Saponificacin de las grasas. Fabricacin de Jabn.

Escalante Salinas, Jose Luis.

RESUMEN.

En el siguiente informe, Ud. sabr cual es la estructura y el principio bsico de accin de los jabones en tres partes a saber: 1.- Componentes primarios, es decir los cidos grasos ya sean saturados o insaturados, clasificacin de ellos por su numero de carbonos, por el numero de sus insaturaciones y su abundancia en los productos naturales; 2.- Rxn con el hidrxido de sodio y formacin del carboxilato de sodio; y 3.- Accin de los jabones sobre las grasas y explicacin mediante su naturaleza.

FUNDAMENTOS TEORICOS.

Los jabones son sales de cidos carboxilicos con algn metal alcalino, generalmente es el sodio (Na), pudiendo ser reemplazado por el potasio (K). Por nomenclatura se les llama Carboxilatos de Sodio (o de potasio). Una fuente barata de cidos Carboxilicos son los cidos grasos del sebo y grasa animal y aceites vegetales, aunque existen diferencias estructurales marcadas de uno a otro sirven en la fabricacin de jabones.

Los cidos grasos. Los cidos grasos se encuentran conformando todos los lpidos en general y de la diferente asociacin de estos en la molcula se derivan las distintas clases de aquellos. Estructuralmente un acido graso no es mas que un acido carboxilicos. (R-COOH). Existen dos tipos de lpidos conformando dos grandes grupos, aunque esta clasificacin no es la mas idnea nos permite separa en forma sencilla "lo que nos es til y comn" de lo que no lo es. Lpidos sencillos o simples y Lpidos complejos. Dentro de los LIPIDOS SIMPLES tenemos a los Glicrido, Ceridos, Etolidos y Estridos. El segundo grupo: LIPIDOS COMPLEJOS, se encuentra formado por los Fosfolipidos, Glicolipidos, Gangliosidos y Lipoproteinas. Como Ud. vera, el nombre ya nos esta indicando la asociacin de lpidos con otros compuestos como Ac. Fosfrico y Aminas (Fosfolipidos) ; Glucidos (Glicolipidos) o Proteinas (Lipoproteinas). Todos ellos forman parte de la membrana celular y tienen funciones especificas como catalizadores, reactantes o simplemente transmisores de informacin.

Organizacin de las grasas sencillas.

De los LIPIDOS SIMPLES O SENCILLOS , los que presentan una estructura relativamente simple son los ceridos, son esteres de un acido graso y un alcohol ambos de cadena larga. El acido graso presenta por lo general de 16 a 36 atomos de carbono y el alcohol un numero de 24 a 36.

Escribimos aqui el Hexadecanoato de triacontilo, uno de los principales componentes de la cera de abeja. Esquema.

Los aceites y las grasas, se les conoce como GLICERIDOS y objetivamente es nuestro compuesto de importancia pues son los utilizados para la saponificacion. Los gliceridos son producto de la union esterica de una molecula de glicerol (1,2,3 propanotriol) con tres cidos grasos, que pueden ser iguales o diferentes (R, R', R"). Debido a esta conformacin tambin reciben el nombre de Triglicrido. Segn la rxn: Rxn de formacin de triglicrido.

1,2,3 Propanotriol- cido carboxlico - Triglicrido - agua.

H H H O H H H H H O H H H H H H H O H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H

H H H

Detalle de un Triglicerato(estearato) de acido graso

Detalles estructurales de los Acidos Grasos. Propiedades fsicas .

Los cidos grasos que se encuentran conformando los Triglicrido tienen caractersticas e specificas. Tienen por lo general un numero par de carbonos que flucta entre los 12 y 20 atomos por cada molecula. Los cidos grasos no presentan ramificaciones, es decir son lineales. Pueden presentar solo enlaces simples o dobles alternando con los simples. En el primer caso se les denomina ACIDOS GRASOS SATURADOS, en el segundo caso ACIDOS GRASOS INSATURADOS. Segn el numero de dobles enlaces se les llama MONOINSATURADOS, DIINSATURADOS, TRIINSATURADOS, etc. Las propiedades fsicas que otorga las insaturaciones al triglicrido son notables. Hemos tratado de graficar bajo estas lneas lo que Ud. vera por medio de estructuras esquelticas. Esquema: Insaturaciones en los Ac. Grasos.

Como vera las insaturaciones (Casi siempre son cis) obligan a la molecula a desalienarse de las otras. En cambio los A.G. Saturados son compactos, pues sus cidos grasos estn emparejados. La estructura uniforme de los A.G.Saturados permite que se acomoden mas facilmente en una estructura solida o cristalina. Las torsiones de los A.G. Insaturados dificultan el empaque en forma de cristales, por ello presentan un menor punto de fusion a diferencia de los Saturados. Por ello los A.G. Saturados son solidos a temperatura ambiente a diferencia de los Insaturados que son liquidos. A los A.G. Saturados se les encuentra en mayor proporcion en las grasas animales o sebos, donde cumplen la funcion de amortiguador mecanico y aislante termico a la par de ser una fuente grande de energias al momento de producirse la oxidacion. En ayunos prolongados, el tejido lipidico (grasa) se desgasta, corroborando asi sus propiedades de almacen de energias. Los A.G. insaturados se encuentran en mayor proporcion (casi 100%) en los aceites vegetales, donde debidos a su fluides y poca facilidad a la e vaporacion llevan consigo hormonas, nutrientes o sirven simplemente como almacen.

No existe una preferencia detallada para la asociacion de estos a una molecula de glicerol, es decir, que un aceite o una grasa (sebo animal) puede ser la mezcla de distintos acidos grasos unidos a moleculas de glicerol.

Detalles Experimentales y Metodica de trabajo. Implementos. - 10cc. Aceite Vegetal de consumo humano. (Ac. Grasos insaturados). Lamentablente la proporcion de

ac. grasos nos es desconocida. - 15 cc de Hidroxido de Sodio (NaOH) al 20%.

Mezcle y agite vigorosamente a fuego moderado. Cerciorese siempre y evite la calcinacion de la mezcla. Obtencion del producto careo. Duracion aprox. 10-15 minutos.

2) Prepare una solucion concentrada de N aCl (18gr) en 60cc de agua destilada. *Sumerja el producto careo y lave en NaOH y el glicerol residual.

*Seque con papel filtro. *Repita esta operacion dos o tres veces mas.

Accion limpiadora del jabon.

La accion limpiadora del jabon se basa en que la molecula de este (es decir la molecula del carboxilato de sodio) presenta dos extremos muy diferentes. El extremo que posee el Na es hidrofilo, debido a las propiedades ionicas que presentan los metales alcalinos y a la fuerte tendencia de atraer los compuestos polares. El extreno hidrocarbonado es hidrofobo debido a su naturaleza no polar y siente predilccion por las uniones con los compuestos no polares como la grasa humana. Sabemos por nociones de anatomia, que nuestra piel esta recubierta por una fina capa de celulas muertas, sebo y proteinas denominada epidermis. Es ahi donde se pegan las paticulas de polvo, suciedad, tierra y demas similares que forman lo que conocemos como mugre. El extremo hidrofobo del jabon (extremo hidrocarbonado) se une a esta epidermis que posee a su vez la mugre, rodeandolo. El extremo hidrofilico (Na+) se une al agua al momento de enjuagarnos llevandose asi toda la mugre y parte de la epidermis. Es por ello esa sensacion de seuqedad de la piel despues del lavado, sobretodo cuando usamos jabones muy fuertes. Muchos autores afirman que la accion limpiadora del jabon se basa en la cantidad de NaOH presente en su composicion y definen asi a un jabon fuerte. Esta proporcion es suceptible de ser modificada con el proceso , dando lugar a la creacion de jabones mas suaves. Mas adelante hemos sintetizado del texto de A.E. Bailey unos cuados que resumen los diferentes tipos de jabones y sus aplicaciones en la industria de los EE.UU. , sin embargo, el principio basico para la manufactura del jabon es el mismo.

Esquema. Accion limpiadora del jabon. Tomado de Mc. Murry.( Quimica Organica. Pag 1060)

Algunas Conclusiones e Ideas finales sobre Saponificacion.

1) La saponificacion es el procedimiento quimico e industrial para la fabricacion de jabones. Un jabon es la mezcla de un alcali de Sodio o de Potasio con acidos grasos. Del procedimiento anterior obtenemos lo que se denomina jabon crudo y se purifica el exceso de alcali y el glicerol residual hirviendo la mezcla con soluciones de Cloruro de Sodio concentradas, donde precipitan las sales de carboxilato de sodio . El jabon se seca y se moldea para venta comercial y uso domestico. Este es el jabon basico. Expone Alton E. Bailey, en su libro "Aceites y grasas Industriales", el jabn puro o de caldera se compone de un 65% de jabn propiamente dicho, es decir, las sales de carboxilato de sodio, con un 35% de agua y trazas de glicerol, sal, etc. Este es el producto a partir del cual se forman escamas, barras, "perlas" y polvos comerciales, con o sin secado, mecanizacin que puede comprender compresin, deodorizacin, etc o adicin de ingredientes.

Tipos de Jabones. Algunas ideas tomadas de "Aceites y grasas industriales " de Alton E. Bailey nos son utiles para responder a esta pregunta. Desde un punto de vista fisico quimico, y de una forma cualitativa, en la formacion de jabon industrial tenemos varias partes o etapas de donde se fabrica los diferentes productos que los llevan, asi tenemos que, solo basandonos en la concentracion de Jabon propiamente dicho (carboxilato de sodio) y electrolitos en porcentaje de Na+, a una temperatura de formacion de 100C. % Jabon Electrolitos en porcentaje de Na+ 00011,5 1,5 6,5 2

Jabon "flor" Jabon "aglutinado" Jabon "graso" Jabon "ceroide o graneado"

63 - 80 40 - 55 0 - 45 75 - 85

Utilidades y Diferencias.

Como una curiosidad, algunas decadas atras muchas amas de casa usaban ceniza de madera en el lavado, esto por que se ha comprobado que las cenizas poseen alcali de sodio y potasio proporciones considerables. Antiguamente las amas de casa tambien usaban "jabon de pepita" . Esto es el jabon producto de la rxn de alcali de sodio con los acidos grasos de la pepa de algodon, dichos aceites tienen un color negro caraceristico que lo trasmitian al jabon. Existen en el mercado, jabones para el consumo humano de diversas funciones. Ellos difieren en su estructura generalmente en el tipo de acido graso y en la cantidad de este y de la sosa caustica (hidroxido de sodio). Hemos podido resumir y anotar del libro de Bailey algunos de ellos para este informe. Jabon de tocador molido. -----------------------Aceite de coco u algun otro del grupo del Ac. Laurico. Alcali libre (NaOH) 0,1% Glicerina. 0,75% Huedad. 12-15%

20%

Dependiendo de la calidad de estos tipos de jabones se diferencian en elcolor y ello debido al tipo de Ac. graso que acompaa al aceite de coco Mayor calidad, color blanco: sebo o aceite de ballena. Meno calidad, coloreados generalmente: aceite de palma aceite de pescado. Jabon de tocador no molidos o moldeados. ---------------------------------------Sebo animal, aceite de coco con otras grasas: 20% Alcali libre (NaOH): 0,5 - 2% Humedad 25 - 45% Son utiles pues resisten al agua dura, el perfume se debe adherir a la fase jabonosa en caliente por ello debe ser resistente al calor y a los alcalis.

El agua dura. En muchas zonas de nuestro planeta, el agua para consumo humano o agua potable viene cargada de iones del grupo IIA, es d ecir metales alcalinos terreos. Generalmente son los iones Ca++ y Mg++. Se les llama iones duros debido a su gran resistencia a deformar su nube electronica , por ello son buenos agentes polarizantes, mas no polarizables. Toda agua tiene un pequeo porcentaje de estos iones pero en exceso, los carboxilatos de sodio se convierten en sales de Ca++ y Mg++. (Caboxilatos de Mg y Ca) y con ello la sal o el jabon pierde solubilidad al ser estos iones menos solubles que el Na+ o el K+. Ello se nota en la facilidad con que el agua corre sin desplazar el jabon de la piel, el percudio de la ropa o el anillo blanquecino que se deposita en las baeras. Pareciera qu el sebo animal de estos jabones, al ser mucho mas compacto permite una mejor adherencia de los iones Na+ y con ello una mejor solubilidad de la molecula de jabon en agua.

Jabones de tocador especiales en barra -------------------------------------a) Jabones transparentes: Aceite de coco y sebo 20% Aceite de ricino 30% El aceite de ricino ayuda a eliminar cantidades considerables de glicerina, necesario esto para procurar transparencia al jabon. Las mismas proporciones de alcali y agua que los anteriores.

b) Jabon de Castilla. Echo de aceite de oliva puro, por sus suavidad, no irrita la piel. c) Jabon superengrasado. Para personas con piel muy seca. El Agente superengrasante es 1% de Ac. de lanolina, aceite de oliva o cacahuate por encima del promedio. d) Jabon para pieles grasas. Contrariamente se le aade un exceso de alcali, alrededor del 5% por encima del promedio. Con ello ejece una mejor accion limpiadora, pero quema la piel. Se le aade asi, alrededor del 5% tambien de carbonato sodico Na2 CO3 , sal que como sabemos tiene la propiedad de actuar como amortiguante del ph alcalino y von ello, evita la resequedad y la quemazon. e) Jabon desodorante. Se le llama asi a los jabones con propiedades desinfectantes sin ser medicinales propiamente dicho. Ellos eliminan o detienen la procreacion de microorganismos cultivados con el sudor y la materia sebosa de la piel. En los EEUU es muy usado hexaclorofeno(bis-3,5,6 tricloro 2 hidroxifenilmetano) como agente bacteriostatico (detiene la procreacion de microorganismos) en estos jabones.

Crema de afeitar ---------------Ac. Estearico 0,5 - 1% Aceite de coco o de palma. 20 - 35% El resto puede complatarse con aceite de oliva o sebo. Para obtener esa consistencia cremosa y esa suavidad que caracteriza a estes producto, es necesario procurar la saponificacion parcial con potasa caustica (KOH) en ves de sosa caustica (NaOH), pue le otorgaria demasiada dureza al jabon. Los iones K+ son mucho mas grandes que los iones Na+, por ello no permiten que el jabon sea compacto por lo que se vuelve crema, al ser mas grande almacena o atrae mayor cantidad de moleculas de agua, por lo que su solubilidad es buena, pero muchas veces no adhiere muy bien a la parte hidrocarbonada por lo que su accion limpiadora es limitada.

Champus. ------El requisito principal es su facilidad para producir una espuma abundante y ligera y que se pueda eliminar facilent del pelo, por ello se utiliza aceite de coco, que genera jabones muy suaves. Muchs champus liquidos son simplemente jabones potasicos de aceite de coco, de oliva o de otro aceite mas blando. Proporcion de jabon: 20 - 25%

Recomendaciones.

* En particular, en una anterior practica de saponificacion utilizamos como catalizador alcohol de 90. Despues de revisar la literatura hemos encontrado que el alcohol rociado sin una proporcion especifica ayuda a la separacion del ester, es decir, facilita la separacion del glicerol con los acidos grasos, facilitando asi a su vez, la union del ion sodio ( Na+) con el anion carboxilato (R-CO-). La explicacion es simple, sabemos que una sustancia polar, disuelve o atrae a una de su misma naturaleza y lo mismo ocurre en el caso de las sustancias no polares. El alcohol diluye al glicerol por ser de la misma naturaleza y no estorba en el procedimiento pues alcanza con el calor del mechero el punto de ebullicion.

Conclusiones Generales de la Practica.

* Los jabones son moleculas formadas por cadenas hidrocarbonadas de acidos grasos provenientes de la ruptura del enlace ester de un triglicerido y de un ion Na+ o K+ donado por el hidroxido correpondiente.

* Su accion limpiadora, se basa en la estructura anfipatica que poseen , no polar o hidrofoba en la cola hidrocarbonada y polar o hidrofilica en la cabeza ionica. * Una grasa nos provee de un buen jabon cuando en su composicion posee un alto % de acidos grasos. * De la cantidad de hidroxido adherido al proceso depende la accion limpiadora del jabon.

Bibliografa.

DOMINGUEZ, Xorge A. "Quimica Organica Experimental" MC. MURRY, Jhon. pg: 1055 - 1061. BAILEY, Alton E. "Aceites y grasas Industriales" Ed. Reverte, Bs. As. , 1944. pg: 296-300, 650-652. "Quimica Organica" Grupo Editorial Iberoamericana, Barcelona