Productos industriales derivados de la oxidacin de etileno

1.- Productos qumicos derivados del etileno

Polietileno Cloruro de vinilo Acetato de vinilo Etilbenceno Etanol Esteres Proceso ALFOL Alcoholes Sulfonatos Etilenglicol Polioxietilenos Etanolaminas Eteres de glicoles PVC PAV Poliestireno

Industria de los plsticos (78%)

CH2=CH2

Plastificantes Detergentes

OXIDO DE ETILENO
PRODUCTOS DE OXIDACIN

ETANAL

Ac. actico (Tabla 4.2) Acetato de etilo Anh. actico 2-metil-5-etilpiridina

vitamina B3

r. Reppe
CH2=CH2 + CO + H2O

Ac. propanoico (Tema 4)

Tabla 5.1.- Uso mundial de etileno (% en peso) Producto Polietileno (LDPE Y HDPE) Cloruro de vinilo xido de etileno y productos secundarios Acetaldehdo y productos secundarios Etilbenceno y estireno Otros (etanol, acet. de vinilo, 1,2-dibromoetano, cloruro de etilo, propionaldehdo, etilenimina...) Uso total (en 106 Tm) Mundo 57 14 13 1 7 8 100 USA 49 15 13 1 7 15 31,3 Eur. Occ. 58 14 10 2 7 9 30,0 Japn 43 18 11 4 12 12 17,4

2.- xido de etileno (OE)

Ag (cat) CH2 CH2 + 0,5 O2 270 oC 20 atm

H2C O

CH2

CH2 = CH2 + 3 O2

2CO2 + 2 H2O;

H2C O

CH2

2,5 O2

2 CO2 + 2 H2O

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Esquema de fabricacin del xido de etileno

2.1- Productos derivados del xido de etileno Tabla 5.2.- Empleo de OE ( en %) Mundo USA Europa Occ. Etilnglicol Tensoactivos no inicos* Etanolaminas teres gliclicos Otras aplicaciones Uso total (106 Tm)
* polioxietilenos

Japn 59 17 4 5 15 0,97

61 16 6 4 13 14,5

57 11 11 7 14 3,8

44 28 9 7 12 2,2

Etilenglicol
O H2C 1 CH2 + H2O ab HO-CH2-CH2-OH H = - 80 kJ/mol 10 a: H2SO4 (cat)/ P=1 atm/ T=60 oC b: P=30atm/ T=200 oC

Tabla 5.3 Usos del etilenglicol (%) USA Eur. Occ. Japn Anticongelante 25 29 20 Fibras poliester 32 35 61 1 Pelculas/resinas poliester 28 8 Otros usos2 15 28 19 6 Uso total (10 Tm) 1,2 1,03 0,30

Mundo 16 57 5 22 13,6

cintas magnticas de audio y video, cintas transportadoras y paneles decorativos. policarbonatos (por reaccin con fosgeno) y poliuretanos (por reaccin con diisocianatos)

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Tensoactivos no inicos: Polioxietilenos Polimerizacin del OE con una cantidad de agua inferior a la estequiomtrica

H2O + (n+2) OE

NaOH(cat)

HO-CH2-CH2-O-(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2-OH

Reaccin del OE con alcoholes de cadena larga, con alquilfenoles (octil, nonil, dodecil) o con cidos grasos
NaOH(cat) NaOH(cat)

R-OH

H2C O

CH2

ROCH2CH2OH
150 oC

RO-(CH2CH2O)n-CH2CH2OH O

H3C(CH2)10-CH2-O-CH2CH2-O-(CH2CH2-O)n-CH2CH2-OH
Parte lipfila Parte hidrfila

H3C(CH2)8-Ph-O-(CH2CH2-O)n-CH2CH2-OH
Parte lipfila Parte hidrfila

H3C(CH2)14-COO-(CH2CH2-O)nCH2CH2-OH
Parte lipfila Parte hidrfila

Etanolaminas Reaccin con disolucin de amoniaco al 30% (NH3:OE 10:1) 100C;100 atm NH3(ac) + O.E. Reaccin con aminas de cadena larga H3C-(CH2)n-CH2-NH2 + 2 O.E. H3C-(CH2)n-CH2-N(CH2CH2OH)2 H2NCH2CH2OH + HN(CH2CH2OH)2

teres de glicoles utilizados como disolventes: metilcelosolve (MeOCH2CH2OH) y etilcelosolve (EtOCH2CH2OH).

Diagrama de fabricacin del etilcelosolve

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Diagrama correspondiente a la obtencin y usos del xido de etileno

H2O exceso HO-CH2CH2-OH

anticongelante fibras/resinas poliester poliuretanos/policarbonatos

CH2=CH2

Polioxietilenos (tensoactivos ArOH; RCOOH no inicos) Etanolaminas

H2O; ROH

detergentes emulgentes

NH3 (ac)

purificacin de gases industriales preparados cosmticos y suavizantes

Aminas etoxiladas (tensoact. no inicos) ROH

Eteres gliclicos

metilcelosolve etilcelosolve

disolventes de pinturas componentes de lquidos de frenos y mecanismos hidrulicos

3.- Acetaldehdo o etanal. Produccin industrial.

CH2 CH2

Pd-Cu-cat

0,5 O2

CH3CHO

H2C=CH2 + PdCl2 + H2O Pd + 2 CuCl2 2 CuCl + 0,5 O2 + 2 HCl

CH3CHO + Pd + 2 HCl 2 CuCl2 + H2O

PdCl2 + 2 CuCl

Tabla 5.4.- Usos del etanal (% en peso) Europa Occidental c. actico/ Anh. Actico 46 Butanol 16 Otros (piridina, pentaeritritol, ac. peractico) 38 Uso total (106 Tm) 0,55 Produccin mundial de etanal: 2,9x106 Tm cido Actico: obtencin desde etanal
5 atm/60oC

USA 100 0,15

Japn 29 71 0,35

CH3CHO + 1/2 O2

O-O-H CH3-C O

Mn (II)

CH3COOH

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Diagrama de los mtodos de preparacin del cido actico

Rh-I 55% PdCl2 CuCl2 CH3OH + CO [CO + 2H2]

CH3COOH

23%

CH3CHO

CH2=CH2 + 1/2 O2

26%

otros procedimientos

oxidacin de etanol oxidacin de butano fermentacin

Anhdrido Actico Se obtiene por oxidacin de etanal en presencia de triacetato de cobalto y diacetato de cobre como catalizador.
3 CH3CHO O2 75 C/5 atm Tb=140oC Tb=118oC Tb=100oC
o

CH3C(O)-O-C(O)CH3 + CH3COOH + H2O

Se obtiene por condensacin aldlica de etanal, en medio bsico, seguido de reduccin con H2/Ni del producto de condensacin. 2 CH3CHO CH3-CH=CH-CHO CH3-CH2-CH2-CH2OH

Butanol

Acetato de Etilo
2 CH3CHO Al(OEt)3 ZnCl2 0-10 oC CH3COOCH2CH3

2-metil-5-etilpiridina
Et 4 CH3CHO + NH3 cat. 150 atm. 250 oC N CH3 + 4 H2O [O] con NO3H HOOC N COOH

CO2 H2NOC N nicotinamida (vit. B) HOOC N ac. nicotnico

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