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Emulsiones

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Presentación sobre una introducción al tema de las emulsiones y su estabilidad.
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EMULSIONES

Dr. Ricardo C. Pasquali

Cátedra de Farmacotecnia I Facultad de Farmacia y Bioquímica Universidad de Buenos Aires rcpasquali@yahoo.com

Las emulsiones son sistemas de al menos dos fases en los cuales un líquido se dispersa en otro líquido en la forma de glóbulos o gotitas pequeñas.
Farmacopea Argentina VII

Las emulsiones son sistemas termodinámicamente inestables. La inestabilidad se debe al aumento del área (∆A) durante la emulsificación, que produce un incremento de la entalpía libre de Gibbs (∆G).

∆G = γ × ∆A

γ es la tensión interfacial.

Las microemulsiones no son un tipo de emulsiones. A diferencia de estas últimas, son sistemas termodinámicamente estables.

PRINCIPALES COMPONENTES DE LAS EMULSIONES

Medio dispersante (fase continua). Glóbulos dispersos (fase discontinua). Emulsionante.

Fase dispersa (discontinua)

Fase dispersante (continua)

EMULSIONANTES

Partículas sólidas finamente divididas insolubles en la fase dispersa y el medio dispersante, pero con una cierta afinidad por éstas.

Sustancias anfifílicas con una cierta afinidad con la fase dispersa y el medio dispersante y que son solubles en, por lo menos, una de las fases (tensioactivos).

PARTÍCULAS SÓLIDAS FINAMENTE DIVIDIDAS

TENSIOACTIVOS

Son sustancias anfifílicas que disminuyen la tensión superficial de los líquidos en los que son solubles.

“SURFACTANTE”

Mala traducción de la palabra inglesa surfactant, que es una contracción de la expresión surfaceactive agent (agente de actividad superficial). El vocablo surfactant fue acuñado por la empresa GAF Corporation, de los Estados Unidos, como una marca registrada y, poco después (en 1950), la palabra fue de dominio público.

TENSIOACTIVOS

Aniónicos. Catiónicos. Anfotéricos. No iónicos.

TENSIOACTIVOS ANIÓNICOS

Lauril sulfato de sodio (Sodium Lauryl Sulfate).

Cetil fosfato de potasio (Potassium Cetyl Phosphate).

TENSIOACTIVOS ANIÓNICOS

Estearato de trietanolamonio (TEA-Stearate).

Estearato de sodio (Sodium Stearate).

Estearato de magnesio (Magnesium Stearate).

TENSIOACTIVOS ANIÓNICOS

Di(2-etilhexil)sulfosuccinato de sodio (Nombre comercial: Aerosol OT) (Diethylhexyl Sodium Sulfosuccinate)

TENSIOACTIVOS CATIÓNICOS

Cloruro de cetil-trimetilamonio (Cetrimonium Chloride).

Bromuro de cetil-trimetilamonio o cetrimida (Cetrimonium Bromide).

TENSIOACTIVOS ANFOTÉRICOS

Lauril amido propil betaína (Lauramidopropyl Betaine).

Lecitina (Lecithin). Fosfatidilcolina (Phosphatidylcholine).

ZWITTERION

La palabra zwitterion deriva del alemán zwitter, que significa híbrido. Por lo tanto, zwitterion quiere decir ion híbrido.

TENSIOACTIVOS NO IÓNICOS

Alcoholes de cadena larga y esteroles. Alcoholes de cadena larga, esteroles y otros ingredientes hidroxilados polioxietilenados. Ácidos grasos. Poloxámeros. Ésteres de dioles y polioles. Ésteres de polietilenglicoles. Ésteres del sorbitán. Ésteres de sorbitán polioxietilenados. Derivados de mono y polisacáridos.

ALCOHOLES DE CADENA LARGA Y ESTEROLES

Alcohol cetílico (Cetyl Alcohol).

Colesterol (Cholesterol).

ALCOHOLES DE CADENA LARGA POLIOXIETILENADOS (POLIOXIETILEN ALQUIL ÉTERES O ALCOHOLES ETOXILADOS)

Alcohol o esterol Laurílico Cetílico Estearílico Isoestearílico Colesterol Alcoholes de lanolina

Nombre INCI del tensioactivo Laureth-n Ceteth-n Steareth-n Isosteareth-n Choleth-n Laneth-n

Nombre INCI: Laureth-10. Otros nombres: PEG-10 lauril éter. Polioxietileno (10) lauril éter. Alcohol laurílico POE(10).

OTROS INGREDIENTES CON GRUPOS HIDROXILOS POLIOXIETILENADOS

Aceite castor hidrogenado polioxietilenado (40) (PEG-40 Hydrogenated Castor Oil).

ÁCIDOS GRASOS

Ácido oleico (Oleic Acid)

POLOXÁMEROS

Hidrofílico

Lipofílico Poloxámero

Hidrofílico

Lipofílico

Hidrofílico Poloxámero invertido (R)

Lipofílico

DISTRIBUCIÓN DE LA CANTIDAD DE UNIDADES DE ÓXIDOS DE ETILENO Y DE PROPILENO POR BLOQUE
PLURONIC P85 (OE26OP40OE26)

( n) P=
n

n −n

e

n!

40n ×e−40 = n!

Distribución de Poisson

ÉSTERES DE DIOLES

Monoestearato de etilenglicol (Glycol Stearate).

Monoestearato de propilenglicol (Propylene Glycol Stearate).

ÉSTERES DE GLICERILO

Monoestearato de glicerilo (Glyceryl Stearate).

Monooleato de glicerilo (Glyceryl Oleate).

ÉSTERES DE POLIGLICERILO

Ejemplo: Diestearato de poliglicerilo-2 (Polyglyceryl-2 Distearate).

ÉSTERES DE SORBITÁN

Monoéster

Diéster

Triéster

ÉSTERES DE SORBITÁN POLIOXIETILENADOS

Monoéster

Triéster

DERIVADOS DE MONO Y POLISACÁRIDOS

Alquil poliglucósido

Gemelo Bola

CERAS AUTOEMULSIONABLES Cera aniónica: Alcohol cetoestearílico Laurilsulfato de sodio 90 % 10 %

Cera no iónica (BP): Alcohol cetoestearílico Ceteareth-20 80 % 20 %

Cera catiónica: Alcohol cetoestearílico Cloruro de cetiltrimetilamonio 75 % 25 %

COMPOSICIÓN QUÍMICA DE LOS TENSIOACTIVOS

Composición de las cadenas hidrocarbonadas. Cantidad de unidades monoméricas que forman parte de las moléculas de ciertos tensioactivos. Presencia de isómeros. Grado de esterificación.

COMPOSICIÓN DE LAS CADENAS HIDROCARBONADAS

Composición de diferentes tipos de ”ácido esteárico” (tomado de http://www.materiaoleochemicals.com/producto1.html).

CANTIDAD DE UNIDADES MONOMÉRICAS EN LA MOLÉCULA
0,14 0,12 0,1 Fracción molar 0,08 0,06 0,04 0,02 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 Unidades de óxido de etileno

Ceteth-10

n = 10

PRESENCIA DE ISÓMEROS

Isómeros de los monocarboxilatos de glicerilo.

GRADO DE ESTERIFICACIÓN

Monoestearato de etilenglicol.

Diestearato de etilenglicol.

LÍMITE ENTRE LAS ZONAS POLAR Y NO POLAR

Libros de texto de Química Orgánica y de Bioquímica

Según Charles Tanford, 1972

EL SISTEMA DEL BALANCE HIDROFÍLICOLIPOFÍLICO (HLB) DE CLASIFICACIÓN DE LOS TENSIOACTIVOS

El sistema del balance hidrofílicolipofílico de clasificación de los tensioactivos (HLB) fue ideado por el químico estadounidense William Colvin Griffin, de la empresa Atlas Powder Company (Foto gentileza W. C. Griffin).

William C. Griffin (derecha) y Paul Becher (izquierda) durante la entrega de un premio (1965). Tomado de Journal of Cosmetic Science, 16 (8): 485 (1965).

En una emulsión, el valor del HLB del emulsionante intenta estimar la atracción simultánea que experimentan sus moléculas por las fases acuosa y oleosa.

HLB bajo (lipofílico)

HLB alto (hidrofílico)

En 1949, Griffin presentó formalmente el concepto de HLB, primero en una reunión realizada en Chicago y después en un artículo publicado en el primer volumen del Journal of the Society of Cosmetic Chemists.

Griffin, W.C., 1949. Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1: 311-326.

El hecho de que la afinidad por el agua de los tensioactivos no iónicos aumente con el contenido de unidades óxido de etileno fue lo que dio origen al concepto del HLB, que para muchos tensioactivos no iónicos (alcoholes polioxietilenados y ésteres de polietilenglicoles) es igual al porcentaje en masa de unidades de óxido de etileno (E) dividido 5.

Alcohol polioxietilenado

Éster de polietilenglicol

n ⋅ Mr (CH 2CH 2O ) E= × 100 Mrtensioactivo E n ⋅ Mr (CH 2CH 2O ) = × 20 5 Mrtensioactivo

HLB =

HLB del Laureth-4 Mr= 362,54 Mr(óxido de etileno)= 44,05

E=

44,05 × 4 × 100 = 48,60% 362,54
E 48,60 = = 9,7 5 5

HLB =

ESTIMACIÓN DEL HLB DE UN TENSIOACTIVO

HLB 1-4 3-6 6-8 8-10 10-13 >13

Aspecto de la dispersión acuosa No se dispersa en agua. Poco dispersable. Dispersión lechosa después de una agitación vigorosa. Dispersión lechosa estable. Dispersión translúcida a transparente. Dispersión transparente.

Ejemplo Colesterol (HLB = 2,7) Span 80 (HLB = 4,3) Span 40 (HLB = 6,7) Span 20 (HLB = 8,6) Monoestearato de PEG 400 (HLB = 11,6) Lauril sulfato de sodio (HLB = 40)

CÁLCULO DEL VALOR DEL HLB DE MEZCLAS DE TENSIOACTIVOS

HLB ≅ HLB A × f A + HLB × fB
Por ejemplo, el HLB de una mezcla de 30 % m/m de Tween 80 (HLB = 15,0) y 70 % m/m de Span 80 (HLB = 4,3) es aproximadamente igual a:

HLB ≅ 0,30 × 15,0 + 0,70 × 4,3 HLB ≅ 4,5 + 3,0 ≅ 5,5

HLB REQUERIDO DE UN COMPONENTE DE LA FASE OLEOSA DE UNA EMULSIÓN

El HLB requerido de un componente de la fase oleosa de una emulsión es el valor del HLB de una mezcla de emulsionantes que da la mejor emulsificación para emulsiones del tipo aceite en agua o agua en aceite. Cada aceite tiene un valor del HLB requerido para formar emulsiones de aceite en agua y otro valor para formar emulsiones del tipo agua en aceite.

Así, por ejemplo, el HLB requerido para formar emulsiones de vaselina líquida en agua está comprendido entre 10 y 11, mientras que el requerido para formar emulsiones de agua en vaselina líquida es 6.

Determinación experimental del HLB requerido (Foto Ricardo C. Pasquali).

w/o

o/w

Determinación experimental del HLB requerido para emulsionar vaselina líquida en agua.

HLB REQUERIDO DE LOS COMPONENTES DE LA FASE OLEOSA DE UNA EMULSIÓN

HLBrequerido mezcla ≅ HLBrequerido A × fA + HLBrequerido B × fB

FRACCIONAMIENTO DE LOS EMULSIONANTES EN UNA EMULSIÓN

Fase acuosa HLB alto

Interfase HLB intermedio

Fase oleosa HLB bajo

CÁLCULO DEL HLB REQUERIDO, SEGÚN GRIFFIN, PARA LA FASE OLEOSA DE UNA EMULSIÓN O/W
COMPONENTE Vaselina líquida Lanolina anhidra Alcohol cetílico Emulsionante Glicerina Agua % EN LA EMULSIÓN 10,0 1,5 3,0 4,5 5,0 76,0

COMPONENTE Vaselina líquida Lanolina anhidra Alcohol cetílico

HLB REQUERIDO 10,5 12 13

COMPONENTE Vaselina líquida Lanolina anhidra Alcohol cetílico Emulsionante Glicerina Agua

% EN LA EMULSIÓN 10,0 1,5 3,0 4,5 5,0 76,0

% EN LA FASE OLEOSA 68,97 10,34 20,69

HLBreq =

68,97 × 10,5 + 10,34 × 12 + 20,69 × 13 = 11,2 100

COMPOSICIÓN DE LA MEZCLA EMULSIONANTE Tween 60 Span 60 HLB = 14,9 HLB = 4,7

T = % deTween 60 S = 100 – T = % de Span 60
11,2 = 14,9 × T + 4,7 × (100 − T ) 100

T = 64 % S= 100 - T = 36 %

COMPOSICIÓN FINAL DE LA EMULSIÓN
COMPONENTE Vaselina líquida Lanolina anhidra Alcohol cetílico Span 60 Tween 60 Glicerina Agua % EN LA EMULSIÓN 10,0 1,5 3,0 4,5 x 0,36 = 1,6 4,5 x 0,64 = 2,9 5,0 76,0

TIPOS DE EMULSIONES

Aceite en agua. Agua en aceite. No acuosas. Múltiples.

EMULSIÓN DEL TIPO ACEITE EN AGUA

EMULSIÓN DEL TIPO AGUA EN ACEITE

DETERMINACIÓN EXPERIMENTAL DEL TIPO DE EMULSIÓN
Conductividad eléctrica: Las emulsiones o/w son mejores conductoras que las w/o. Dilución: Una emulsión es soluble en su fase externa. Método de los colorantes: Se utilizan colorantes hidrosolubles y liposolubles. La uniformidad del color adquirido por la emulsión indica si es o/w ó w/o. Método de la gota: Sobre sendas porciones de emulsión se agrega una gota de vaselina líquida y una de agua. Se observa la velocidad con que se extiende en la superficie de la emulsión. Aplicación sobre la piel: Las emulsiones o/w en general penetran más rápidamente en la piel. Papel de filtro con CoCl2: En contacto con emulsiones o/w vira rápidamente al rosado. Observación microscópica: Se disuelve un colorante en una de las fases durante la preparación de la emulsión y se observa al microscopio.

EMULSIÓN NO ACUOSA

EMULSIÓN MÚLTIPLE AGUA EN ACEITE EN (W/O/W)

Aceite

ag

Agua

Agua

EMULSIÓN MÚLTIPLE ACEITE EN AGUA EN ACEITE (O/W/O)

Agua

ag

Aceite Aceite

REGLA DE BANCROFT

La fase continua de una emulsión es aquella fase en la cual el emulsionante es más soluble.

Fue enunciada por el químico estadounidense Wilder Dwight Bancroft en 1915 (Foto tomada de J. Chem. Soc., 1954, 2506- 2514).

REGLA DE BANCROFT

Oleato de sodio (soluble en agua y poco soluble en aceites): Emulsiones o/w. Oleato de calcio (soluble en aceites y poco soluble en agua): Emulsiones w/o.

TEORÍA DE LA CUÑA ORIENTADA Harkins, W. D., Davies, E. C. H.,Clark, G. L., 1917. J. Am. Chem. Soc., 39: 587.

Emulsión o/w estabilizada por un jabón monovalente

Emulsión w/o estabilizada por un jabón divalente

TIPOS DE EMULSIONES SEGÚN EL TAMAÑO DE LOS GLÓBULOS

Nanoemulsiones (miniemulsiones): Glóbulos de decenas de nanómetros hasta unos 200 nm. Macroemulsiones: Glóbulos visibles al microscopio óptico.
.

NANOEMULSIONES

Las nanoemulsiones son emulsiones cuyas gotitas son invisibles al microscopio óptimo. El tamaño de los glóbulos es menor que unos centenares de nanómetros. Generalmente está comprendido entre 20 y 200 nanómetros. Presentan un aspecto transparente o translúcido con reflejos azulados, violáceos o grisáceos y, al igual que las emulsiones ordinarias, son termodinámicamente inestables.

VENTAJAS DE LAS NANOEMULSIONES

Son fácilmente absorbibles por la piel. Pueden ser esterilizadas por filtración. El pequeño tamaño de los glóbulos hace que sus pesos sean pequeños y que presenten un importante movimiento browniano, lo que impiden los fenómenos de cremado y sedimentación. A diferencia de las microemulsiones, que requieren de una alta concentración de emulsionantes (generalmente entre 10 y 30 %), las nanoemulsiones pueden ser preparadas con concentraciones moderadas de emulsionantes (3-10 %).

INESTABILIDAD DE LAS NANOEMULSIONES

Debido al movimiento browniano de sus pequeños glóbulos, las nanoemulsiones no presentan los fenómenos de cremado y sedimentación. La inestabilidad de las nanoemulsiones se debe a los fenómenos de coalescencia y maduración de Ostwald.

COALESCENCIA
La coalescencia consiste en la fusión de los glóbulos, lo que da lugar a la formación de glóbulos más grandes. Es un proceso irreversible y conduce a la separación de las fases de la emulsión. Para emulsiones concentradas, la coalescencia sigue la ecuación de Deminière:

1 1 8π = 2− ωt 2 r r0 3
donde r0 y r, son, respectivamente, el radio inicial de los glóbulos y en el tiempo t y ω es la frecuencia de ruptura de la película interfacial por unidad de área Por lo tanto, la inversa del tamaño al cuadrado del radio de los glóbulos es una función lineal del tiempo.

MADURACIÓN DE OSTWALD
La maduración de Ostwald consiste en el crecimiento de los glóbulos más grandes de la emulsión a expensas de los más pequeños. La causa de este fenómeno es la diferencia de las presiones internas (presión de Laplace) entre los glóbulos de diferente tamaño.

2γ ∆P = r
donde γ es la tensión interfacial y r es el radio de los glóbulos de la emulsión. Los glóbulos pequeños tienen una presión interna mayor que las grandes.

Si la fase dispersa es algo soluble en la fase continua, las moléculas de esta fase difundirán desde las gotas pequeñas a las grandes. La velocidad de maduración de Ostwald es directamente proporcional a la tensión interfacial y a la solubilidad de la fase dispersa en la continua.

INESTABILIDAD DE LAS MACROEMULSIONES

Reversible Cremado: La fase dispersa se concentra en la parte superior (emulsiones o/w). Sedimentación: La fase dispersa se concentra en la parte inferior (emulsiones w/o). Floculación: Se forman agregados de glóbulos que no se fusionan entre sí. Irreversible Coalescencia: Los glóbulos se fusionan entre sí. Inversión de fases: La fase continua pasa a discontinua y viceversa.

CREMADO

Foto Ricardo C. Pasquali.

CREMADO Y SEDIMENTACIÓN

v=

2g ⋅ r (δ glóbulos − δ fase continua )
2


Si δglóbulos < δfase continua V<0 (cremado)

Si δglóbulos > δfase continua V>0 (sedimentación)

La velocidad de cremado o de sedimentación disminuye aumentando la viscosidad de la fase continua y reduciendo el tamaño de los glóbulos.

FLOCULACIÓN

La velocidad de floculación disminuye al reducir la concentración de la fase dispersa y, en menor proporción, al disminuir la temperatura, ya que la energía cinética de los glóbulos se incrementa al aumentar la temperatura. La floculación es menor cuando se emplean emulsionantes iónicos debido a la repulsión eléctrica.

COALESCENCIA

La velocidad de coalescencia depende de: La velocidad de floculación previa a la fusión de los glóbulos (por lo tanto, de la concentración de la fase dispersa). Las propiedades de la interfase (cargas eléctricas, características líquido-cristalinas). HLB del emulsionante, composición química y concentración.

INVERSIÓN DE FASES

La inversión de fases en una emulsión depende de: Proporción en volumen de la fase dispersa. Agregado de ácidos o bases. Agregado de cationes. Temperatura. HLB del emulsionante.

INVERSIÓN DE FASES INFLUENCIA DE LA PROPORCIÓN EN VOLUMEN DE LA FASE DISPERSA En algunas emulsiones se produce inversión cuando la fase dispersa supera cierta concentración. En una emulsión hipotética, formada por gotas del mismo tamaño e indeformables, la inversión de fases se produciría cuando la concentración de la fase dispersa es superior al 74,048 %, que corresponde al volumen ocupado por esferas rígidas en un acomodamiento compacto.

INVERSIÓN DE FASES INFLUENCIA DEL AGREGADO DE ÁCIDOS O BASES Una emulsión del tipo o/w, estabilizada con estearato de trietanolamonio (HLB= 20) y un emulsionante de bajo HLB, puede invertirse por agregado de un ácido debido a que se consume parte del emulsionante de alto HLB y se produce otro (ácido esteárico) de bajo HLB.
C17H35COO(CH2OHCH2)3NH + HCl
estearato de trietanolamonio

C17H35COOH + (CH2OHCH2)3NHCl
ácido esteárico cloruro de trietanolamonio

INVERSIÓN DE FASES INFLUENCIA DEL AGREGADO DE CATIONES Una emulsión del tipo o/w, estabilizada con un jabón de un metal monovalente, puede invertirse en presencia de un catión polivalente.
K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ (C17H35COO)2Ca + 2K+ K+ K+ K+ K+ K+ Ca2+ Ca2+ K+ K+ K+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+ Ca2+

aceite

agua

2 C17H35COOK + Ca2+

INVERSIÓN DE FASES INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA En los emulsionantes polioxietilenados, el valor del HLB disminuye al aumentar la temperatura debido a la rotura de uniones puente hidrógeno. Por lo tanto, elevando la temperatura se puede producir la inversión de una emulsión o/w a w/o.
H O H O H

C16H33-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH
H O H H H H O O H

H

INVERSIÓN DE FASES INFLUENCIA DEL HLB DEL EMULSIONANTE

Se puede producir inversión de fases en: Emulsiones del tipo o/w estabilizadas con un emulsionante de HLB menor que el requerido. Emulsiones del tipo w/o estabilizadas con un emulsionante de HLB mayor que el requerido.

ENSAYOS DE ESTABILIDAD DE EMULSIONES

Almacenamiento a 40 ºC: Acelera los procesos de cremado o sedimentación (disminuye la viscosidad), de floculación y coalescencia (aumenta la agitación térmica) y disminuye el HLB de emulsionantes polioxietilenados. Ciclos frío-calor (40 ºC - 4 ºC): Simula cambios extremos de temperaturas. Centrifugación: Aumenta las velocidades de cremado, sedimentación, floculación y coalescencia.

ENSAYOS DE ESTABILIDAD DE EMULSIONES Se evalúa: Cremado y sedimentación. Floculación. Coalescencia. Inversión de fases. Forma de los glóbulos. Distribución del tamaño de los glóbulos. pH.

ENSAYOS DE ESTABILIDAD DE EMULSIONES
2

a (m / s

(v ) )=
r

2

r

f v (m/s) = 2π r 60

4π 2 × r × f 2 a (m / s 2 ) = 3600
f (rpm) Si

r = 0,15 m f = 2.500 rpm

a = 10.280 m/s 2

a = 1.048 g

FORMA DE LOS GLÓBULOS

Emulsión inestable (Microfotografía Ricardo C. Pasquali).

DISTRIBUCIÓN DEL TAMAÑO DE LOS GLÓBULOS

A partir de microfotografías.

Medición directa por observación con microscopio. Métodos instrumentales.

FACTORES QUE INFLUYEN SOBRE LA VISCOSIDAD DE LAS EMULSIONES Viscosidad de la fase continua. Fracción en volumen de la fase dispersa. Distribución del tamaño de los glóbulos. Viscosidad de la fase dispersa. Naturaleza de la interfase. Localización inicial de los emulsionantes. Formación de gotas secundarias.

ECUACIÓN DE EINSTEIN

η = η0 (1 + 2,5φ)
η = viscosidad de la emulsión. η0 = viscosidad de la fase externa. Φ = fracción en volumen de la fase interna.

Es válida para emulsiones diluidas. Tiene en cuenta a las interacciones de las gotas con la fase externa y no a las de las gotas entre sí.

ECUACIÓN POLINÓMICA

η = η0 1 + aφ + bφ + cφ + ...

(

2

3

)

TAMAÑO DE LOS GLÓBULOS

A medida que disminuye el tamaño de los glóbulos aumenta el área de la interfase y, por lo tanto, las interacciones entre ambas fases, lo que conduce a un aumento de la viscosidad.

NATURALEZA DE LA INTERFASE

En la interfase, las interacciones del emulsionante con la fase continua incrementan la viscosidad. Estas interacciones son especialmente importantes en las emulsiones con una interfase líquido-cristalina.

LOCALIZACIÓN INICIAL DEL EMULSIONANTE

Si en el momento de preparar la emulsión, los emulsionantes se encuentran dispersos en la fase oleosa, con el tiempo se irán distribuyendo entre las fases acuosa, oleosa y la interfase, con lo cual la composición de la interfase, y por lo tanto la viscosidad, cambiarán a medida que transcurre el tiempo.

FORMACIÓN DE GOTAS SECUNDARIAS

La presencia de gotas secundarias (agregados de glóbulos unidos por una estructura líquidocristalina) disminuye la viscosidad debido a que se reduce el área interfacial.

EMULSIONES CON GOTAS SECUNDARIAS

Microfotografías Ricardo C. Pasquali.

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