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etileno
Autor: Ascensión Sanz Tejedor
1.- Productos químicos derivados del etileno.
La reacción de transformación del etileno en OE es exotérmica con una entalpía
de (H = -105 kJ/mol. No obstante, la reacción principal va acompañada de
otras dos reacciones secundarias, aún más exotérmicas, que son la combustión
total del etileno ((H = -1327 kJ/mol) y la reoxidación del óxido de etileno ((H =
-1223 kJ/mol) a dioxido de carbono y agua. Debido a la contribución de estas
reacciones secundarias, los procesos industriales alcanzan una selectividad
próxima al 80%, en los que se produce un desprendimiento medio de calor de
aproximadamente 500 kJ/mol de etileno consumido.
El principal problema de este proceso es la evacuación eficaz del calor de
reacción, ya que un recalentamiento del catalizador disminuye su actividad y su
vida media. Para ello el reactor empleado contiene el catalizador rígidamente
ordenado en haces tubulares, con varios miles de tubos, por los que circula la
mezcla de reacción. Como medio calefactor circula entre los tubos un líquido
refrigerante, como, por ejemplo, queroseno o tetralina (tetrahidronaftaleno). El
calor generado en el proceso se utiliza para producir vapor de agua y obtener
energía.
El OE obtenido se separa del resto de los gases del proceso haciéndolo pasar
por un absorbedor que contiene agua. Sólo el OE queda retenido. El
CO2 formado como subproducto se elimina por sucesivos lavados con disolución
acuosa de potasa, y los demás gases, etileno sin reaccionar y oxígeno, se
reciclan. El óxido de etileno se seca parcialmente y se usa directamente para
transformarlo en los productos correspondientes.
El óxido de etileno, como tal, sólo se utiliza como fumigante para graneros e
invernaderos, como esterilizante y como inhibidor de la fermentación. La
importancia del OE radica en la elevada reactividad del anillo de oxirano. Las
transformaciones del óxido de etileno se realizan por apertura del ciclo de tres
eslabones con reactivos nucleófilos tales como agua, alcoholes, fenoles,
amoniaco, aminas, ácidos carboxílicos o mercaptanos.
2.1.- Productos derivados del óxido de etileno.
En la Tabla 5.3 se muestran los principales usos del etilénglicol en diferentes
países.
Si el OE se hace reaccionar con alcoholes de cadena larga, con alquilfenoles
(octil, nonil, dodecil) o con ácidos grasos se obtienen tensoactivos no iónicos
utilizados como detergentes, humectantes, dispersantes y como emulgentes
para formulaciones insecticidas. El balance lipofilia/hidrofilia (L/H) depende de
la longitud de la cadena alquílica y del número de grupos etoxilo. La solubilidad
en agua se alcanza cuando n es igual o un poco mayor que el número de
carbonos de la cadena alquílica.
Etanolaminas.
Las etanolaminas son productos industriales valiosos que se obtienen por
reacción del OE con amoniaco y aminas. Su producción está en torno a
1x106 Tm/año.
La reacción con disolución de amoniaco acuoso al 30% (NH 3:OE 10:1) da lugar
a una mezcla de monoetanolamina y dietanolamina, en proporción 75:25. Se
añade exceso de amoniaco para minimizar la formación de dietilamina. Estos
compuestos se utilizan, por su carácter débilmente básico, para purificar gases
gases industriales (CO2, SO2, SO3, SH2, etc).
La monoetanolamina es un líquido viscoso de Tb = 170,8 ºC, Tf = 10,3 ºC y d
= 1,012. La dietanolamina también es un líquido viscoso cuya Tb = 268,8 ºC,
Tf = 28 ºC y d = 1,088.
Por reacción con aminas de cadena larga se obtienen aminas etoxiladas que
son tensoactivos no iónicos empleados en preparados cosméticos y como
suavizantes.
Éteres de glicoles utilizados como disolventes.
Los éteres metílico y etílico se llaman metilcelosolve (MeOCH 2CH2OH) y
etilcelosolve (EtOCH2CH2OH). Se emplean como disolventes de pinturas,
disolventes de nitrocelulosa, como componentes de los líquidos de frenos para
ajustar su viscosidad, como emulgentes para aceites minerales y vegetales, así
como para la preparación de pasta para bolígrafos y tintas de imprenta.
3.- Acetaldehído o etanal. Producción industrial.
El proceso industrial puede realizarse en una o en dos etapas. En el primer
caso, en el mismo reactor se produce simultáneamente la reacción y la
regeneración del catalizador. Como oxidante se emplea O 2. La mezcla de gases,
etileno y O2, se introduce, a 3 atm, en el reactor que contiene una disolución
ácida (ácido clorhídrico) de PdCl2 y CuCl2 a 130 ºC. El etileno y el oxígeno han
de ser muy puros (99,9% en volumen) para evitar pérdidas de etileno con los
gases inertes. Simultáneamente se produce la reacción y la regeneración. La
conversión de etileno se limita a un 35-45%, para evitar explosiones, por lo que
es necesario reciclar el etileno y el O 2. El calor desarrollado en la reacción se
emplea para destilar el etanal, así como el agua de la disolución del catalizador.
Por destilación fraccionada se recuperan el acetaldehído y el agua y, a
continuación, se recupera el catalizador.
El etanal, así obtenido, se purifica por destilación fraccionada para eliminar el
agua. La disolución catalítica se trasvasa al segundo reactor (reactor de
oxidación) para su regeneración. Esta se efectúa con una corriente de aire a
100 ºC y 10 atm.
La principal ventaja de este procedimiento es que se consigue la transformación
casi total de etileno en etanal. El principal inconveniente se encuentra en unos
gastos de inversión elevados por necesitar dos reactores. En ambos procesos el
etanal bruto acuoso se purifica por destilación. La selectividad en ambos casos
es del 94%.
El etanal es un producto intermedio importante para la obtención de numerosos
productos orgánicos básicos tales como: ácido acético, anhídrido acético,
cetena-dicetena (H2C=C=O), acetato de etilo, 2-butenal (crotonaldehído), n-
butanol, pentaeritritol, tricloroacetaldehído y muchos más. La cantidad de
acetaldehído utilizada para cada producto difiere de unos países a otros. En
Europa la mayor parte de la producción de etanal se consume en ácido acético
y acetato de etilo (Tabla 5.4), si bien estos compuestos pueden obtenerse por
otros procedimientos.
Anhídrido Acético.
Hay que eliminar el agua por destilación para evitar que hidrolice el anhídrido
acético al correspondiente ácido. El anhídrido acético es un producto importante
en la IQO. Se usa como agente acilante sobre todo para acetato de celulosa,
aspirina, colorantes, etc. Es menos corrosivo que el ácido acético.
Butanol.
Acetato de Etilo.