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Primera Entrega Trabajo 1

Ingeniería de Reacciones
Aldana U. Yesica,1 Pirazan R. Santiago,2 Alfaro A. Juan,3 Zapata M. Juan
Universidad de Bogotá Jorge Tadeo Lozano, Ingeniería Química
yesicaj.aldanau@utadeo.edu.co 1 wilmers.pirazanr@utadeo.edu.co 2
3
juanm.alfaroa@utadeo.edu.co juanc.zapata@utadeo.edu.co 4

temperaturas causa el rompimiento de enlaces del etano y da


como resultado al etileno, además de otros productos
secundarios no deseados, los cuales son eliminados mediante
INTRODUCTION operaciones de transferencia de masa. [4]
También a partir de gas natural o del reformado catalítico de
El etileno (CH2=CH2) es uno de los productos petroquímicos de naftas OCM (Oxidative Coupling of Methane) puede obtenerse
mayor consumo a nivel mundial. Este compuesto es la materia el etileno. [5]
prima en la fabricación de una gran cantidad de productos; su
principal derivado es el polietileno (de baja y alta densidad) que
se emplea en la fabricación de empaques, recipientes y otros 2. PRODUCTO FINAL
productos para aplicaciones que van desde usos domésticos
hasta usos industriales.
la principal ruta de producción de etileno a escala industrial es El Etileno es indiscutiblemente uno de los pilares más
la pirólisis de etano en presencia de vapor de agua [1] [2] a importantes de la industria petroquímica en todo el mundo, ya
temperaturas entre los 600 y 850°c; se trata de un proceso Que el 35% de su industria depende del él; su consumo a nivel
endotérmico en el que se presentan reacciones múltiples con mundial supera los 150 millones de toneladas/año. [6]
mecanismos mediados por radicales [3]. El proceso se efectúa
en hornos de combustión, de modo que el calor liberado por la Producto World USA Euro Japón
combustión se entrega a la mezcla reactiva que circula por Polietileno 57 49 58 43
horquillas tubulares ubicadas al interior del horno.
Cloruro De 14 15 14 18
En una planta industrial se procesan 4,53 ton/h de una corriente
que contiene etano (98,2 % molar) y como impurezas etileno (1 Vinilo
% molar) y propano (0,8 % molar); esta corriente se mezcla con Óxido de Etileno 13 13 10 11
vapor de agua (0,4 kg de vapor por cada kg de etano) antes de Etilbenceno y 1 1 2 4
ingresar al reactor. Estireno
Actualmente la planta funciona de manera tal que la conversión Otros (C2H5OH, 7 7 7 12
de etano alcanzada es de 60%. para el año entrante, se proyecta C4H6O2, C2H5Cl,
incrementar la producción de etileno por lo menos en un 10% C2H5N, ente
respecto de lo que se produce actualmente.
otros)
Uso total (en 106 100 31,3 30 17,4
Tm)
1. MATERIAS PRIMAS Tabla 1. Consumo Mundial de Etileno (% másico) 2015. [6]

Los hidrocarburos alifáticos son la principal fuente para la


obtención a escala industrial del etileno, siendo mayormente
destacados el etano, propano y nafta. El Etano es el más
conocido a nivel mundial para este fin; sin mencionar que de
manera previa el etano es obtenido de la hidrogenación de
carbono y también se encuentra de forma gaseosa en las minas
de carbón.
La fabricación del etileno se efectúa mediante steam cracking
en hornos de pirólisis debido a que esta transformación de etano
a etileno es fuertemente endotérmica, a una temperatura
promedio de 1270 K. Este calor producido por las altas

1
Debido a la poca oferta generada en el país, el etileno es
importado en su mayoría de USA y Venezuela, invirtiendo un
total de US$940.422 [8]

Características del Producto

Figura 3. Etileno en Botellas de Acero [10]


Gráfico 1. Derivados Industriales del Etileno. [6]
Nombre: Etileno
Fórmula Química: C2H4
Cabe resaltar que del etileno su rendimiento varía entre un 24% Temperatura: 290 K
- 55%; Este rendimiento está anclado en mayor medida a la Presentación: Botellas de acero de 40L
materia prima y a las condiciones de operación. Esto es debido Precio: $160.000 [9]
a la complejidad de la pirólisis térmica y a su aceptación de
diversas materias primas (etano, propano, nafta, entre otros) 3. ETAPAS DEL PROCESO

En el año 2013 la Comisión Europea y otras organizaciones


afines al tema de energía determinaron que la capacidad de
producción mundial de etileno fue de 154.4 Mt (mega
toneladas) dentro del cual el 18% aproximadamente lo tiene
USA, estos valores se encuentras graficados en la siguiente
figura. [7]

Figura 3. Etamas de la produccionde etileno en la industria


petroquimica [7]

4. EXPRESIÓN DE VELOCIDAD DE LA REACCIÓN


PRINCIPAL, DETERMINADO A PARTIR DE
DATOS EXPERIMENTALES REPORTADOS.
Figura 2. Costo de Steam Cracking (Euro / tonelada de etileno) [7]

En la figura 2 para cada país analizado se exponen 2 barras, la Reacción Principal:


primera (colores) muestra los costos de forma explicativa por ítem
para la producción de etileno y en la segunda (negra) se muestra el C2H6 C2H4 + H2
costo total

A nivel nacional la producción de olefinas y aromáticos está


enmarcada por una insuficiente oferta de esta producción Ϝ𝐶𝐶 𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑡𝑡 𝐹𝐹𝐶𝐶 𝐻𝐻 𝐹𝐹𝐻𝐻 𝑃𝑃𝑡𝑡 2
petroquímica básica. Sin Mencionar que en su gran mayoría el 𝑟𝑟1 = 𝑘𝑘1 � 2 6 � � − 22 4 4 � � �
𝐹𝐹𝑡𝑡 𝑅𝑅𝑅𝑅 𝐹𝐹𝑡𝑡 𝐾𝐾𝐶𝐶1 𝑅𝑅𝑅𝑅
etileno y sus derivados fueron exportados hacia los demás Ecuación 1. Expresión de la Velocidad de la Reacción
países de América:
PVC: Chile (12,8%), Brasil (12,9%), Ecuador (13,8%), Perú Donde:
(15,1%) F= flujo molar.
Poliestireno: Venezuela (16,5%), R. Dominicana (16,5%), K1= Constante cinética de velocidad.
Chile (13,5%) Brasil (11,2%). Pt= Presión Total.
KC1 = Constante de equilibrio.

2
R= Constante universal de los gases.
T= temperatura

Para determinar la velocidad de la reacción se debe tener


preestablecidos la energía de activación [E] y el factor pre-
exponencial (A) y las constantes de equilibrio, dichos datos
fueron tomados de forma experimental por [11] y se muestran
a continuación:

Tasa de A (1/mol*s) E (J/mol)


Coeficiente
K1 4.65E+13 2.73E+05 • Reacciones Secundarias
Tabla 2. Parámetros de Arrhenius para craqueo térmico de etano.

Temperatura (°C) 775 800 825


KC1 8.90E-03 1.28E-02 1.80E-02
Tabla 3. Constantes de equilibrio basadas en la concentración.
[11]
5. DESCRIPCIÓN DEL PROCEDIMIENTO PARA LA
OBTENCIÓN DE LA CINÉTICA: CONDICIONES
DE OPERACIÓN
7. DISEÑO DE REACTOR FLUJO PISTO (PFR)
Para que esta operación se pueda llevar a cabo, se deben
tener las siguientes condiciones para el reactor PFR • Volumen

Temperatura de entrada (°C) 121 Para llevar a cabo el diseño del reactor flujo pisto, incialmente
Temperatura de salida (°C) 825 se requirio conocer cierta cantidad de datos necesarios para
Presión de entrada (bar) 5.9 llevar a cabo los calculos, se nos fueron datos lo siguientes datos
Presión de salida (bar) 2.12 de acuerdo el enunciado:
Conductividad Térmica (W/m*K) 5.5
Tabla 4. Condiciones para la obtención de la cinética [11]. • Conversion
• Flujo de alimetancion y su composicion
Para que el procedimiento anterior se lleve a cabo • Orden de la reaccion
satisfactoriamente, la corriente debe ser diluida con • Temperatura
vapor (0,3 Kg/Kg etano), la cual está a 175 °C y 5,7 bar. • Energia de activacion y el factor pre-exponencial

Posteriormente de conocer los datos mencionados


anteriormente, fue realizodo un balance molar para construir
6. REACCIONES INVOLUCRADAS EN EL una tabla estequiometrica y conocer la expresion de la
concentracion de etano a la salida del reactor; expresion que
sera utlizada para la ecuacion de la cinetica:

PROCESO: PRINCIPALES Y SECUNDARIAS. (1)

Según el esquema molecular de Froment [12] las reacciones La ecuacion de la cinetica esta compuesta por el producto de
son: una constante (K) y la concentracion de la especie elevado al
orden de la reaccion, siendo para este caso una reaccion de
orden 1. Para el calculo de la constante de velocidad fue utlizada
• Reacciones Principales
la ley de Arrhenius, donde la constante se encuentra en funcion
de la temperatura.

(2)

Finalizado el calculo para la constante de velocidad, se deja


expresada la velocidad de desintegracion en funcion de la
conversión, quedando de la siguiente forma:

3
(−𝑟𝑟𝐴𝐴 ) = 𝐾𝐾𝐾𝐾𝐴𝐴𝑜𝑜 (1 − 𝑋𝑋) (3) etano en el reactor no tiene relación con el grado de conversión
de este. Además se realizó en análisis a diferentes relaciones de
Esta expresion es sustituida en la ecuación integral en funcion alimentacion de agua-etano, calculando el tiempo espacial,
de la conversion para un reactor PFR y es integrada para poder requerido para alcanzar una conversión del 60%.
calcular el volumen del reactor
Cómo se evidencia en la gráfica 2 el tiempo espacial es
(4) constante e independiente de las relaciones de alimentación
agua-etano.

18,1

TIEMPO ESPACIAL (s)


18,08

18,06

18,04

𝐹𝐹𝐴𝐴0 𝑋𝑋 𝑑𝑑𝑑𝑑 (5) 18,02


𝑉𝑉𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃 = �
𝐾𝐾𝐶𝐶𝐴𝐴0 0 (1 − 𝑋𝑋) 18
0 0,5 1 1,5 2
Pero con aterioridad se debe calcualr el flujo molar mediante RELACION qD/qA
el peso moelcular promedio de la mezcla y el flujo de
alimentacion. Grafica 2. relacion qD/qA vs tiempo espacial

• Tiempo espacial

Para el calculo del tiempo fue necesario calcular el caudal del


flujo y el volumen que calculado previamente, remplanzado
estos dos tados en la siguiente ecuacion, nos dal el tiempo
necesario que deben permanecer los reactivos en el ractor para
que la reaccion de lleve a cabo con la conversion propuesta
9. CONCLUSIONES
𝑉𝑉 (6)
𝜏𝜏 = • La relación de alimentación agua-etano, no influye en
𝑞𝑞 la conversión de etano a etileno cuando la reacción es
de grado 1 como en este caso.
• Determinación de longitud y diametro • El etileno tiene una gran importancia en la industria
petroquímica, debido a que es un producto muy
Con base en el volumen calculado y teniendo en cuenta el flujo esencial en la producción de polímeros.
de alimentacion, de manera arbitraria fue propuesto un valor
para el diametro del reactor y con ese diametro fue despejada la • Es de suma importancia llevar un control en el proceso
longitud utilizando la ecuacion del volumen de un cilindro. de la reacción, debido a cualquier alteración en el
reactor por causas a factores externos en el reactor.
8. ¿INCREMENTO EN LA RELACION VAPOR DE
AGUA/ETANO FAVORECE LA REACCION? REFERENCIAS

[1 K. R. Hall, «ELSEVIER,» Science Direct, 2005. [En línea].


Se desea conocer la incidencia de la relación entre el alimento ] Available:
de agua y etano a el reactor, y si está favorece de alguna forma http://www.academia.edu/24244761/A_new_gas_to_liquids_GT
a la conversión del etanol en etileno, para esto se parte de la L_or_gas_to_ethylene_GTE_technology. [Último acceso: 2019
ecuación: Febrero 24].
[2 A. A. ABEDI, «ECONOMIC ANALYSIS OF A NEW GAS TO
] ETHYLENE,» Texas A&M University, Mayo 2007. [En línea].
Available: https://core.ac.uk/download/pdf/4272899.pdf. [Último
(7) acceso: 24 Febrero 2019].
[3 F. Gilbert y K. Bischoff, Chemical reactor analysis and design,
] New York: John Wiley & Sons , 1979.
[4 M. L. Flores, «Instituto Tecnológico de Tijuana,» 4 Diciembre
Teniendo en cuenta que para este caso el grado de la ecuación ] 2010. [En línea]. Available:
cinetica es de 1, se evidencia que la concentración inicial de
4
https://es.slideshare.net/why7gate/obtencion-industrial-del-
etileno-propileno-y-butano. [Último acceso: 24 Febrero 2019].
[5 Anónimo, «EcuRed,» [En línea]. Available:
] https://www.ecured.cu/Etileno#Obtenci.C3.B3n. [Último acceso:
24 Febrero 2019].
[6 A. Sanz Tejedor, «Química Orgánica Industrial,» 2015. [En
] línea]. Available: https://www.eii.uva.es/organica/qoi/tema-
05.php. [Último acceso: 29 Febrero 2019].
[7 A. Boulamanti y J. Moya, «ELSEVIER,» Febrero 2017. [En
] línea]. Available:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S13640321160
0229X. [Último acceso: 24 Febrero 2019].
[8 D. N. d. Planeación, «Petroquímica- Plásticos y Fibras
] Sintéticas,» 2004. [En línea]. Available:
https://colaboracion.dnp.gov.co/CDT/Desarrollo%20Empresarial
/Plasticos.pdf. [Último acceso: 24 Febrero 2019].
[9 G. Linde, «División de Gases Industriales - Etileno,» [En línea].
] Available: http://www.linde-
gas.co/es/products_and_supply/packaged_chemicals/product_ran
ge/ethylene.html. [Último acceso: 24 Febrero 2019].
[1 D. T. Shenzhen, «Ethylene,» 2017. [En línea]. Available:
0] https://specialtygas.en.ec21.com/99.95_Ethylene_Gas_C2H4--
10462576_10774322.html. [Último acceso: 24 Febrero 2019].
[1 M. Shokrollahi Yancheshmeh y M. Seifzadeh Haghighi,
1] «ELSEVIER,» Modeling of ethane pyrolysis process: A study on
effects of steam and carbon, 2013. [En línea]. Available:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S13858947120
14490. [Último acceso: 24 Febrero 2019].
[1 K. Sundaram y G. Froment, «ELSEVIER,» Modeling of thermal
2] cracking kinetics—I: Thermal cracking of ethane, propane and
their mixtures, 1977. [En línea]. Available:
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/000925097780
225X. [Último acceso: 24 Febrero 2019].

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