FACULTAD DE AGRONOMIA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE LA PAMPA QUIMICA III

TRABAJO PRCTICO N 2 DESTRUCCION DE MATERIA ORGNICA Y SOLUBILIZACIN DE MUESTRAS

Preparacin de una muestra para el anlisis qumico

Antes de realizar un anlisis qumico es necesario llevar la muestra a condiciones adecuadas para que el mismo pueda efectuarse. La solubilizacin de la muestra es una operacin que en la mayora de los anlisis, debe realizarse. Otra operacin previa al anlisis, cuando deben analizarse compuestos inorgnicos, es la eliminacin de compuestos orgnicos que en muchos casos los acompaan e interfieren en los ensayos de dichas sustancias inorgnicos. La materia orgnica (M.O.)se reconoce por la carbonizacin que experimenta la muestra slida o el residuo de una cuidadosa evaporacin que queda si la muestra es una solucin, al calentar fuertemente. El residuo carbonoso de M.O. es insoluble en HCl o HNO3 distinguindose as de algunos xidos de metales pesados que son de color oscuro y que son solubles en dichos cidos. La eliminacin de la M.O. puede hacerse por distintos mtodos, la eleccin del mismo depende de la naturaleza de la materia orgnica y su proporcin en la muestra. Los principales son: - Va Seca : alta temperatura ( calcinacin) y baja temperatura. Tratamiento con mezcla sulfo-ntrica. Tratamiento con mezcla ntrico- perclrica Tratamiento con mezcla ntrico-perclrica- sulfrica

- Va Hmeda

Alta Temperatura : tiene el inconveniente que dado el calentamiento intenso a que se somete la muestra se eliminan no solo aniones que molestan sino tambin pueden quedar residuos insolubles en cidos formados por xidos metlicos de Cr, Fe, Al, etc. En general este mtodo es de uso restringido, se usa cuando debe destruirse gran cantidad de M.O. y los inconvenientes citados no afectan los datos analticos que se buscan. Baja temperatura: se emplea una descarga de radiofrecuencia para producir radicales de oxgeno activado, que son muy reactivos y atacan la M.O. a bajas temperaturas. As es posible mantener temperaturas menores a 100 C y se minimizan las prdidas por volatilizacin. El mtodo de mezcla sulfo-ntrica: puede dejar residuos insolubles en agua formados por sulfatos de metales alcalinotrreos, de Pb, o hidroxisulfato de Cr o Cu. En este caso puede usarse una disgregacin. En este tratamiento se eliminan aniones incompatibles (boratos, fluoruros, cianuros, etc. El tratamiento con mezcla ntrico-perclrica: consiste en el ataque de la muestra con HNO3( C) y HClO4( C) al 60% en caliente. Se trata primero con HNO3 ya que la reaccin del HClO4 sobre la M.O. es violenta y puede provocar explosiones, pero se evitan con el uso HNO3 previamente al HClO4. En este tratamiento se eliminan fluoruros y oxalatos. Como la mezcla ntrico-perclrica es ms oxidante que la sulfo-ntrica, pude alterarse el estado de oxidacin de algunos componentes de la muestra. El Tratamiento con mezcla ntrico-perclrica- sulfrica: es una mezcla de mayor eficiencia es la de estos tres cidos fuertes en una relacin aproximada de 3:1:1. El HClO4 es un agente oxidante de gran eficacia cuando est deshidratado y en caliente y destruye las ltimas trazas de M.O. 2 mL de esta mezcla suelen ser suficientes para atacar 10 g de tejido fresco como sangre. Las muestras TRABAJO PRACTICO 2

se calientan hasta que el HNO3 se expulsa y queda HClO4 fumante, cuyos vapores son menos densos que los de SO3(g) . El HClO4 se mantiene en ebullicin hasta que aparecen los vapores de SO3(g). Esta mezcla permite recuperar el Pb, Se, As, Cu, Co, Ag, Sb, Mo, Fe y otros ms. SOLUBILIZACION Y DISGREGACIN Una de las primeras operaciones que se efectan en el anlisis cualitativo o cuantitativo de una muestra que se presenta en estado slido es la bsqueda del disolvente ms adecuado para ponerla en solucin, ya que excepto las reacciones por va trmica, que pueden aplicarse directamente sobre la muestra slida, todas las dems reacciones se efectan sobre una solucin. Una misma muestra puede ser sometida a la accin de muchos solventes pero en la prctica estos se limitan a los cuatro siguientes: Agua, HCl, HNO3 y agua regia. Ocasionalmente se emplean como solventes, cido sulfrico, cido actico, alcohol etlico u otros solventes orgnicos. La solubilidad de una muestra en medio cido no trae inconvenientes si posteriormente deben hacerse ensayos de identificacin o determinaciones de cationes, pero si los trae s debe hacerse anlisis de aniones. Algunos aniones por accin de los cidos dan productos voltiles por ej: carbonatos, sulfitos, cianuros, etc., por lo tanto se destruyen. Adems el medio cido hace aumentar el poder oxidante o reductor de ciertos aniones y si estos existen en la muestra , cambia su estado de oxidacin y pueden reaccionar con otros analitos. En medio alcalino los aniones son ms estables, tanto en lo que corresponde a su transformacin en sus productos voltiles como en sus propiedades oxidantes y reductoras. Como norma general, cuando se recibe una muestra slida (puede ser un metal, vegetal, balanceado, suelo, sales o mezcla de sales minerales, etc.), si se halla al estado de polvo fino o cristales muy pequeos, se somete directamente a la accin de los disolventes. Si se presenta en trozos o cristales grandes se la pulveriza, mediante morteros, molinillos, etc. En el caso de metales deben obtenerse virutas o limaduras. Nota : debe tenerse la precaucin de no pulverizar directamente un material desconocido, en gran cantidad. Primero se har un ensayo en pequea escala, poniendo en el mortero unos pocos miligramos de muestra y moliendo con cuidado; si no ocurre una pequea explosin puede entonces molerse una cantidad mayor. Un compendio til de la solubilidad de las sales ms comunes en agua y cidos lo dan las tablas de solubilidad que permiten conocer rpidamente en que solvente es ms soluble un determinado compuesto. Hay tablas con indicacin cuantitativa de la solubilidad expresada generalmente en g de soluto por 100g o cm3 de solvente. Al decir que una sustancia es soluble, medianamente soluble, poco soluble o insoluble en un determinado solvente se quiere indicar que lo valores de solubilidad son aproximadamente los siguientes: Soluble: ms de 3 g de soluto por 100 cm3 de solvente. Medianamente soluble: entre 1 y 3 g de soluto por 100 cm3 de solvente. Poco soluble: entre 0,1 y 1 g de soluto por 100 cm3 de solvente. Insoluble: menos de 0,1 g de soluto por 100 cm3 de solvente. Solubilidad de sales en agua Solubles: Aniones: NO3-, ClO3-, ClO4-, (menos de K+, NH4+), MnO4-, NO2-, CH3-COO-, (excepto de Ag+ y Hg22+ ) SO42- (excepto el de Pb2+; Ba2+; Sr2+; Ca2+ y Ag+ ( ste moderadamente) Cl- (excepto los de Ag+, Hg22+, Pb2+).

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I- ( excepto los de Ag+, Pb2+, Hg22+ , Cu+) Las hidrgenosales. Cationes: K+ ( excepto los ClO4-, Cl6Pt2-). Na+ (excepto H2SbO4-, acetato de uranilo Zn o Mg). Las sustancias que resisten la accin disolvente de los cidos concentrados y el agua regia pueden transformarse, con mayor o menor facilidad segn sea su naturaleza, en otras sustancias que se disuelven en agua o en cidos, mediante la accin de reactivos slidos, lquidos o gaseosos, que actan a elevada temperatura y alta concentracin. Tales reactivos han recibido el trmino genrico de disgregantes o fundentes y la operacin en que se usan se llama disgregacin. El procedimiento que se sigue para disgregar las sustancias insolubles vara con las caractersticas qumicas de las mismas. Los disgregantes pueden actuar por doble, descomposicin, oxidacin, reduccin, sulfuracin, cloruracin, etc. de unos varios componentes de la muestra. Debe tenerse idea de la naturaleza de la muestra para poder aplicar el procedimiento adecuado. En general, si la muestra es de naturaleza bsica ser mejor atacada por el disgregante cido y viceversa. Las disgregaciones pueden hacerse por va seca o hmeda. Observaciones: Es conveniente observar detenidamente y anotar con exactitud todo fenmeno que se observe en el proceso de disolucin de una muestra en agua o en cidos; stos fenmenos pueden ser: desprendimiento de gases incoloros, dotados de olor, de reaccin cida o alcalina. El olor de la solucin obtenida, lo mismo que el color que tiene la parte insoluble, cuando esta existe. Si las soluciones obtenidas en caliente forman cristales por enfriamiento o si se solubilizan por el agregado de ms solvente. Para el caso de soluciones acuosas, cual es la reaccin de la misma. Las observaciones que se hagan, sern siempre tiles, pues adems de permitir un mejor planteo del anlisis de la muestra, adelanta informacin respecto a sus componentes. Objetivos:
Que el alumno conozca y comprenda las herramientas y operaciones bsicas del laboratorio analtico. Que el alumno logre destrezas y habilidades que le permitan interpretar el proceso de mineralizacin de muestras de origen agropecuario.

PARTE EXPERIMENTAL Procedimiento: 2.1 Calcinacin: Tomar 0,5000 g de muestra vegetal seca, finamente molida y colocarla en un crisol de porcelana. Calentar sobre tela metlica con llama pequea y luego a fuego directo. Posteriormente llevar a mufla a 550-600 C para lograr una calcinacin completa. Nota: es importante no calentar rpidamente de entrada, pues las sales funden englobando el carbn o impidiendo su combustin. A medida que avanza el calentamiento se notar la desaparicin del carbn producido en la calcinacin, este debe desaparecer completamente y deber obtenerse una ceniza libre del mismo. Si ha quedado carbn, enfriar la ceniza y agregar gotas de HNO3 (c), calentar primero suavemente y luego con intensidad hasta completar la calcinacin. Peso de crisol + residuo ....................... g Peso de crisol .......................g El % de ceniza ser de ......................

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2.2.- Destruccin con solucin sulfo-ntrica La M.O. se destruye y oxida por la accin del HNO3( c) y H2SO4 (C) en ebullicin. Procedimiento: Pesar sobre un papel de cigarrillo 0,500 g de muestra homogeneizada, envolver la muestra con el papel y transferirla a un matraz Kjeldahl de 100 cm3. Agregar 5 cm3 de H2SO4 (C) y mover enrgicamente asegurndose que no queden grumos. Agregar 2,5 cm3 de HNO3 (C), mezclar y calentar con precaucin hasta que cese la reaccin violenta inicial. Calentar con mayor intensidad, hasta que desaparezcan los vapores nitrosos. Continuar agregando HNO3 (C) gota a gota hasta destruir toda la M.O. Calentar hasta que se liberen humos blancos de sulfrico. Preparar un blanco en iguales condiciones. Dejar enfriar, filtrar, transferir cuantitativamente y llevar a volumen en un matraz aforado con agua destilada. 2.3. Disolucin de cenizas:se disolvern las cenizas obtenidas en 2.1. Procedimiento: Transferir cuantitativamente las cenizas a un vaso de precipitados de 100cm3, tratarlas con 5-10 cm3 de HCl 6 M, hasta mojarlas totalmente, y desecar cuidadosamente a temperatura moderada. Agregar 10 cm3 de HCl 3 M y calentar hasta que la solucin comience a hervir. Enfriar y filtrar a travs de papel de filtro Watman N 1 o equivalente, recibiendo en un matraz volumtrico. Lavar el vaso de precipitados por lo menos tres veces con agua destilada, transferirlo al medio filtrante. Lavar perfectamente el papel de filtro y recoger los lavados en le matraz. Enfriar, diluir y enrasar el contenido del matraz. Preparar un blanco tomando las mismas cantidades de reactivo indicados para la solubilizacin de las cenizas Reactivos y materiales Matraces Kjeldahl de 100 cm3 Matraz aforado de 200 y 250 cm3 Crisol de porcelana Embudos, soportes- Papel de cigarrillos Papel Watman N 1 o equivalente Soportes para embudos y picetas Frascos para guardar las soluciones preparadas H2SO4 (c) y HNO3 (c) HCl 6 moles dm-3 (M ) y HCl 3 moles dm-3 (M) 3- Ejercitacin 1- Indique a qu tipo de material biolgico le aplicara preferentemente la determinacin de cenizas. Cmo debe realizarse dicha operacin? Puede haber prdidas por volatilizacin de componentes? Cules?. Mencione ventajas e inconvenientes de esta determinacin. 2- Despus de eliminar la materia orgnica de una muestra vegetal por va seca queda un residuo mineral constituido por: MgO, CaO, Ca3(PO4)2, CuS, MnO, CaCO3 y Na2O. Indique como puede solubilizarla, lo ms selectivamente posible escribiendo las ecuaciones qumicas correspondientes.
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3- Una muestra slida esta constituida entre otros componentes por: NaCl, Ni(NO3)2, FeCl2 y Bi(NO3)3 indique cmo la solubilizara usando los solventes en el orden indicado en el T P 2 escribir las ecuaciones y los equilibrios que se presenten en medio acuoso, en aquellos casos que corresponda. 3.1- En qu rango de la escala de pH estara el valor del medio de la solucin 3-si la misma es soluble en agua?. Justificarlo escribiendo las ecuaciones correspondientes. 4- En la familia de las amarantceas es frecuente encontrar el oxalato como CaC2O4, Na2C2O4 , K2 C2O4, Mg C2O4. Indique cmo procedera para llevar los mismos a solucin si dispone de una muestra perfectamente molida de dichos vegetales. Puede usted separar selectivamente los oxalatos provenientes de las distintas sales?. Busque entablas la solubilidad de las sales mencionadas y escriba las ecuaciones qumicas correspondientes. 5- Dadas las siguientes muestras : 5.1- SiO2 CaO 5.2- Cr2O3 5.3- CaF2 y CaSO4 5.4- Al2O3 ( bauxita)

Las sustancias mencionadas en los apartados 5- deben someterse a una disgregacin para su posterior solubilizacin. Escriba los disgregantes a usar, las ecuaciones correspondientes hasta llevar las distintas sustancias a solucin. 6- El Co2+ incrementa la produccin del nitrgeno radicular (aumenta el tamao y nmero de ndulos) en las leguminosas. Si Ud. tuviese que agregar a un inoculante Co2+, qu sal elegira siendo requisito que la misma sea soluble en medio acuoso. Nombre otros compuestos de cobalto poco solubles en agua.(puede consultar la tabla extrada de Burriel y otros) 7-Algunas personas aplican FeSO4.H2O(s) Al2(SO4)3.H2O(S) en el suelo, en torno a las plantas que se dan bien en medio cido como las azaleas, pepinos, camelias. Escribir las ecuaciones que permitan su solubilizacin y plantear los equilibrios que se producen para dar respuesta a la consigna se dan bien en medio cido. 4- Bibliografa Bermejo, Martnez F., Bermejo Barreras P. y Bermejo Barreras A. 1991. Qumica Analtica General , Cuantitativa e Instrumental. Vol I y II. Paraninfo. Burriel Mart, F; Lucena Conde, F. y Arribas, J. S. 1998. Qumica Analtica Cualitativa. 16 ed. Paraninfo. Madrid. 1050 p. Kolthoff, L. M.; Sandel, E. J. y Bruckenstein. 1975. Anlisis Qumico Cuantitativo. Nigar. Gary D. Christian 1990. Qumica Analtica. 2da reimpresin. Limusa. 684p.

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