Termodinmica - I

"AO DE LA CONSOLIDACIN ECONMICA Y SOCIAL DEL PER"

UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA CURSO:
TERMODINAMICA - I

TEMA:
GAS NATURAL DOCENTE: Rosalio Cusi Palomino ALUMNA: CICLO: Merly Tania Snchez Yern VI

ICA- PER

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DEDICATORIA: Les dedico este trabajo a mis padres ya que con el esfuerzo de ellos voy a salir adelante y cumplir mis metas trazadas.

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INDICE: Pg.
RESUMEN TTULO INTRODUCCIN CAPITULO I: MARCO TEORICO 1.1. Gas natural 1.1.1. Definicin. 1.1.2. Clasificacin. 1.1.3. Riqueza del gas natural. 1.1.4. Composicin Qumica. 1.1.5. Caractersticas fsicas. 1.1.6. Caractersticas qumicas. 1.1.7. Usos del gas natural. 1.1.8. Tipos comerciales del gas natural. 1.1.9. Caractersticas del gas natural de Camisea. 1.2. Tratamiento del gas natural. 1.2.1. Plantas de gas. 1.2.2. Tipos de tratamiento. 1.3. Propiedades termodinmicas 1.3.1. Las propiedades termodinmicas y los sistemas de unidades. 1.3.2. Criterios de clasificacin de las propiedades. 1.4. Propiedades extensivas 1.4.1. Energa interna 1.4.2. Entalpa 1.4.3. Entropa 1.4.4. Energa Libre de Gibbs 8 8 9 10- 11 12 13 13 14 15- 16 17 18 19 20 - 21 22 22 - 23 24 25 25 25 25 25 5 6 7

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1.5. Modelo matemtico 1.5.1. Evaluacin termodinmica para la energa interna: 1.5.1.1. Energa Interna para gases ideales 1.5.1.2. Energa Interna para gases reales 1.5.1.3. Energa interna para una mezcla de gases 1.5.2. Evaluacin termodinmica para la entalpa 1.5.2.1. Entalpa para gases ideales 1.5.2.2 Entalpa para gases reales 1.5.2.3. Entalpa para una mezcla de gases 1.5.3. Evaluacin termodinmica para la entropa 1.5.3.1. Entropa para gases ideales 1.5.3.2. Entropa para gases reales 1.5.3.3. Entropa para una mezcla de gases 1.5.4. Evaluacin termodinmica para la energa libre de gibbs 1.6. Evaluacin de las propiedades termodinmicas en el city gate (Lurn) CONCLUSION RECOMENDACIN BIBLIOGRAFIA 26

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RESUMEN:

El presente trabajo de investigacin es un estudio terico experimental, cuyo objetivo fundamental es lograr obtener el gas natural que es un combustible fsil formado por un conjunto de hidrocarburos que en condiciones de reservorio se encuentra en estado gaseoso o en disolucin de petrleo. Se encuentra en la naturaleza como gas natural asociado cuando est acompaado de petrleo y como gas natural no asociado cuando no esta acompaado de petrleo. Sus principales componentes en orden decreciente de cantidad son el metano (usualmente 90%), etano, propano, butanos, pentanos y hexanos. Cuando se extrae de los pozos generalmente contienen 1% de impurezas como el cido sulfhdrico, nitrgeno, helio, oxgeno, bixido de carbono, vapor de agua y otras que tambin son de combustin limpia. Las impurezas se eliminan en las plantas de tratamiento de gas, mediante el uso de solventes y absorbentes. A diferencia del petrleo, el gas natural no requiere de plantas de refinacin para procesarlo y obtener productos comerciales. Las impurezas que pueda contener el gas natural pueden ser separadas por procesos fsicos relativamente sencillos.

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INTRODUCCIN:

El gas natural que es extrado del subsuelo, contiene una serie de impurezas, entre las cuales estn: la arena, el agua, compuestos de azufre, dixido de carbono, compuestos oxigenados y compuestos de nitrgeno, aparte de otros componentes, que generalmente constituyen trazas, como el mercurio, gas helio, arsnico, etc. De todos ellos los ms peligrosos desde el punto de vista de la corrosin son los compuestos de azufre (Sulfuro de hidrgeno, H2S y los mercaptanos) y el dixido de carbono (CO 2), llamados gases cidos por su habilidad para reaccionar con el agua presente en el gas y formar los respectivos cidos sulfhdrico y carbnico, responsables de la corrosin de los aparatos y gaseoductos. Por este motivo hay que realizar en primer lugar un tratamiento de desulfuracin y de descarbonatacin, llamados comnmente endulzamiento del gas natural. Este endulzamiento se realiza por tres mtodos: Por absorcin qumica (proceso de aminas: monoetanolamina (MEA), dietanolamina (DEA) y la metildietanolamina (MDEA)), Absorcin fsica (Con solventes fsicos) y combinacin de ambas tcnicas (soluciones mixtas). En la presente investigacin se propone la reduccin del dixido de carbono presente en el gas natural mediante depuracin hmeda, empleando compuestos de sodio para propiciar su absorcin qumica. De sta manera no solo se elimina dicho compuesto del gas natural, sino que adems se obtiene un compuesto til para la industria qumica, como es el carbonato de sodio.

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CAPTULO I MARCO TEORICO: 1.1. GAS NATURAL. 1.1.1. Definicin. El gas natural, es un combustible fsil, formado por una mezcla de hidrocarburos livianos que van desde el C1 al C4, siendo el principal componente el metano (CH4) en un porcentaje que va entre el 70 y 99%, dependiendo del yacimiento. Segn la Norma Tcnica Nacional 111.001 de INDECOPI, se define el gas natural como un gas obtenido de fuentes subterrneas y que est formado por una mezcla compleja de hidrocarburos, principalmente metano, pero que generalmente tambin incluye el metano, propano e hidrocarburos ms pesados en cantidades mucho menores. Generalmente tambin incluye algunos gases inertes, tales como el nitrgeno y dixido de carbono, adems de trazas de otros constituyentes.

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Termodinmica - I 1.1.2. Clasificacin. El gas natural se clasifica de diferente manera, atendiendo a diversas circunstancias, algunas de las cuales estableceremos aqu: a. Por la forma como se encuentra en el yacimiento: Si el gas natural est solo o junto con el petrleo en el subsuelo, se clasifica en: Gas natural asociado.- Es el gas natural que se encuentra conjuntamente con el petrleo en un reservorio natural, en forma disuelta (gas solution) o formando una fase libre (gas). Gas no asociado.- Es el gas que se encuentra libre del petrleo en un reservorio natural. b. Por la concentracin de impurezas que contenga: Segn la cantidad de impurezas corrosivas que contenga el gas natural este se clasifica como: Gas natural cido.- Es un gas que contiene altas concentraciones de componentes azufrados (sulfuro de hidrgeno, mercaptanos y otros) y/o dixido de carbono que hacen impracticable su uso sin una previa purificacin, debido a los efectos txicos y/o corrosivos en las Tuberas y equipos. Gas natural dulce (Sweet gas).- Es un gas natural que contiene compuestos de azufre en pequeas cantidades, segn una normatividad lo que hace que pueda ser usado sin necesidad de un proceso de purificacin. c. Por su contenido de fracciones condensables. Por la cantidad de componentes fcilmente condensables como el propano, butano y pentano, el gas natural se clasifica en: Gas natural rico.- Es el gas natural que contiene una importante cantidad de hidrocarburos fcilmente condensables como el propano, butano y pentano, por lo que se alimenta a una planta de procesamiento de gas para la recuperacin de los llamados lquidos del gas natural (LGN). Los lquidos del gas natural (LGN), son una mezcla de propano, butano, pentano y otros hidrocarburos ms pesados. Es un producto intermedio en el procesamiento del gas natural. Gas natural seco.- Gas natural que carece o tiene pequeas cantidades de hidrocarburos, comercialmente recuperables como productos lquidos. El gas natural seco, viene a ser el metano con pequeas cantidades de etano. Es el gas que se usa como combustible e insumo de la industria.

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1.1.3. Riqueza del gas natural. Un concepto muy usado en el procesamiento del gas natural es el referente a su riqueza, que puede ser definida como el contenido mximo de lquidos constituidos por etano y ms pesados, que pueden ser obtenidos del procesamiento primario. Se expresa en galones de lquidos a 60F y a 1atm (condiciones estndares) por 1000 pies cbicos estndar (PCS). Dada la composicin molar del gas, la riqueza segn esta definicin se obtiene por la sumatoria de los productos del porcentaje molar de cada componente por un factor F dado en el cuadro siguiente, cuyo valor es funcin de la densidad y del peso molecular del componente:

Componente C2 C3 iC4 nC4 iC5 nC5 C6 C7

Factor (F) 0,267 0,275 0,327 0,315 0,366 0,362 0,411 0,461

Es comn tambin expresar la riqueza del gas nicamente en trminos del porcentaje molar y, en este caso, consiste en la suma de los porcentajes de todos los componentes a partir del propano inclusive. De acuerdo con este criterio, de ms fcil utilizacin que el anterior, un gas es considerado rico si presenta una riqueza superior al 7%. Se entiende por procesamiento primario del gas natural la secuencia de operaciones que tiene por objeto separar del gas las fracciones ms pesadas, de mayor valor econmico, lo que da origen a otro gas de menor valor energtico denominado residual. Las fracciones pesadas separadas en estado lquido, estn constituidas por hidrocarburos de mayor peso molecular, mientras que el gas residual est compuesto bsicamente por metano y etano que juntos representan cerca del 90% en volumen del gas natural.

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Conforme a lo definido anteriormente, del procesamiento del gas natural resulta la recuperacin de hidrocarburos lquidos y la obtencin del gas residual. Varios son los productos que pueden ser obtenidos en una Unidad de Procesamiento de Gas Natural (UPGN). La alternativa ms simple consiste en producir solo lquidos del gas natural (LGN), que es una mezcla de propano e hidrocarburos ms pesados; otra alternativa incluye adems del LGN, la produccin de etano lquido. En algunas unidades el procesamiento, adems del etano lquido y del GNL, incluye a separacin del GNL en Gas licuado de petrleo (GLP) y condensados C5; es posible incorporar parte del etano al GLP en proporciones que no alteren las especificaciones de presin de vapor fijadas para este derivado. La recuperacin de lquidos que puede lograrse, depende del tipo de proceso utilizado y de la riqueza del gas. Comnmente se consigue recuperar el 100% de los butanos y los hidrocarburos ms pesados, 90 a 95% de propano y hasta cerca del 80% del etano, en porcentajes molares. Cabe anotar que la recuperacin del etano ya sea en el GLP o como producto lquido, ocasiona una reduccin del poder calorfico del gas residual obtenido.

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1.1.4. Composicin qumica. Los componentes mayoritarios del gas natural son los hidrocarburos parafnicos inferiores, principalmente el metano (CH4) y, en cantidades menores, decrecientes, etano (C2H6), propano (C3H8), butano (C4H10), pentano (C5H12), etc. Tambin suelen contener en origen otros gases, a veces en concentraciones significativas, como nitrgeno (N2), dixido de carbono (CO2), sulfuro de hidrgeno (H2S), helio (He), argn (Ar), adems de vapor de agua (H 2O) y, a veces, mercurio (Hg) y arsnico(As).

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1.1.5. Caractersticas fsicas. El gas natural es un gas incoloro, casi inodoro, con una temperatura de autoignicin de 482 a 93,3C. Su ndice de calor es de 8,89 cal/cm 3. Es inflamable y combustible, Lmite de explosin en el aire es de 3,8 a 17%. 1.1.6. Caractersticas qumicas. Las propiedades qumicas del gas natural estn ntimamente relacionadas con sus componentes que son los hidrocarburos parafnicos o alcanos, pero tecnolgicamente mayor importancia tienen las propiedades qumicas de los componentes llamados impurezas como el CO 2, N2, el agua, los compuestos del oxgeno y los compuestos del azufre, cuyas caractersticas las describimos a continuacin: La congelacin y la condensacin del agua, tiene como consecuencia el taponamiento de los circuitos de licuefaccin y la corrosin de los gasoductos de transporte. Adems forman hidratos slidos con los alcanos en condiciones de bajas temperatura y altas presiones. Estos slidos pueden llegar a ocasionar atascos en los ductos, lo cual constituye un serio inconveniente que debe ser evitado a toda costa. Los gases cidos como el sulfhdrico producen corrosin qumica de los gaseoductos y la contaminacin del combustible durante la combustin. En cuanto al dixido de carbono, su congelacin trae como consecuencia la obstruccin o taponamiento de los circuitos de licuefaccin y la corrosin de los gaseoductos en presencia de vapor de agua. El mercurio produce la rpida y severa corrosin del aluminio, material que se usa en los intercambiadores criognicos por sus buenas propiedades mecnicas a bajas temperaturas. El nitrgeno es un gas inerte sin valor comercial en el gas, su presencia produce un descenso en la temperatura necesaria para el almacenamiento del gas natural licuado (GNL), lo que implica un incremento en el consumo de energa en las unidades de licuefaccin. Los hidrocarburos superiores al metano producen el ensuciamiento del gaseoducto si es que se transportan en estado lquido, pudiendo llegar a obstruirlo, as como el taponeamiento de los intercambiadores de calor criognicos o de las vlvulas de expansin, debido a su congelacin, durante el proceso de enfriamiento en el proceso de licuefaccin. Los mercaptanos (R-SH) se eliminan debido al olor que producen durante la combustin del gas y para alcanzar la especificacin del gas natural en lo que se refiere al contenido en azufre.

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1.1.7. Usos del gas natural. El gas natural se emplea en la produccin de GLP y de la gasolina natural. Tambin se le emplea como materia prima en la industria petroqumica, para la produccin de olefinas y a partir de ellas la produccin de etileno, propileno, butadieno, que sirven como materia prima para la fabricacin de plsticos, fibras, resinas, caucho, solventes, fertilizantes, etc.

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1.1.8. Tipos comerciales del gas natural. A parte del gas natural seco (constituido por metano y pequeas cantidades de etano), que se transporta y llega a los consumidores por tuberas de alta, media y baja presin, existen otras dos formas comerciales, tecnolgicamente obtenidas como son: el gas natural comprimido (GNC) y el gas natural licuado (GNL). Gas Natural comprimido (GNC). Se llama GNC al gas natural comprimido a altas presiones que almacenado en tanques, y stos alojados en un vehculo, puede proveer al mismo de energa. El hecho de comprimirlo a altas presiones, se debe a la problemtica de almacenar una cantidad de energa considerable en un volumen limitado para dar al vehculo la mxima autonoma posible. Al GNC se le llama tambin Gas Natural Vehicular (GNV). El nico riesgo que esto conlleva es que lgicamente, en caso de accidente, cuanta ms energa se halle almacenada en el tanque tambin se multiplican los efectos negativos en el caso de un siniestro que afecte al sistema de almacenamiento. No obstante, es menos peligroso que cualquier otro combustible ya que su temperatura de ignicin es ms alta que la nafta (700C en comparacin con 450C de la nafta), su rango de inflamabilidad es muy bajo, alrededor del 5 al 15% de la mezcla aire/gas a presin atmosfrica es potencialmente inflamable. El gas natural se comprime a 250 bar y se almacena en el vehculo en cilindros instalados en la parte trasera, el chasis, o en el techo, a una presin de unos 220 bar. Fig. 1.1. Cilindros contenedores de GNC a base de fibra de carbono.

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Gas Natural Licuado (GNL). Es el gas natural en estado lquido, almacenado a temperaturas criognicas, concretamente a -163C para 1 bar de presin. En este estado de presin y temperatura, la densidad del lquido es de 437kg/m3, es decir del orden de 600 veces mayor que en las condiciones base de 1 bar y 15C. Por esta razn, la gran ventaja del GNL es que tambin puede almacenarse una cantidad de energa por unidad de volumen 600 veces superior a las condiciones base; por tanto, esta es la forma ms econmica de transportar el gas entre continentes en embarcaciones martimas especiales (los llamados buques metaneros), donde sistemas de transporte por tuberas tradicionales no seran econmicos y podran ser tcnica o polticamente inviables. De esta manera, la tecnologa del GNL hace disponible el gas natural a travs del mundo. La licuefaccin tambin proporciona la oportunidad de almacenar gas natural para uso durante perodos de alta demanda en reas donde las condiciones geolgicas no son recomendables para desarrollar servicios de almacenamiento subterrneos. En regiones donde la capacidad de gasoductos desde las reas de suministro puede ser muy costosa y su uso es sumamente estacional, la licuefaccin y almacenamiento del GNL ocurre durante perodos de baja demanda para as, reducir los costosos compromisos de compra de capacidad en gasoductos durante los perodos de alta demanda. El principal inconveniente es que para mantener el tanque a dichas temperaturas criognicas, se requiere un aislamiento de elevadsima calidad con materiales tales como la fibra de vidrio o incluso llegando a practicar el vaco. Se trata de evitar, en la medida de lo posible el calentamiento progresivo del tanque, ya que con el aumento de temperatura, tambin aumenta la presin y con ello se llegara a un cambio de fase, con un vapor cada vez ms presurizado que acabara rompiendo el tanque. Dado que los aislamientos trmicos no son perfectos, siempre habr que considerar un sistema de vlvula de seguridad del tanque para aliviar la presin si esta resultara excesiva, descargando a la atmsfera cantidades de gas de la fase gaseosa o reinyectarlo a la estacin de licuefaccin, para as mantener la presin estable en el interior del tanque.

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Termodinmica - I 1.1.9. Caractersticas del gas natural de camisea. Composicin qumica: La composicin media del gas natural proveniente de Camisea, se muestra e la tabla 1.1.

TABLA 1.1 : COMPOSICIN QUMICA DEL GAS NATURAL DE CAMISEA Metano Etano Propano Butano Pentano Dixido de carbono Nitrgeno 95.8% 2,14% 0.29% 0,11% 0,04% 1,12% 1,21%

Fuente: TGP. Composicin media del Gas Natural recibido en el city gate de Lurn. Caractersticas de la combustin: Sus caractersticas de combustin, son las siguientes en composicin volumtrica: Contenido en azufre del odorizante Peso especfico Densidad relativa al aire Poder calorfico superior a 0 C Poder calorfico inferior a 0 C Poder calorfico superior a 15 C Poder calorfico inferior a 15 C ndice de Wobbe Volumen de aire terico para la combustin. Concentracin mxima de CO2 en humos Secos Volumen de humos secos (por m3 de gas) Volumen de humos hmedos (por m3 de gas) Lmite inferior de inflamabilidad en el aire Lmite superior de inflamabilidad en el aire 1.2. TRATAMIENTO DEL GAS NATURAL. 6,6 mg / Nm3 0,808 kg/ Nm3 0,625 10,474 kcal / Nm3 9.929 9.450 8.958 13.249 10,47 m3aire/m3gas 12,08 % 9,39 m3 12,44 m3 4,8 % (de gas) 13,5 % (de gas).

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Una vez en la superficie, los diferentes constituyentes del gas producido desde los pozos son separados: gas de los lquidos, gas del agua y slidos de los lquidos y del gas. Los constituyentes que se pueden vender, se retiran de la zona de produccin y los residuos, generalmente salmuera y slidos, se eliminan luego de un tratamiento. En esta etapa los gases an pueden contener cantidades importantes de hidrocarburos lquidos, y suelen ser tratados para su separacin, en las Plantas de gas.

1.2.1. Plantas de Gas.

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Los gases naturales raramente pueden ser utilizados de la manera en que son extrados de los yacimientos. Siempre se encuentran acompaados de vapor de agua, el cual resulta necesario extraerlo, antes de su utilizacin, dando lugar a una operacin denominada secado. En otras circunstancias, la mezcla de hidrocarburos posee pentanos y superiores, siendo precisa su eliminacin y determinando otra operacin conocida como desgasolinado. De igual modo, en otros casos deber eliminarse componentes no deseados tales como el CO 2 y el H2S, dados los problemas de corrosin que se producen en los sistemas de transporte y utilizacin. Como ejemplo puede citarse el caso del gas francs de Lacq con contenidos de H 2S del 15.2%. Desde el pozo el gas natural extrado es conducido a las Plantas de procesamiento del gas, como la que se ve en la figura 1.2.

Fig. 1.2. Planta de Barcelona El gas natural proveniente de los pozos, que sale a alta presin, pasa en primer lugar por unos separadores que eliminan el agua asociada a los hidrocarburos. Junto con el metano, en el gas del yacimiento se encuentran presentes el propano, butanos, pentanos, nafta natural y otros compuestos, por lo que resulta necesario separar estos constituyentes licuables. Si el gas natural posee contenidos de cido sulfhdrico mayores del 0,005 ppm, o bien 0,25 grain por 100 estndar cubic feet, el gas natural se considera agrio. 1.2.2. Tipos de tratamiento. Bsicamente el tratamiento que recibe el gas natural cuando emerge del pozo es de dos tipos:

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I. ELIMINACIN DE GASES CIDOS: DESULFURACIN Y DESCARBONATACIN. La desulfuracin del gas debe llevarse a cabo en primer lugar, pues as se evita o en todo caso, se diminuye el riesgo de corrosin en los equipos e instalaciones posteriores de tratamiento. Existen tres tipos de procesos principales: a) la absorcin qumica, b) la absorcin fsica, y c) la absorcin. a) La absorcin qumica. Una solucin absorbente reacciona qumicamente con los gases cidos (CO 2, SH2) contenidos en el gas natural para producir un compuesto que puede ser disociado mediante stripping a baja presin y alta temperatura, con el fin de regenerar el absorbente. Los absorbentes ms empleados son soluciones de aminas (absorcin a temperatura ambiente) y carbonato de potasio (absorcin a 100 -110 C). b) La absorcin fsica. No existe reaccin qumica entre los gases cidos y el disolvente. Los gases cidos simplemente se disuelven en la solucin absorbente bajo presin. Los parmetros que afectan a la disolucin son la temperatura, la presin y la concentracin de gases. El disolvente se regenera mediante expansiones a baja presin de la solucin rica en gases cidos y suele realizarse en varias etapas La absorcin fsica no es conveniente para la desulfuracin del gas hmedo, pues algunos componentes, como el butano se solubilizan en esos disolventes prcticamente lo mismo que el H2S. c) La adsorcin. Se realiza por filtros moleculares, tambin llamados tamices moleculares, tambin llamados tamices moleculares (zeolitas), pero su uso se limita a gas natural con bajo contenido en gases cidos, debido a la cantidad de filtros y al caudal de gas de regeneracin requerido. Estos tamices moleculares se utilizan para eliminar los mercaptanos de la corriente de gas, ya que estos productos no se eliminan en las unidades de aminas de la fase de tratamiento en planta de licuefaccin, y normalmente, se sitan aguas debajo de la unidad de absorcin para reducir el tamao de los lechos. El gas cido residual, obtenido despus de llevar a cabo uno de estos procesos, debe ser tratado convenientemente, produciendo azufre elemental y agua u otro compuesto estable de azufre, para evitar la contaminacin medioambiental. El anhdrido carbnico se vierte a la atmsfera. Estos procesos en la tesis sern ms adelante abordados con mayor amplitud. II. DESHIDRATACION Y ELIMINACION DE OTROS COMPUESTOS.

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Termodinmica - I Lo restrictivo de las especificaciones requeridas para el agua hace que tan solo sea posible secar mediante adsorcin empleando desecadores slidos. Existen dos tipos para este propsito: los tamices moleculares y la almina activada .Los tamices moleculares presentan una mayor relacin de adsorcin que la almina, por lo que tanto la cantidad de material desecante a emplear, como el tamao de los equipos, son menores en este caso. Consecuentemente, la plantas de tratamiento modernas usan tamices moleculares, que tienen, adems, la ventaja de adsorber los hidrocarburos pesados con mayor eficacia que la almina. Una unidad de deshidratacin est formada normalmente por dos desecadores, de forma que uno de ellos se encuentre en operacin mientras que el otro est en fase de regeneracin. La regeneracin se realiza haciendo pasar, a contracorriente, gas seco caliente por el desecador. Para eliminar el agua absorbida por el gas seco se procede a realizar un enfriamiento mediante expansin, consiguiendo de esta forma la condensacin del agua. Finalmente, este gas se comprime para ser introducido en la lnea de gas natural que se va a secar. Debe tenerse en cuenta que el gas procedente de pozos de petrleo presurizados con CO 2 puede contener mas del 70 % de anhdrido carbnico. En tal caso, la separacin del CO 2 debe hacerse por otros mtodos distintos del de la absorcin, que resultara muy costosa, pudindose emplear distintos tipos de destilacin a baja temperatura y presin para evitar la formacin de nieve carbnica. El CO 2 puede separarse en fase liquida, lo que resulta muy ventajoso para su posterior reinyeccin en los pozos La separacin del nitrgeno puede llegar a ser especial importancia cuando se da en concentraciones importantes para presurizar los pozos de petrleo en la recuperacin secundaria, en lugar del uso de dixido de carbono, siendo cada da ms frecuentes las unidades de destilacin criognica que proporcionan nitrgeno liquido, que se reinyecta en el pozo, aunque normalmente se suele hacer a partir de la separacin criognica del aire. Hay que tener en cuenta que la ser un proceso que utiliza tcnicas de criogenia tiene un elevado coste, y por tanto, salvo justificacin especial, el nitrgeno del gas natural se suele eliminar, si es para la exportacin, en la propia planta de licuefaccin. Para disminuir la proporcin de hidrocarburos superiores al metano que presenta el gas debe proceder al enfriamiento de este ltimo, y de esta forma conseguir que condensen los hidrocarburos superiores al etano. A continuacin se fracciona este condensado para obtener as los diferentes compuestos que lo forman. Este condensado para obtener as los diferentes compuestos que lo forman. Este condensado suele contener todos los hidrocarburos pesados no deseables para la licuefaccin, incluidos etano, propano y butano.

1.3.-Propiedades termodinmicas:

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Termodinmica - I Son caractersticas que se pueden observar, medir o cuantificar en las sustancias o en los sistemas. La cantidad y tipo de propiedades que se puedan establecer para un sistema dependen del tipo de observacin que se halla establecido para el anlisis del sistema. Por ejemplo si el enfoque usado es el macroscopico se pueden establecer propiedades como temperatura (T), presin (P), energa (E), energa interna (U), y entalpa (H) y otras, que de ningn modo seran establecidas utilizando el enfoque microscpico. Para apropiar mejor esta definicin, a continuacin se hace detalle sobre dos aspectos primordiales de las propiedades. 1.3.1. Las propiedades termodinmicas y los sistemas de unidades. Al considerar el enfoque macroscopico (termodinmica clsica) se habla de manifestaciones fsicas del conjunto o propiedades de una sustancia; y para medir o cuantificar estas de forma directa o indirecta, se han planteado patrones de medida llamados sistemas de unidades. Los sistemas de unidades son grupos o conjuntos de unidades patrn establecidas para medir o cuantificar propiedades fsicas, permitiendo expresarlas de forma fcil y precisa. Podemos decir que son como lenguajes adoptados inicialmente por regiones, son completos y sus unidades por lo general van estructuradas en tres clases: Las bsicas o fundamentales, las derivadas, y las suplementarias. Las unidades bsicas como su nombre lo indica son bien definidas y se consideran independientes desde el punto de vista dimensional, entre estas se encuentran las unidades de cantidad de materia, de masa, de tiempo, de longitud, de temperatura, de intensidad de corriente elctrica, de intensidad luminosa y en algunos sistemas la de fuerza. Las unidades derivadas son aquellas generadas a partir de la combinacin de las unidades bsicas mediante relaciones algebraicas que generan una magnitud correspondiente; como las de superficie, volumen, velocidad, aceleracin, presin, energa, trabajo, potencia etc., y en algunos sistemas la de fuerza. Las unidades suplementarias son de escaso uso en termodinmica y debido a esto no se consideran para el desarrollo de este curso. n el mbito de la ingeniera, y aplicados en particular a la termodinmica, se utilizan cuatro sistemas de unidades que son: El sistema ingles internacional, el sistema ingles de ingeniera, el sistema mtrico decimal, y el sistema internacional.

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1.3.2. Criterios de clasificacin de las propiedades.

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Termodinmica - I Las propiedades se clasifican como extensivas o intensivas dependiendo de su comportamiento al variar la extensin o la masa del sistema. Las propiedades extensivas son aquellas que dependen de la masa .Ej.: V, nmero de moles, H, S, G, U, etc. Las propiedades intensivas no dependen de la masa .Ej.: P y T Algunas propiedades se cuantifican para toda la cantidad de materia en el sistema, es decir para su extensin, como el volumen total que ocupa, como la energa que contiene internamente, inclusive la misma materia (mol) o su masa (m). Estas propiedades que cambian de valor al cambiar la extensin del sistema son denominadas extensivas, son aditivas, y permiten establecer relaciones matemticas simples. Otras propiedades no dependen de la cantidad total de masa en el sistema ni cambian con el cambio en su extensin, pero si indican su repetibilidad en cada unidad de extensin del sistema; en la mayora de las ocasiones, indican la intensidad con que se presenta una propiedad extensiva. Debido a que estas propiedades intensivas son invariantes con la extensin del sistema, permiten establecer relaciones directas con el estado de las sustancias.

1.4.-Propiedades extensivas: 1.4.1.-Energa Interna.-Es el resultado de la energa cintica de las molculas o tomos que lo constituyen, de sus energa de rotacin y vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear, que constituyen conjuntamente

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Termodinmica - I las interacciones fundamentales. Convencionalmente, cuando se produce una variacin de la energa interna sin que se modifique la composicin qumica del sistema, se habla de variacin de la energa interna sensible. Si se produce alteracin de la estructura atmica-molecular, como es el caso de las reacciones, se habla de variacin de la energa interna qumica. Finalmente, en las reacciones de fisin y fusin se habla de energa interna nuclear. 1.4.2.-Entalpa.- es una magnitud termodinmica, simbolizada con la letra H, cuya variacin expresa una medida de la cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, o sea, la cantidad de energa que un sistema puede intercambiar con su entorno. Es una funcin de estado de la termodinmica donde la variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juego durante una transformacin isobrica (es decir, a presin constante) en un sistema termodinmico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido puede ser entendido como un sistema termodinmico), transformacin en el curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada para un trabajo mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin. Usualmente la entalpa se mide, dentro del Sistema Internacional de Unidades, en julios. 1.4.3.-Entropa.- La entropa se concibe como una "medida del desorden" o la "peculiaridad de ciertas combinaciones". Como la entropa puede ser considerada una medida de la incertidumbre, y la informacin tiene que ver con cualquier proceso que permite acotar, reducir o eliminar la incertidumbre; resulta que el concepto de informacin y el de entropa estn ampliamente relacionados entre s, aunque se tard aos en el desarrollo de la mecnica estadstica y la teora de la informacin para hacer esto aparente. 1.3.5.- Energa libre de gibbs.- Es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). La segunda ley de la termodinmica postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo aumente, Suniverso > 0, as mismo Suniverso esta en funcin de Ssistema y Salrededores. Por lo general slo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado el clculo de Salrededores puede ser complicado.

1.5.-Modelo Matemtico: 1.5.1. Evaluacin termodinmica para la energa interna: 1.5.1.1. Energa Interna para gases ideales.-

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Termodinmica - I

U = nCV (T2 T1 )

U = CV (T2 T1 )

Esta formula se aplica a bajas presiones y temperaturas bajas. 1.5.1.2. Energa Interna para gases reales.A presiones a altas y a altas temperaturas:

U = CV dT
T1

T2

CV = f (T )

C P CV = R

CV = C P R

, C P = f (T )

C P = a + bT + CT 2

Entonces:
T2

U = (C P R) dT
T1

U = a(T2 T1 ) +

b 2 c (T2 T12 ) + (T23 T13 ) R(T2 T1 ) 2 3

1.5.1.3. Energa interna para una mezcla de gases.C P m = X i .C Pi

i =1 n

Si fuera una mezcla de gases ideales

U = (C P m R )(T2 T1 )
Para una mezcla de gases reales

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Termodinmica - I
T2

U = (C P m R )dT
T1

1.5.2. Evaluacin termodinmica para la entalpa: 1.5.2.1. Entalpa para gases ideales.H = nC P (T2 T1 ) H = C P (T2 T1 )

1.5.2.2. Entalpa para gases reales.T2

H = C P dT
T1

C P = f (T )

C P = a + bT + CT 2

Entonces:

H = C P dT
T1

T2

H = a(T2 T1 ) +

b 2 c (T2 T12 ) + (T23 T13 ) 2 3

1.5.2.3. Entalpa para una mezcla de gases.n

C P m = X i .C Pi
i =1

Para una mezcla de gases ideales

H = C P m (T2 T1 )
Para una mezcla de gases reales

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Termodinmica - I
T2

H = C P m dT ,
T1

C P = f (T )

1.5.3. Evaluacin termodinmica para la entropa: 1.5.3.1. Entropa para gases ideales. V2 S = RLn V 1 V2 S = RLn V 1 T2 + CV Ln T 1

T2 + (C P R ) Ln T 1 T2 + C P Ln T 1

P2 S = RLn P 1

1.5.3.2. Entropa para gases reales.S = f (V , T ) S = f ( P, T )

V2 S = RLn V 1
T2

2 (C P R) dT + T T1

P2 S = RLn P 1
T2

2 CP + T dT T1

Si el proceso es Isocrico:

Para un proceso Isobrico:

C R S = P dT T T1

S =

CP dT T T1

1.5.3.3. Entropa para una mezcla de gases.n

C P m = X i .C Pi
i =1

A volumen constante:
T2

S =

T1

CP m R T

dT

A presin constante:
T2

S =

T1

CP m T

dT

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Termodinmica - I

1.5.4. Evaluacin termodinmica para la energa libre de gibbs: La variacin de energa libre de Gibbs para un proceso a temperatura constante viene dada por:

La temperatura puede ser un factor determinante a la hora de hacer que un proceso sea espontneo o no lo sea.

La condicin de equilibrio es La condicin de espontaneidad es El proceso no es espontneo cuando:

(Esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir). La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.

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Termodinmica - I

1.6. Evaluacin de las propiedades termodinmicas en el city gate (Lurn) a 1200K:

Componente %molar CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 CO2 N2 95.8 2.14 0.29 0.12 0.04 0.5 1.2 100

Xi 0.9580 0.0214 0.0029 0.0012 0.0004 0.0050 0.0120 1.00 3.381 2.247 2.41 3.8448 4.8959 6.369 6.4492 29.5969

Cp(cal/molk) 0.018044 0.038201 0.057195 0.073350 0.090112 0.01010 0.0014125 0.28841 T T T T T T T T 0.0000000807 0.000011049 0.0000175330 0.0000002266 0.0000002804 0.0000034050 0.0000000807 0.00003266 T2 T2 T2 3.238998 0.0480858 0.006989

X i x Cp i 0.017286152 T 0.0000000773106 T2 0.000000236449 0.000000050846 0.000000000272 0.000000000112 0.000000017025 0.000000000968 0.00000038 T2 T2 T3 T4 T2 T2 T2

0.0008175014 T 0.0001658655 T 0.0000880200 T 0.0000360448 T 0.00005050 T

T3 0.00461376 T4 0.00195836 T2 T2 0.031845 0.0773904

0.0000169500 T 0.01846103 T

T2 3.40988032

C Pm

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Termodinmica - I

Poder Calorfico: ( H)
H =
1200 K 1200K

298K

Pm

dT

H =

298K

(3.40988032 + 0.01848103T 0.00000038T

0.01848103T 2 0.00000038T 3 2 3

)dT

1200

H = 3.40988032 +

298

H = 3.40988032(1200 298) +

0.01848103 0.00000038 (1200 2 2982 ) (12003 2983 ) 2 3

H =

15330.73003606 Cal/mol

Hallando ( S):

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Termodinmica - I
S =
1200K

298K

Pm

dT

S =

1200 K

3.40988032 + 0.01848103T 0.00000038T 2 T 298 K

1200 K

dT

S =

3.40988032 + 0.01848103 0.00000038T dT T 298 K

Integrando:
S = 3.40988032 ln T + 0.01848103T 0.00000038T 2 2
1200

298

0.00000038 1200 S = 3.40988032 ln (1200 2 298 2 ) + 0.01848103(1200 298) 2 298 298

1200

S =

21.14301681

Cal/mol

Hallando ( U):
1200

U =

298

(C

Pm

R ) dT

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Termodinmica - I
1200

U =

298

(3.40988032 + 0.01848103T 0.00000038T

1.987) dT

U = 1.42288032 +

0.01848103T 2 0.00000038T 3 2 3

1200

298

U = 1.42288032(1200 298) +

0.01848103 0.00000038 (1200 2 298 2 ) (1200 3 298 3 ) 2 3

13568.7277 Cal/mol

U =

Hallando ( G):

G = H TS
G =15330.73003606 (1200)(21.14301681)

G =

-10040.89014

Cal/mol

PAMPA MELCHORITA

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Termodinmica - I

CONCLUSION:

El gas "natural" esta denominado as porque en su composicin qumica no interviene ningn proceso; es limpio, sin color y sin olor. La composicin del gas natural vara segn el yacimiento en el que se ubique. Con motivos de seguridad al gas se le aade un agente qumico llamado mercaptan, que le da un olor a huevo podrido, con el propsito de detectar una posible fuga de gas. El uso del gas natural puede ayudar a evitar muchas de las preocupaciones a nivel ambiental incluyendo la contaminacin, la lluvia cida y las emisiones de gas efecto invernadero.

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Termodinmica - I

RECOMENDACIN:

En caso de sentir el olor a gas:

NO ENCIENDA, ni accione interruptores ni aparatos elctricos.

NO FUME, ni encienda ningn tipo de flama.

VENTILE la habitacin abriendo puertas y ventanas.

CIERRE las llaves de paso de gas natural.

LLAME a su distribuidor de gas natural.

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Termodinmica - I

BIBLIOGRAFIA:

1. Ballard, D.,"How to Oprate an Amine Plant", Hydrocarbon Processing, Vol 45, No.4, pp.137-144, April, 1966 2. Campbell, J.M., "Gas Conditioning and Processing", 5TH ed., Campbell Petroleum Series, Norman, OK, 1979 3. Daviet, G.R. et al.,"Simulation valen pro ve out in DEA to MDEA Switch", Oil & Gas Journal, August 6, 1934, pp.47-50 4. Dingman, J.C., and Moorc, T.F., "Compare DGA and MEA Sweetening Methods", Hydrocarbon Processing, Vol.47, No.7.pp.138-140, July, 1968 5. rosscusip.blogspot.com

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