TEMA #1 (PARTE 2)

PRODUCCIÓN DE
METANOL
Hoy en día la fabricación de metanol a partir de gas natural es una
tecnología madura y ampliamente probada.
En la figura se compilan las principales etapas para la producción de metanol.
 OBTENCIÓN DEL METANOL

El metanol producido mundialmente

se sintetiza mediante un proceso
catalítico a partir del monóxido de
carbono e hidrógeno. Esta reacción
emplea altas temperaturas y
presiones y necesita reactores
industriales grandes y complicados.
 GAS DE SÍNTESIS (SYNGAS)
Se trata de un combustible gaseoso que contiene cantidades
variables de hidrógeno y monóxido de carbono mayoritariamente
acompañado de otros gases como pueden ser el dióxido de carbono,
metano y agua.

A partir de la reacción entre los componentes del gas de síntesis

(CO/H2) y una variedad de condiciones de operación es que ese puede
llegar a elevar el grado de conversión para la producción específica de
metanol, dando lugar a las reacciones siguientes:
 GAS DE SÍNTESIS
La cadena del gas natural se inicia con el proceso de reformación
con vapor por medio del cual el metano reacciona catalíticamente
con agua para producir el llamado gas de síntesis.

El gas de síntesis (CO+H2) se puede obtener de distintas

formas. Los distintos procesos productivos se diferencian entre
sí precisamente por este hecho.

● A partir de la combustión parcial del gas natural en

presencia del vapor de agua
● A partir de la combustión parcial de mezclas de
hidrocarburos liquidos o carbón en presencia de agua
 REFORMADO DE VAPOR

Es necesario poner en contacto al Gas Natural (endulzado) con agua

en estado de vapor en condiciones controladas de presión y
temperatura.

Una vez que entran en contacto a un reformador (reactor) se

produce una mezcla de monóxido de Carbono, Dióxido de Carbono e
hidrógeno a una presión de 1.6MPa
 OXIDACIÓN PARCIAL
Se usa para convertir el monóxido de carbono (CO) presente en el gas
de proceso, en dióxido de carbono CO2, utilizando una corriente de
oxígeno para obtener un efluente con una relación H2/CO cercano a 2.
Este valor se puede obtener desviando parte de la corriente de gas
hacia un convertidor de vapor que remueve el exceso de CO y suple
una cantidad equivalente de hidrógeno.
Usando un proceso de absorción estándar, es necesario remover el
CO2 a la máxima concentración aceptable por el catalizador empleado
para conducir la síntesis del metanol.
 ASPECTOS TERMODINÁMICOS
La síntesis del metanol tiene lugar en un rango de temperatura entre
493-573 K y presiones de 50-100 atmósferas (aunque la presión máxima
alcanzada con un catalizador Zn/CrO es de 300 atm) Sobre un
catalizador basado en Cu, Zn y Al
REACCIONES LATERALES INDESEABLES
 ASPECTOS TERMODINÁMICOS
Todas las reacciones laterales, al igual que las principales,
conllevan a una disminución en el número de moles porque se
favorecen a altas presiones y todas son exotérmicas y se
favorecen a bajas temperaturas.

La forma de controlar las reacciones indeseables es usar un

catalizador selectivo a las reacciones principales (deseadas),
acelerando la velocidad deseada con respecto a las otras.

La relación de H2 y CO de 6/1 produce altas conversiones de

equilibrio de CO en la producción de metanol
 ASPECTOS CINÉTICOS

EFICIENCIA DEL CARBONO

Con la finalidad de alcanzar la conversión simultánea de CO y

CO2 a metanol, existen correlaciones que proveen ciertos datos
para efluentes producidos por reformación de vapor.
ASPECTOS CINETICOS
 ASPECTOS CINETICOS
La producción de metanol se ve favorecida por:

★ Elevacion de Presion
★ Reducción de Temperatura
★ Aumento del radio CO/CO2 en el gas de síntesis
★ Aumento en el contenido de hidrógeno de la alimentación
reformada
★ Es recomendable utilizar activadores
 CATALIZADORES
Sistemas Cromo Zinc
Consisten en mezclas homogéneas de
óxidos de Zinc y Cromo. Tienen una baja
actividad relativa, la cual requiere una
operación de 300 y 400 C.
A esta temperatura, es necesaria una
presión absoluta de 30 a 35 MPa para
conseguir tasas de conversión
satisfactorias y esto incurre en altos
costos en términos energéticos y
económicos.
 CATALIZADORES
Sistemas Cobre Zinc
Son altamente sensibles para algunos venenos,
especialmente compuestos sulfurados y
halogenados.
El desarrollo en resistencia catalítica y la
producción de gas de síntesis libre de impurezas
condujo a su industrialización.
Operan entre 240 y 270 C y presiones de 5 a
10MPa
 CATALIZADORES
La alta actividad y selectividad de los catalizadores de metanol,
principalmente aquellos basados en CuO, dependen fuertemente de
la pureza del gas de síntesis y de su composición.

La presencia de hierro como impureza en el catalizador, o lo más

común en el material de construcción del reactor puede causar que a
altas temperaturas se forme carbonilo de hierro gaseoso mediante
la siguiente reacción.
 CATALIZADORES
La actividad de los catalizadores Cu/ZnO disminuye
drásticamente cuando operan con un gas de síntesis rico en
CO2
La velocidad de reacción disminuye con la conversión porque la
reacción es fuertemente inhibida por la adsorción del metanol
sobre el catalizador..
Para alcanzar conversiones simultáneas de CO y CO2 a metanol
se introduce el concepto de EFICIENCIA DEL CARBÓN
CATALIZADORES
 DESCRIPCIÓN GENERAL PARA OBTENER
METANOL
Todos los procesos para obtener metanol sintético involucran los
siguientes pasos básicos:

❖ Reformación con vapor (Reforming steam) del gas natural,

❖ Compresión
❖ Síntesis de un convertidor catalítico
❖ Destilación para purificar
DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO
 PROCESO A ALTAS PRESIONES

➔ Altos requerimientos energéticos. Emplea compresores

➔ El metanol obtenido es de muy alta pureza con solo rastros
de productos secundarios.
➔ No se pueden utilizar reactores de acero al carbón porque se
forman debido a las altas presiones Fe (CO)5 que es un
catalizador de la reacción de metanación.
 PROCESO A BAJAS PRESIONES

➔ Facilidades para el manejo del gas

➔ Se logra un incremento en la selectividad del 1 al 3% en la
producción de metanol
➔ Permite un aprovechamiento mayor del lecho catalítico
➔ Permite un manejo de volúmenes mayores de gas
➔ Permite la construcción de reactores de paredes más finas
➔ Considerable reducción en los equipos de compresión.
REFORMING
OXIDACIÓN PARCIAL
REACTOR LURGI
 PROCESOS INDUSTRIALES
Los procesos industriales más ampliamente usados, usando cualquiera
de las tres alimentaciones (gas natural, mezcla de hidrocarburos
liquidos o carbón) son los desarrollados por las firmas Lurgi Corp. y
Imperial Chemical Industries (ICI)
 PROCESO ICI
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el tipo de
reactor de metanol, ya que los procesos de obtención de gas de
síntesis y purificación de metanol son similares para todos los
procesos.
En el Imperial Chemical Industries (ICI), la síntesis catalítica se
produce en un reactor de lecho fluidizado, se enfría con agua,
obteniéndose vapor que se utilizara en otros sectores del proceso.
La destilación se realiza en dos etapas en lugar de realizarse en una
sola, en la primera se eliminan los productos ligeros como éteres,
cetonas e hidrocarburos ligeros y en la segunda se elimina agua e
hidrocarburos pesados.
Tecnología ICI. Comercializada desde 1970, solia ser el más utilizado (más
de la mitad de la producción de metanol para 1986 y 70% de los proyectos
mundiales).
Consta de un lecho catalítico enfriado por inyección del gas tipo quench a
través de distribuidores de flujo axial en forma de rombo. Es un reactor
adiabático que se puede escalar para producir hasta 3000 Ton/día.
Tecnología Lurgi. Usa un reactor isotérmico con tubos catalíticos y una
carcasa de agua hirviendo.
Adicionalmente el calor de reacción puede recuperarse con propósitos útiles.
REACTORES DE SÍNTESIS
COMPARACIÓN DE PROCESOS A ALTAS Y BAJAS
PRESIONES
COMPARACIÓN DE PROCESOS A ALTAS Y BAJAS
PRESIONES
GRACIAS POR SU ATENCION!