Clculos de punto de roco y de punto de burbuja

Para especies i en una mezcla de vapor, la fugacidad de cada componente en la solucin es

Y para especies i en la solucin lquida, la fugacidad de cada componente en la solucin es:

En el equilibrio ambas fugacidades son iguales y por tanto:

Si f
i
se sustituye por la ecuacin:

Y si:

Considerando que a presiones bajas y moderadas el factor de poynting es prximo a la
unidad la condicin de equilibrio se reduce a:

El coeficiente global de fugacidad, a presiones bajas y moderadas, de cada componente i se
determina reemplazando en la ecuacin:

)

]

Para dar:

Donde:

Aunque son posibles los problemas de EVL con otras combinaciones de variables, las de
inters para la ingeniera a menudo son los clculos del punto de roco y del punto de
burbuja. Existen cuatro clases:
P BURBUJ A:
P ROC O:
Calcular {yi} y P, dadas {xi} y T
Calcular {xi} y P, dadas {yi} y T
T BURBUJ A:
T ROC O:
Calcular {yi} y T, dadas {xi} y P
Calcular {xi} y T, dadas {yi} y P
De este modo, se especifican ya sea T o P y la composicin de la fase lquida o bien, la de
la fase de vapor, fijando 1 + (N - 1) o N variables de la regla de las fases, exctamente el
nmero de grados de libertad P para el equilibrio vapor/lquido.
Todos estos clculos requieren esquemas iterativos debido a la compleja funcionalidad
implcita de las ecuaciones (12.1) y (12.2). En particular, se tienen las siguientes relaciones
funcionales para EVL a bajas presiones:

i
= i(T,P,y
1
,y
2
,y
3
,..,y
(N-1)
)

i
= (T,x
1
,x
2
,x
3
,..,x
(N-1)
)
P
i
sat
=f(T)
Por ejemplo, cuando se resuelve para {yi} y P, no se cuenta con valores necesarios para el
clculo de las i, y cuando se resuelve para {xi} y T, no se pueden evaluar { P
i
sat
} ni {
i
}.
Los procedimientos iterativos simples, descritos en los prrafos siguientes, permiten una
resolucin eficiente de cada uno de los cuatros tipos de problemas.
En todos los casos, la ecuacin de ELV proporciona la base de los clculos. Esta ecuacin,
vlida para cada una de las especies i en un sistema de multicomponentes, se puede escribir
como:

O como:

Dado que
i
y
i
=1 y que
i
x
i
=1 ambas ecuaciones se pueden escribir para los clculos de la
presin de burbuja y la presin de roco de la siguiente manera:
CLCULO DE LA PRESIN DE BURBUJA (P BURB)

y, por tanto despejando la presin :

El esquema de iteracin para este clculo simple y directo del punto de burbuja se muestra
en la figura 3-1. Para llevarlo a cabo, con referencia a un programa de computadora se leen
y se almacenan los valores dados de T y {xi}, junto con todas las constantes que se
requieren en la evaluacin de las P
i
sat
,
i
y
i
. Dado. que {yi} se desconoce, an no se
pueden determinar los valores para las
i
y cada una se ajusta a la unidad. Los valores para
{ P
i
sat
} se encuentran a partir de la ecuacin de Antoine y los valores de {
i
} provienen
de una correlacin del coeficiente de actividad dependiendo del tipo de sistema (Margules,
Van Laar, NRTL, Wilson o UNIFAC). Las ecuaciones (3-1b) y (3-1a) se resuelven ahora
para P y {yi}. Los valores de
i
se calculados a partir de la ecuacin ( 3-9) permiten
volver a calcular P mediante la ecuacin 3-10b. La iteracin lleva a valores finales para P y
{y
i
}.






CLCULO DE LA PRESIN DE ROCO (P ROCO )
Si la ecuacin de ELV se escribe:

Despejando la presin se tiene

Este esquema para el clculo se muestra en la figura 12.13. Se leen y almacenan T y {yi}
junto con las constantes apropiadas. Dado que no se pueden calcular ni las
i
y
i
todos los
valores de cada una se ajustan a la unidad. Los valores de {P
i
sat
} se encuentran a partir de la
ecuacin de Antoine, y las ecuaciones (3-12b) y (3-12) se resuelven entonces para P y {xi}.
La evaluacin de {
i
} permite recalcular P mediante la ecuacin (3-12). Con esta
estimacin ms bien buena de P, se puede evaluar {
i
} e ingresarla en un rizo interno de
iteracin que converge en los valores de {x
i
} y {
i
}. Volver a calcular P posteriormente
por medio de la ecuacin (3-12b), lleva al rizo exterior de iteracin que establece el valor
final de P. Dado que las x
i
calculadas dentro del rizo interior no estn ajustadas para
sumarlas a la unidad, cada valor se corrige por medio de la siguiente expresin:

Esto produce un conjunto de valores de x
i
normalizados, los cuales se suman a la unidad.
En realidad, el rizo interior se puede omitir. Se incluye simplemente para hacer ms
eficiente el procedimiento de clculo.


En los clculos de la presin de burbuja (P BURBUJA) y de la presin de roco (P
ROCO), inicialmente se conoce la temperatura y esto permite el clculo inmediato de las
cantidades clave P
i
sat
; ste no es el caso para los dos procedimientos restantes tales como
la temperatura de burbuja (T BURBUJA) y la temperatura de roco (T ROCIO), en los
cuales la temperatura se desconoce y debe calcularse.
CLCULO DE LA TEMPERATURA DE BURBUJA (T BURB) Y DE LA
TEMPERATURA DE ROCO (T ROCO)

Aunque las presiones de vapor individuales P
i
sat
son funciones fuertes de la temperatura, las
relaciones de presin de vapor son funciones dbiles de T y los clculos se facilitan mucho
por la introduccin de estas relaciones. Por consiguiente, se multiplican los lados derechos
de la ecuacin (3-11b) por P
k
sat
(fuera de la suma) y se dividen por P
k
sat
(dentro de la suma)
(dentro de la suma). La solucin para las P
k
sat
fuera de la suma da entonces:

)]

)
En estas ecuaciones las sumas se hacen sobre todas las especies incluyendo la k, la cual es
una especie seleccionada arbitrariamente del conjunto {i}. La temperatura
correspondiente a la presin de vapor P
k
sat
se encuentra a partir de una ecuacin apropiada
dando la presin de vapor como una funcin de T. La ecuacin resuelta para T en ambos
casos (T BURBUJA Y T ROCO) puede obtenerse de la ecuacin de Antoine:

en donde A
k
, B
k
y C
k
son las constantes de Antoine para la especie k seleccionada. A fin de
encontrar una temperatura inicial para comenzar un proceso iterativo, se necesitan valores
de las temperaturas de saturacin de las especies puras a la presin P.
Estas tambin estn dadas por la ecuacin de Antoine escrita como:

CLCULO DE LA TEMPERATURA DE BURBUJA (T BURBUJA)
En la figura 12.14 se muestra el esquema iterativo para el clculo del punto de burbuja. Los
valores dados de P y {xi}, junto con las constantes apropiadas, se leen y guardan. En
ausencia de valores de T y de {y
i
}, los valores de todos los
i
se ajustan a la unidad. La
iteracin es controlada por T y para una estimacin inicial, se establece

en donde las t
i
sat
se encuentran a partir de la ecuacin (3-17). Con este valor inicial de T, se
encuentran valores para { P
i
sat
} a partir de las ecuaciones de Antoine y los valores de {
i
},
a partir de alguna correlacin del coeficiente de actividad. Identificada la especie k, se
calcula P
k
sat
mediante la ecuacin (3-14), y se encuentra un nuevo valor de T a partir de la
ecuacin (3-16). Inmediatamente se revala {P
i
sat
} y se calculan las y
i
mediante la ecuacin
(3-11). Ahora se pueden encontrar valores para ambas {
i
} y {
i
}, permitiendo volver a
calcular, de la ecuacin (3-14), un valor revisado de P
k
sat
, mientras que, por otro lado se
encuentra una mejor estimacin de T de la ecuacin (3-16) . La iteracin lleva entonces a
valores fnales de T y {y
i
}.

T ROCO. El esquema para este clculo del punto de roco se presenta en la figura 12.15.
Dado que no se conocen ni los valores de x
i
ni la temperatura, todos los valores tanto de
como de
i
y de
i
se ajustan a la unidad. De nuevo la iteracin se controla por T y aqu
se encuentra un valor inicial mediante

Con este valor de T, se determina {P
i
sat
}, a partir de las ecuaciones de Antoine. Todas las
cantidades en el lado derecho de la ecuacin (3-15) estn fijadas ahora; se identifica la
especie k y se resuelve para P
k
sat
, para obtener un nuevo valor de T mediante la ecuacin
(3-16). Inmediatamente se revala { P
i
sat
}, lo cual, junto con {
i
} permite el clculo de las
x
i
por medio de la ecuacin (3-12). Esto permite recalcular P
k
sat
por medio de la ecuacin
(3-15) y T mediante la ecuacin ( 3-16).
Con esta estimacin de T, se evala nuevamente {P
i
sat
}y {
i
}, y se introduce un rizo
interior de iteracin que converge en los valores de {x
i
} y {
i
}.
Volver a calcular posteriormente P
k
sat
y T lleva, entonces, al rizo exterior de iteracin que
produce un valor final de T. Como en el procedimiento para P ROCO dado que cada xi
calculada dentro del rizo interior no est ajustada para sumar luego a la unidad, cada valor
se corrige por medio de la ecuacin 3-13 nuevamente.





Clculos de evaporacin instantnea
Para los clculos de evaporacin instantnea a baja presin se emplean las mismas
ecuaciones y criterios utilizados para el comportamiento ideal, la diferencia fundamental se
encuentra en el hecho de que el valor de K ya no es solamente funcin de la presin de
equilibrio y de las presiones de vapor de los componentes puros sino que en este caso

i=1,,..,
Como puede verse, en este caso el clculo del valor de K en la evaporacin instantnea a
baja presin requiere adems del conocimiento del coeficiente global y del coeficiente de
actividad ambos funciones de la T, P y composicin del vapor y del lquido de la mezcla
en equilibrio, por lo tanto se va a necesitar de un clculo iterativo. Como no se conoce con
anterioridad si el sistema a las T, P y composicin establecidas es, en realidad, una mezcla
de lquido saturado y vapor saturado se hacen clculos preliminares para determinar la
naturaleza del sistema
A las T y composicin general dadas, el sistema existe como un vapor sobrecalentado si su
presin es menor que la presin del punto de roco P
roco
. Por otro lado, existe como un
lquido subenfriado si su presin es mayor que la presin del punto de burbuja P
burbuja
.
Slo para presiones entre P
roco
, y P
burbuja
el sistema es una mezcla en equilibrio de vapor y
lquido. Por consiguiente, se determina Proco mediante un clculo de P ROCIO a la T
dada y haciendo {zi} = {yi}, y P
burbuja
mediante un clculo de P BURBUJA a la T dada y
para {zi}={xi}. El clculo de evaporacin instantnea a P y T se realiza slo si la presin
dada, P, se encuentra entre P
roco
y P
burbuja
; Si ste es el caso, entonces se utilizan los
resultados de los clculos de P ROCIO y P BURBUJA preliminares para tener estimaciones
iniciales de {
i
}, {i} y V. En el punto de roco, V = 1, y se tienen calculados los valores
de Proco, {
i
}
roco
y {i}
roco
. En el punto de burbuja, V = 0, y se han calculado los valores
de P
burbuja
, {
i
}
burbuja
y {i}
burbuja
. El procedimiento ms sencillo es la interpolacin entre
los valores del punto de roco y el punto de burbuja en relacin con la posicin de P entre
P
roco
y P
burbuja
:

El esquema iterativo de clculo se muestra en el siguiente diagrama extractado del
Smith/Van Ness


Los valores de F
y
y dF/dV resultan de considerar lo siguiente:
Del balance de materia para evaporacin instantnea se dedujo que:

)

Si se aplica sumatoria a mbos miembros de la ecuacin se tiene que: