Manual de procesos qumicos para la obtencin y aplicacin de cidos carboxlicos y sus derivados.

AUTORA: Br. Maria de los A. Centeno C.I: 17.667.424 REVISADO POR: Ing. Angie Marin Lic. Franklin Garcia Agosto, 2010 NDICE INTRODUCCIN OBJETIVO GENERALREDACCION DEL MANUAL DE PROCESOS DE APLICACIN DE ACIDOS CARBOXILICOS Y SUS DERIVADOS1.1- aplicaciones de los cidos Carboxlicos y sus derivados 1.2- proceso de produccin de cidos Carboxlicos y sus derivados. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS | PAG3562059 | INTRODUCCIN Los seres vivos estn formados por molculas orgnicas, protenas, cidos nucleicos, azcares y grasas. Todos ellos son compuestos cuya base principal es el carbono. Los productos orgnicos estn presentes en todos los aspectos de nuestra vida: la ropa que vestimos, los jabones, champs, desodorantes, medicinas, perfumes, utensilios de cocina, la comida, etc. Los cidos carboxlicos ocupan un lugar importante dentro de la qumica orgnica, dado que sirven para la construccin de derivados relacionados, como steres y amidas. Tambin son importantes en la sntesis orgnica de muchas otras molculas. Algunos ejemplos importantes son el cido clico, uno de los principales componentes de la bilis humana, y los cidos alifticos de cadena larga como el cido oleico y el cido linoleico, precursores biolgicos de grasas y otros lpidos. Tambin se encuentran en la naturaleza muchos cidos carboxlicos saturados simples Los grupos carboxilos reaccionan con los grupos amino para formar amidas. En el caso de aminocidos que reaccionan con otros aminocidos para dar protenas, al enlace de tipo amida que se forma se denomina enlace peptdico. Igualmente, los cidos carboxlicos pueden reaccionar con alcoholes para dar steres, o bien con halogenuros para dar halogenuros de cido, o entre s para dar anhdridos. Los steres, anhdridos, halogenuros de cido y amidas se llaman derivados de cido. Asi como los derivados tienen aplicaciones mdicas importantes. El nitrito de etilo es diurtico y antipirtico. El nitrito de amilo se usa en el tratamiento del asma bronquial y de las convulsiones epilpticas, y como antiespasmdico. La nitroglicerina y el nitrito de amilo producen la dilatacin de los vasos sanguneos, disminuyendo por tanto la

presin sangunea. El chaulmugrato de etilo se ha empleado en el tratamiento de la enfermedad de Hansen. El sulfato de dimetilo (utilizado con frecuencia en sntesis orgnica como agente desnaturalizador) y el sulfato de dietilo son extremamente peligrosos en forma de vapor, y deben ser manejados con cuidado. Las aplicaciones de los cidos carboxlicos y sus derivados a nivel industrial es muy amplia ya que existen gran cantidad de cidos y derivados, sin embargo se van a recalcar algunos de los elementales segn importancia ms relevante en la industria. Objetivo general Reconocer de manera ms amplia y general las aplicaciones y obtencin de los cidos carboxlicos y sus derivados I.-Desarrollo del manual 1.1 Principales aplicaciones de los cidos carboxlicos A continuacin se proporcionar informacin de manera detallada de las aplicaciones de los cidos carboxlicos con mayor influencia a en trminos de produccin a nivel industrial. El cido saliclico * Aspirina Se emplea principalmente en la fabricacin de aspirina, que es el producto farmacutico ms vendido. Sus esteres, amidas, y sales son materia prima de otros productos farmacuticos. El cido saliclico de grado tcnico se usa sobre todo en la produccin de productos agroqumicos, tintes, colorantes, caucho, perfumes, y resinas fenlicas. Su distribucin: 55% a aspirina, 18% a esteres y sales, 10% a resinas, 10% a tintes y colorantes. La introduccin de nuevos analgsicos ha afectado a su consumo, por la reduccin de ventas de aspirina Para fabricar una tonelada de aspirina son necesarios 770 kg de cido saliclico y 590 kg de anhdrido actico (para que la operacin sea rentable, deben recuperarse el cido actico y el exceso empleado de anhdrido actico). El rendimiento de reaccin es del 90%, obtenindose como subproducto 340 kg de actico. El modo de operacin sigue siendo principalmente discontinuo. El cido saliclico y el anhdrido actico se alimentan a un reactor de acero inoxidable. La temperatura debe mantenerse a menos de 90C, con buen control de temperatura a lo largo del ciclo. Tras dos o tres horas, la masa de reaccin se bombea a un filtro, y de all a un cristalizador, donde se mantiene a 0C. Los cristales obtenidos se centrifugan, lavan y secan (0'5% humedad); el licor madre se recircula. En otras variantes del proceso, la reaccin se lleva a cabo en un disolvente inerte, como CCl4, cido actico, hidrocarburos, benceno, tolueno, etc. Tambin pueden usarse esos disolventes para lavar los cristales, y elevar la calidad del producto. O bien, emplear un catalizador, como cidos o aminas terciarias FUGIRA 2. Flujograma del proceso de obtencin de la aspirina. * Peeling Saliclico

Es un beta hidrocicido con accin queratolica. Reduce la cohesin de los corneocitos disolviendo el cemento intercelular, produciendo su desprendimiento o exfoliacin, seguido de epidermiolisis o destruccin de las clulas epidrmicas y subsiguiente eliminacin. Su uso es aconsejado para tratar los comedones cerrados. Afina la capa cornea facilitando su extraccin posterior. Se aplica para eliminar arrugas, cicatrices del acn y alteraciones causadas por el foto envejecimiento. * El cido saliclico tpico Se usa para eliminar y prevenir la aparicin de espinillas y otras manchas de la piel en personas con acn. Tambin se usa para tratar enfermedades de la piel que se caracterizan por descamacin o crecimiento excesivo de las clulas cutneas, como psoriasis (enfermedad de la piel en la que se forman manchas rojas y escamosas en ciertas reas del cuerpo), ictiosis (enfermedades congnitas que provocan sequedad y descamacin de la piel), caspa, callos, durezas y verrugas en las manos o los pies. El cido saliclico tpico no est indicado para el tratamiento de verrugas genitales, verrugas faciales, verrugas pilosas, verrugas en la nariz o la boca, lunares o marcas de nacimiento. El cido saliclico pertenece a una clase de medicamentos llamados agentes queratolticos. El cido saliclico tpico alivia el acn al reducir la hinchazn y enrojecimiento y abrir los poros de la piel obstruidos, lo que permite que las espinillas se sequen. Alivia otras enfermedades de la piel al suavizar y aflojar la piel seca, escamosa o engrosada para facilitar su desprendimiento o eliminacin * Incrementar el rendimiento agronmico en tres variedades de trigos El trigo es uno de los cultivos ms importantes con respecto a la nutricin humana. La aplicacin de acido saliclico en este campo se debe a la gran necesidad de incremento de produccin de este cerial. Teniendo como objetivo general en el proyecto es utilizar el acido saliclico en diferentes concentraciones para incrementar el nmero de granos por espiga va mantenimiento de turgencia en plantas de trigo. Acido Etanoico El cido actico es utilizado como un conservante previniendo el crecimiento de las bacterias y los hongos. As mismo, es agregado en la mayonesa para incrementar el efecto de inactivacin contra la Salmonella. Muestra su mayor actividad a niveles bajos de pH. Adicionalmente, puede ser utilizado como sustancia amortiguadora o buffer' en los alimentos cidos, o como un componente aromtico en algunos productos En apicultura es utilizado para el control de las larvas y huevos de las polillas de la cera, enfermedad denominada Galleriosis, que destruyen los panales de cera que las abejas melferas obran para criar o acumular la miel. Sus aplicaciones en la industria qumica van muy ligadas a sus sales aninicas, como son el acetato de vinilo o el acetato de celulosa (base para la fabricacin de rayn, celofn). Resultado de la oxidacin del alcohol etlico a cido o fermentacin actica. Su frmula es: CH3CO2H. Junto con los cidos propionico, butrico y sulfrico compone la acidez voltil del vino. No produce efectos colaterales, ya que es un compuesto natural de todas las clulas corporales. Solamente debe ser evitado por aquellas personas que sufren de intolerancia al vinagre (casos muy raros). Tanto el cido actico como los acetatos pueden ser consumidos por todos los grupos

religiosos, as como por los vegetarianos (estrictos y no estrictos). Aunque puede ser producido a partir del alcohol, no contiene ninguna traza de este compuesto. * Por su accin desincrustante, el cido actico es utilizado en el lavado qumico de Equipos de Dilisis (en diluciones que van del 2,5% al 5% dependiendo de la recomendacin del fabricante del Equipo). * Como accin complementaria, el cido actico funciona como bactericida. * Son ampliamente conocidas sus propiedades como mordientes en soluciones fijadoras, para la preservacin de tejidos (histologa), donde acta empricamente como fijador de nucleoprotenas, y no as de protenas plasmticas, ya sean globulares o fibrosas. * Otros de sus usos en la medicina es como tinte en las colposcopias para detectar la infeccin por virus de papiloma humano, cuando el tejido del cervix se tie de blanco con el cido acetico es positivo para infeccin de virus de papiloma humano, a esta tincin se le conoce como aceto blanco positivo. La penescopia con cido actico es muy aconsejable para detectar las lesiones del varn. Aunque la infeccin es provocada por los mismos tipos de virus en el varn y la mujer, las lesiones difieren clnica e histolgicamente: los varones frecuentemente presentan condilomas mientras que en la mujer lo frecuente es la displasia. * Tambin sirve en la limpieza de manchas de la casa en general. La produccin de cido actico a partir de lquidos alcohlicos ha sido conocida desde hace tanto tiempo como la produccin de vino (unos 10.000 aos). Los Romanos y los Griegos, que utilizaban el vinagre diluido como bebida refrescante, producan vinagre dejando el vino abierto al aire. El vinagre se produjo slo para consumo local hasta la Edad Media. Los primeros vinagres fabricados industrialmente eran producidos en vasijas planas abiertas. Eran procesos lentos en los que flotaba una pelcula de bacterias sobre la superficie del vino. En el siglo XIX se modificaron los procesos en superficie hacia procesos ms rpidos. Uno de stos, el proceso del generador de goteo Acetobacter aceti, es lo que normalmente se usa para producir vinagre con un porcentaje de acido actico superior 14 %. Cuando se utiliza sidra, vino o malta como materia prima se puede obtener aproximadamente 5 % de acido actico. El color y el sabor dependen de la materia prima empleada (sidra, vino, cerveza, malta de cebada) y mtodo de produccin. Tradicionalmente, el vinagre fue producido en barriles llenos de las virutas de madera sobre el cual se rociaba el vino. Cuando el vinagre es destilado este no tiene color. El vinagre de vino se denomina as al ms corriente de todos los vinagres, as como vinagre de vino de mayor consumo y produccin mundial. Vinagre de vino vinagre procedente de las diferentes variedades de vino. En muchos pases la legislacin exige que el acido actico en vinagre sea producido por fermentacin y no por procesos qumicos. Yoneda, N.; Kusano, S.; Yasui, M.; Pujado, P.; Wilcher, S. (2001). Adulteracin del vinagre en la industria Existen pruebas de laboratorio que pueden detectar el uso de Acido Actico sinttico en los productos alimenticios. La prueba del carbono 14 por ejemplo, diferencia si el cido actico es de origen biolgico o de sntesis. Otra prueba ampliamente utilizada es la del valor de oxidacin. Un valor de oxidacin entre 1 y 16 significa que no se ha obtenido el cido actico por doble fermentacin, sino por sntesis ya que el valor de oxidacin de un vinagre destilado, por ejemplo, es superior a 90.

El uso indiscriminado de cido actico sinttico o glacial es muy comn en muchos pases del mundo. En Costa Rica, Honduras, Nicaragua, El Salvador, y Guatemala por ejemplo, el 80% del cido actico utilizado en la industria de alimentos es por sntesis y proviene principalmente de Mxico, pas que lidera a Latinoamrica en la produccin y distribucin de cido actico derivado de petrleo. En Colombia, por ejemplo, existen empresas que comercializan cido actico por medio de sntesis del alcohol por Catalizacin con nitrato de plata y lo denomina cido actico grado alimenticio lo cual incumple regulaciones alimentarias del CODEX. En Chile, tambin se comercializa el cido actico sinttico como vinagre en un amplio porcentaje lo mismo que en Repblica Dominicana. En Puerto Rico, por ejemplo se mercadea el cido actico sinttico con el nombre de Imitation Vinegar. La adulteracin se debe obviamente a la presin que tienen los procesadores de productos alimenticios de bajar costos. Un litro de vinagre destilado cuesta hasta 3 veces lo que cuesta un litro de cido actico glacial o derivado de petrleo. Sin embargo, no se toma en cuenta el riesgo de salubridad en la poblacin al hacer esta comparacin. Es importante destacar que las agencias reguladoras alimentarias de cada pas deben hacer un gran esfuerzo por verificar que las industrias no utilicen cido actico sinttico en el procesamiento de alimentos. Es importante que en las reglas de etiquetado, no se permita utilizar el trmino vinagre cuando el cido actico no es producido por el mtodo biolgico de doble fermentacin. Solo de esta forma estaremos garantizando una competencia leal en la industria y sobre todo una integridad en la salud de nuestra poblacin Acido lctico aplicaciones Cosmtica Se utiliza como la alternativa ms amplia al uso de la glicerina como suavizante. Es usado principalmente como qumico anti-edad para suavizar contornos; reducir el dao producido por la luz solar; para mejorar la textura y el tono de la piel, y el aspecto en general. Sin embargo deben tomarse serias precauciones al utilizar cosmticos con cido lctico, porque aumentan la sensibilidad a los rayos ultravioleta del sol. Alimentos El cido lctico es utilizado en varios productos como regulador de acidez. Aunque puede obtenerse de la lactosa (azcar de la leche), la mayor parte del cido lctico empleado comercialmente deriva del uso de bacterias como la Bacillus acidilacti, Lactobacillus delbrueckii o Lactobacillus bulgaricus para fermentar fuentes de carbohidratos como la maicena y las patatas. As, lo que comnmente se denomina "leche cida" en alimentos vegetarianos o veganos tienen cido lctico como ingrediente. En medicina En medicina es uno de los compuestos de solucin lctica de Ringer, que es una solucin que se inyecta introvenosamente a las personas cuando han sufrido una prdida de sangre a causa de un trauma, ciruga o quemadura. El lactato est compuesto por 129 mmo/lt de Na , 109 mmol/lt de cloro y 28 mmol/lt de lactato .Es una solucin que se usa con la salina fisiolgica (0.9%) para recuperar volumen . La diferencia de iones fuertes hace que el hartman ( Lactato ringer ) sea utilizado por algunos como terapia en hipovolemia. No obstante por tener menos tonicidad ( Osmolaridad menor que la salina) algunos prefieren la salina . El efecto sobre el equilibrio cido base de la salina ser promover acidosis (por el cloro) , mientras el efecto del hartman ser ms alcalinizante por la diferencia de iones fuertes y por el lactato.

Otras aplicaciones * Alimento para nios. * Purgante, en la forma de lactato de clcio o lactato de magnesio. * Aditivo en alimentos o fragancias, en la forma de lactato de etilo. * Removedor de sales de calcio. * Como mordiente. * Curtimiento de pieles. * Materia prima para sntesis orgnica. * Accin acaricida: Es utilizado en el control del varroasis, caro que ataca la abeja melfera Apis mellifera. * Materia prima para Biopolimeros Principales aplicaciones del acido ctrico Industria de Refrescos y Bebidas El cido ctrico ha llegado a ser el acidulante preferido por la industria de las bebidas, debido a que es el nico que otorga a las bebidas gaseosas, en polvo o liquidas, propiedades refrescantes, de sabor y acidez naturales. El cido ctrico y sus sales de sodio y potasio, actan como preservativos en las bebidas y jarabes, contribuyendo al logro del gusto deseado mediante la modificacin de los sabores dulces. Se aprovecha tambin su capacidad para remover metales extraos que causan turbiedad, deterioran el color, el sabor y la vitamina C. El cido ctrico supone casi las tres cuartas partes del consumo acidulante total en la Comunidad. Industria de frutas y vegetales En esta industria tambin encuentran aplicacin el cido ctrico y sus sales de sodio y potasio como mejoradores del sabor y preservativos, contribuyendo a asegurar el sabor original, la apariencia natural y la consistencia normal de los productos. Otras Industrias de alimentos Se encuentra un amplio y seguro uso del cido ctrico y sus sales en industrias tales como las de caramelos, postres, jaleas, dulces, compotas, conservas de carnes, salsas para ensaladas, productos derivados del huevo y pescados. Tambin se usa para mejorar el sabor del helado, relleno de tortas y cremas de fruta. Tambin tiene ciertas aplicaciones en los sectores de la carne y el pan (tratamiento de harina y aditivo en la coccin). Sector de Cosmticos y productos de tocador En general, el cido ctrico y sus sales, se usan como constituyentes de formulaciones, contribuyendo a mejorar la vida, la eficiencia y la apariencia del producto final. Fcilmente se observa su uso en productos para el cuidado del cabello, perfumes, cremas, lociones desodorantes, quita-esmaltes y jabones. Sector farmacutico Cuando el cido ctrico se combina con bicarbonato de sodio y otras sales, al agregarse agua se produce una bebida salina gaseosa, efervescente y refrescante. Esta combinacin es especialmente efectiva en productos donde se desea una disolucin rpida, buena apariencia visual y sabores singulares. Uno de los principales usos del cido ctrico es en la produccin de Alka Seltzer. El cido ctrico provee adems en las drogas la necesaria estabilizacin de los ingredientes activos por su accin antimicrobial y antioxidante. En muchas oportunidades se usan mezclas del cido ctrico y sus sales de sodio y potasio para estos fines. En el sector farmacutico tambin tiene demanda el citrato de sodio, adems de usarse en jarabes, es anticoagulante especial para bancos de sangre.

Sector agroindustrial En el tratamiento de terrenos se usan el cido ctrico y el sulfato de calcio. El cido ctrico para mejorar la asimilacin de los micronutrientes por parte de las plantas y el sulfato para el control de la alcalinidad de los suelos. Se conoce tambin el uso del cido ctrico como dispersante en la aplicacin de pesticidas y herbicidas. Sector industrial El cido ctrico y sus sales estn diversificando su aplicacin, sustituyendo materias primas importadas, y es as como hoy en da ve su uso en renglones industriales tan importantes como la industria de detergentes biodegradables. Las ventajas principales de los citratos en las formulaciones de detergentes son su biodegradabilidad y la facilidad de tratamiento, particularmente en formulaciones que contienen zeolita. Para contener los costos las grandes empresas de detergentes generalmente compran cido ctrico y lo convierten en el citrato requerido. La industria textil en el rea de teido, la industria de cueros y marroquinera, la industria del papel. Algunos ejemplos especficos de utilizacin de cido ctrico en el sector industrial: Acabado de metales, separacin de herrumbre y desincrustacin, remocin por electrolisis, galvanizacin de cobre; textiles; curtiembre; compuestos lavadores botellas; evaporadores de agua salada, imprenta; bloques de construccin; intercambio de iones; separacin de bixido sulfuroso del gas de chimenea. Aplicaciones de Amidas Ejemplos de amidas * La acrilamida se emplea en distintas aplicaciones, aunque es ms conocida por ser probablemente carcingena y estar presente en bastantes alimentos al formarse por procesos naturales al cocinarlos. Son fuente de energa para el cuerpo humano. Por ejemplos pueden ser vitaminas en el cuerpo o analgsicos. Importancia y usos Las amidas son comunes en la naturaleza y se encuentran en sustancias como los aminocidos, las protenas, el ADN y el ARN, hormonas, vitaminas. Es utilizada por el cuerpo para la excrecin del amonaco (NH3) Muy utilizada en la industria farmacutica, y en la industria del nailon. Por otra parte, podemos decir que las amidas sustituidas, en general, tienen propiedades disolventes muy importantes. La dimetilformamida, se emplea como disolvente de resinas en la fabricacin de Cuero sinttico, poliuretano y fibras acrlicas, como medio de reaccin y disolvente en la extraccin de productos farmacuticos, en disolucin de resinas, pigmentos y colorantes. Constituye un medio selectivo para la extraccin de compuestos aromticos a partir del petrleo crudo. La dimetilacetamida se utiliza como disolvente de fibras acrlicas y en sntesis especficas de qumica fina y farmacia. Tanto la dimetilformamida como la dimetilacetamida son componentes de disolventes de pinturas. POLIAMINAS, Usos biolgicos. Las poliamidas forma parte del sistema fiolgico de los seres vivos, asi como forma parte de reacciones muy importante para nuestro cuerpo como pueden ser: sintetizacion de ADN, crecimiento y diferenciacion celular, biosntesis, durante el embarazo de la mujer y se est estudiando a los inhibidores de poliaminas para tratar el cncer. La participacin fisiolgica de las poliaminas ha sido conocida mediante la realizacin

de estudios En clulas incapaces de biosintetizar poliaminas, empleando inhibidores de la sntesis de estos compuestos y usando animales de laboratorio, como ratones transgnicosLas poliaminas son aminas alifticas de bajo peso molecular que se encuentran en todos los seres vivos. Las poliaminas son compuestos relacionados con el crecimiento y diferenciacin celular. El efecto de las poliaminas sobre el crecimiento se debe a que estimulan la replicacin del ADN y, por tanto, favorecen la sntesis de protenas.2 Durante el embarazo normal la espermina aumenta en el plasma de la madre debido a la rpida proliferacin celular en la unidad fetoplacentaria; en tanto, disminuyen las concentraciones de putrescina y espermidina en plasma y en orina. Los niveles de poliaminas en sangre, de poliamina oxidasa y sus productos, son variantes que probablemente cambian con el crecimiento del feto.8 En el tejido placentario aumenta la biosntesis de poliaminas debido a la extensiva produccin de protenas requeridas para el crecimiento del feto y la produccin de hormonas. Se ha postulado que la unidad fetoplacentaria sobrevive a pesar de la incompatibilidad inmunolgica con la madre, debido a que el suero de una mujer embarazada posee un factor que convierte a las poliaminas sanguneas en un inhibidor de transformacin linfoctica. El suero de la madre se vuelve marcadamente inmunosupresor despus de la dcima quinta semana de embarazo. Que sirva para contraindicar el cncer no significa que lo cure, lo que significa es que se puede deducir con antelacin si una persona tendr cncer de prostata todo esto ha sido base de un estudio realizado desde 1971, desde entonces se ha sealado la posible relacin de los niveles de poliaminas en orina con tumores humanos. A partir de entonces varios trabajos han sido llevados a cabo, como el estudio de la relacin entre el carcinoma de prstata y la excrecin de poliaminas, en el cual se encontr niveles ms elevados de putrescina, espermidina y espermina en pacientes con cncer grado II y neoplasias diversas. Las observaciones anteriores sugieren que la determinacin de los niveles de poliaminas en la orina puede ser una prueba til para identificar la malignizacin de la prstata y otras neoplasias en una etapa potencialmente curable. POLIAMIDAS Los nylons son unos de los polmeros ms comunes usados como fibra. En todo momento encontramos nylon en nuestra ropa, pero tambin en otros lugares en forma de termoplstico. El verdadero xito del nylon vino primeramente con su empleo para la confeccin de medias femeninas, alrededor de 1940. Pero antes de eso, el primer producto de nylon fue el cepillo de dientes con cerdas de nylon. Los nylons tambin se llaman poliamidas, debido a los caractersticos grupos amida en la cadena principal. Las protenas, tales como la seda a la cual el nylon reemplaz, tambin son poliamidas. Estos grupos amida son muy polares y pueden unirse entre s mediante enlaces por puente de hidrgeno. Debido a esto y a que la cadena de nylon es tan regular y simtrica, los nylons son a menudo cristalinos y forman excelentes fibras. [O=C(CH2)4-C=O-NH-(CH2)6-NH]n El nylon se llama nylon 6.6, porque cada unidad repetitiva de la cadena polimrica, tiene dos extensiones de tomos de carbono, cada una con una longitud de seis tomos de carbono. Otros tipos de nylon pueden tener diversos nmeros de tomos de carbono en estas extensiones. Los nylons se pueden sintetizar a partir de las diaminas y los cloruros de dicido. El nylon 6.6 se hace con el monmero cloruro del adipoilo y hexametiln diamina. Las poliamidas son compuestas muy verstiles como hemos dicho anteriormente, lo que nos da una amplia oportunidad de usos. Las poliamidas estn compuestas por uniones de

molculas lineales de acido carboxlico amida, lo que no s da un fuerte carcter polar la ventaja de estos grupos resulta de una unin del hidrgeno entre las molculas vecinas que tiene como consecuencia la rigidez y la resistencia mecnica y trmica de estos materiales. La presencia de segmentos suaves de hidrocarburo aliftico entre los grupos OCNH hace que las poliamidas sean altamente cristalizables. Las sobresalientes caractersticas mecnicas de las poliamidas les abren campos de aplicacin muy variados, en los que destacan por su resistencia al golpe, su perfecta moldabilidad y su rendimiento en aplicaciones crticas. Las poliamidas homopolimricas resisten a casi todos los disolventes orgnicos, carburantes, grasas y aceites minerales, cidos inorgnicos diluidos y lcalis hasta concentraciones del 20 % de NaOH(hidrxido de sodio) y KOH(hidrxido de potasio), amoniaco lquido(NH3) y dixido de azufre(SO2). Son disolventes de las poliamidas: el cido sulfrico concentrado, el cido frmico al 90% y el fenol. Los steres son empleados en muchos y variados campos del comercio y de la industria, como los siguientes: * Disolventes Los steres de bajo peso molecular son lquidos y se acostumbran a utilizar como disolventes, especialmente los acetatos de los alcoholes metlico, etlico y butlico. * Plastificantes El acetatopropionato de celulosa y el acetatobutirato de celulosa han conseguido gran importancia como materiales termoplsticos. El nitrato de celulosa con un contenido de 10,5-11% de nitrgeno se llama piroxilina y con alcohol y alcanfor (plastificante) forma el celuloide. El algodn dinamita es nitrato de celulosa con el 12,5-13,5% de nitrgeno. La cordita y la balistita se fabrican a partir de ste, que se plastifica con trinitrato de glicerina (nitroglicerina). Los sulfatos de dimetilo y dietilo (steres del cido sulfrico) son excelentes agentes de alcoholizacin de molculas orgnicas que contienen tomos de hidrgeno lbiles, como por ejemplo, el midn y la celulosa. * Aromas artificiales Muchos de los steres de bajo peso molecular tienen olores caractersticos a fruta: pltano (acetado de isoamilo), ron (propionato de isobutilo) y pia (butirato de butilo). Estos steres se utilizan en la fabricacin de aromas y perfumes sintticos. * Aditivos Alimentarios Estos mismos steres de bajo peso molecular que tienen olores caractersticos a fruta se utilizan como aditivos alimentarios, por ejemplo, en caramelos y otros alimentos que han de tener un sabor afrutado. * Productos Farmacuticos Productos de uso tan frecuente como los analgsicos se fabrican con steres. * Productos de uso tan frecuente como los analgsicos se fabrican con steres. * Polmeros Diversos Los steres de los cidos no saturados, por ejemplo, del cido acrlico o metacrlico, son inestables y se polimerizan rpidamente, produciendo resina; as, el metacrilato de metilo (lucita o plexigls). De manera anloga los steres de los alcoholes no saturados son inestables y reaccionan fcilmente con ellos mismos; as, el acetado de vinilo se polimeriza dando acetato de polivinilo. Las resinas de polister, conocidas como gliptales, resultan de la poliesterificacin de la glicerina con anhdrido ftlico; el

proceso puede controlarse de manera que se produzca una resina fusible o infusible. Cuando la poliesterificacin se realiza en presencia de un cido no saturado de cadena larga del tipo de los aceites secantes, la polimerizacin de ste por oxidacin se superpone a la poliesterificacin y se producen los esmaltes sintticos, duros y resistentes a la intemperie, que son muy adecuados por el acabado de los automviles. La poliesterificacin del etilenglicol con el cido tereftlico produce fibra de polister. Si se da forma de lminas a este material, constituye una excelente pelcula fotogrfica. * Repelentes de insectos Todos los repelentes de insectos que podemos encontrar en el mercado contienen steres.(Semana cultural,2001). Aplicaciones principales del anhdrido clorendico Resinas de Polister Insaturado (UPE) Este es el mayor campo de aplicacin del Anhdrido Clorndico. Las resinas fabricadas con Anhdrido Clorndico tienen muy buenas propiedades de resistencia a la corrosin, excelentes propiedades de resistencia al fuego, buenas propiedades elctricas y de estabilizacin UV, y un fcil curado. La principal aplicacin es la fabricacin de resinas de polister reforzadas con fibra de vidrio de alta calidad donde la resistencia qumica y al fuego son requisitos fundamentales. Polioles (Poliuretano) El Anhdrido Clorndico se usa en la fabricacin de polioles ignifugantes para espumas rgidas de poliuretanos. Revestimientos Alqudicos El Anhdrido Clorndico se usa en la fabricacin de recubrimientos y pinturas alqudicas resistentes a la corrosin y al fuego. Su uso proporciona las propiedades: * Baja viscosidad, incluso en sistemas de alto contenido en slidos. * Bajas emisiones de voltiles ("Low Fogging"). * Superficies de alto brillo, dureza y resistencia a la abrasin. * Excelente adhesin en metales y plsticos. Recubrimientos y tintas UV curables Con el Anhdrido Clorndico se producen resinas de polister curables con Ultra Violetas. Su uso en estas resinas proporciona: * Excelente adhesin en metales y plsticos. * Curado rpido adems de una buena dureza y resistencia a la abrasin de la pelcula. * Buena velocidad de curado, incluso en sistemas muy pigmentados.(VELSICOL). 1.2 -Procesos para la obtencin de cidos carboxlicos y sus derivados. Produccin del acido saliclico . Para fabricar una tonelada de cido saliclico son necesarios 730 kg de fenol, 310 kg de NaOH, 450 kg de CO2 , 410 kg de H2SO4 , 10 kg de Zn, 20 kg de ZnSO4 y 20 kg de carbn activado. Y para producir 1800 kg/da de saliclico, deben emplearse 5000 kg de vapor, 3600 MJ de energa, y 53 hombres - hora. El rendimiento de reaccin es del 85 90%. El modo de operacin sigue siendo principalmente discontinuo. El fenol se mezcla con una disolucin acuosa de sosa caliente (1-2% en exceso molar), calentndose hasta 130C, y evaporndose hasta sequedad en un autoclave, o bien en un molino de bolas especial. As se produce fenol ato sdico, en forma de polvo muy seco. Tras el secado, que debe ser riguroso ya que la presencia de agua disminuye el rendimiento, la temperatura se reduce a unos 100C, y se introduce al autoclave CO2

seco (con menos de 0'1% de O2, para evitar decoloracin), a 5 bares. La carboxilacin es exotrmica (H = - 90 kJ/mol). Cuando la cantidad apropiada se ha absorbido, la carga se calienta a 150 - 170C durante varias horas, para convertir el fenolato en salicilato sdico. La masa de reaccin se enfra y se lleva a un tanque de tratamiento, donde se disuelve con una cantidad aproximadamente igual de agua, se filtra, y se decolora con carbn activo que contiene partculas de zinc. Se lleva a otro tanque de precipitacin, aadindole sulfrico para precipitar el cido saliclico. La contaminacin con hierro debe evitarse en estas etapas. El precipitado se centrifuga y seca, obtenindose cido saliclico de alta pureza (que puede pasar a especificacin UPS sublimando y recristalizando). La sntesis puede hacerse en continuo, trabajando con una solucin de fenolato de sodio en fenol, alcoholes, dialquil cetonas o nitrobenceno; usando gasolina como dispersante. FUGURA 2. Flujograma representacin del proceso de produccin del acido saliclico. Obtencin acido etanoico Es producido tanto sintticamente y por fermentacin bacterial. Hoy en da, la ruta biolgica proporciona cerca del 10% de la produccin mundial, pero sigue siendo importante en la produccin del vinagre, dado que las leyes mundiales de pureza de alimentos estipulan que el vinagre para uso en alimentos debe ser de origen biolgico. Cerca del 75% del cido actico hecho en la industria qumica es preparada por Carbonilacin del metanol, explicada ms adelante. Los mtodos alternativos aportan el resto.[1] La produccin mundial total de cido actico virgen se estima en 5 Mt/a (millones de toneladas por ao), aproximadamente la mitad es producida en los Estados Unidos. La produccin de Europa es aproximadamente 1 Mt/a y est en descenso, y 0,7 Mt/a son producidos en Japn. Otro 1,5 Mt es reciclado cada ao, llevando el mercado mundial total a 6,5 Mt/a.[2] [3] Los dos mayores productores de cido actico virgen son Celanese y BP. Otros productores importantes son Millennium Chemicals, Sterling Chemicals, Samsung, Eastman Chemical Company y Svensk Etanolkemi. Carbonilacin del metanol La mayor parte del cido actico se produce por Carbonilacin del metanol. En este proceso, el metanol y el monxido de carbono reaccionan para producir cido actico, de acuerdo a la ecuacin qumica: CH3OH + CO CH3COOH El proceso involucra al yodometano como un intermediario, y sucede en tres pasos. Se necesita un catalizador, generalmente un complejo metlico, para la Carbonilacin (etapa 2). (1) CH3OH + HI CH3I + H2O (2) CH3I + CO CH3COI (3) CH3COI + H2O CH3COOH + HI Al modificar las condiciones del proceso, tambin puede producirse anhdrido actico en la misma planta. Debido a que tanto el metanol y el monxido de carbono son materias brutas baratas, la Carbonilacin del metanol pareca ser un mtodo atractivo para la produccin de cido actico. Henry Dreyfus en la compaa britnica Celanese desarroll una planta piloto de Carbonilacin del metanol ya en 1925.[4] Sin embargo, la falta de materiales prcticos que puedan contener la reaccin mezcla de reaccin corrosiva a la alta presin requerida (200 atm desalent la comercializacin de estas rutas. El primer proceso comercial de Carbonilacin del metanol, que usaba un

catalizador de cobalto, fue desarrollado por la compaa qumica alemana BASF en 1963. En 1968, un catalizador basado en rodio (cis-[Rh (CO)2I2]- mostr que podra actuar eficientemente a menor temperatura, y con casi ningn subproducto. La primera planta en usar este catalizador fue construida por la compaa qumica norteamericana Monsanto en 1970, y la Carbonilacin del metanol catalizada por rodio se constituy en el mtodo dominante de produccin de cido actico (ver proceso Monsanto). En las postrimeras de los aos 1990, las compaas qumicas de BP comercializaron el catalizador del proceso Cativa (Ir (CO)2I2]), que es promovido por el rutenio. Este proceso catalizado por iridio es ms verde y ms eficiente[5] y ha sustituido ampliamente al proceso Monsanto, frecuentemente en las mismas plantas de produccin. Oxidacin del acetaldehdo Previo a la comercializacin del proceso Monsanto, la mayor parte de cido actico era producido por oxidacin del acetaldehdo. Este permanece como el segundo mtodo ms importante de fabricacin, aunque no es competitivo con la Carbonilacin del metanol. El acetaldehdo puede ser producido por oxidacin del butano o nafta ligera, o por hidratacin del etileno. Cuando el butano o la nafta ligera son calentados con aire en la presencia de varios iones metlicos, incluyendo los de manganeso, cobalto y cromo; se forma el perxido y luego se descompone para producir cido actico segn la ecuacin qumica: 2 C4H10 + 5 O2 4 CH3COOH + 2 H2O Generalmente, la reaccin se lleva a cabo en una combinacin de temperatura y presin diseadas para ser lo ms caliente posibles mientras se mantiene al butano en fase lquida. Unas condiciones de reaccin tpicas son 150 C and 55 atm. Se pueden formar subproductos, que incluyen a la butanona, acetato de etilo, cido frmico, y cido propinico. Estos subproductos tambin son de valor comercial, y las condiciones de reaccin pueden ser modificadas para producir ms de ellos si son econmicamente tiles. Sin embargo, la separacin de cido actico de los subproductos agrega costo al proceso. Bajo condiciones similares, y usando catalizadores similares a los usados para la oxidacin del butano, el acetaldehdo puede ser oxidado por el oxgeno en el aire para producir cido actico 2 CH3CHO + O2 2 CH3COOH Usando catalizadores modernos, esta reaccin puede tener un rendimiento de cido actico superior al 95%. Los principales subproductos son el acetato de etilo, cido frmico y formaldehdo, todos ellos con un punto de ebullicin menor que el del cido actico, y se pueden separar fcilmente por destilacin.[6] Oxidacin del etileno El acetaldehdo puede ser preparado a partir del etileno por medio del proceso Wacker, y luego ser oxidado como se describi anteriormente. Ms recientemente se ha comercializado una conversin del etileno a cido actico ms barata y en una sola etapa por la compaa qumica Showa Denko, que abri una planta de oxidacin de etileno en ita, Japn, en 1997.[7] El proceso est catalizado por un catalizador metlico de paladio en un soporte de heteropolicido, tal como el cido tungstosilcico. Se cree que este mtodo es competitivo con la Carbonilacin del metanol en plantas pequeas (100250 kt/a), dependiendo del precio local del etileno. Fermentacin oxidativa Durante la mayor parte de la historia de la humanidad, el cido actico, en la forma de vinagre, ha sido preparado por bacterias del gnero Acetobacter. En presencia de

suficiente oxgeno, estas bacterias pueden producir vinagre a partir de una amplia variedad de alimentos alcohlicos. Algunos insumos comunes son la sidra, el vino, cereal fermentado, malta, arroz, o patatas. La reaccin qumica general facilitada por estas bacterias es: C2H5OH + O2 CH3COOH + H2O Una solucin diluida de alcohol, inoculada con Acetobacter y mantenida en un lugar clido y aireado se har vinagre en el transcurso de algunos meses. Los mtodos industriales de preparacin de vinagre aceleran este proceso al mejorar el suministro de oxgeno a las bacterias. Probablemente, la primera produccin vinagre fue consecuencia de errores en la fermentacin durante el proceso de elaboracin de vino. Si el mosto se fermenta a temperatura demasiado alta, acetobacter dominar a la levadura presente naturalmente en las uvas. Al aumentar la demanda de vinagre para fines culinarios, mdicos y sanitarios,, los productores de vinos aprendieron rpidamente a usar otros materiales orgnicos para producir vinagre en los meses clidos de verano, antes que las uvas maduren y estn listas para ser procesadas en vino. Sin embargo, este mtodo era lento y no siempre exitoso, y los productores de vino no entendan el proceso. Uno de los primeros procesos comerciales modernos era el "mtodo rpido" o "mtodo alemn", practicado primero en Alemania en 1823. En este proceso, la fermentacin tiene lugar en una torre empacada con virutas de madera o carbn. El insumo alcohlico es bombeado en la parte superior de la torre y aire fresco es suministrado desde la base, por conveccin natural o forzada. El suministro de aire mejorado en este proceso reduce el tiempo para preparar vinagre de meses a semanas. La mayor parte del vinagre hoy en da es hecho en cultivo de tanque sumergido, descrito por primera vez en 1949 por Otto Hromatka y Heinrich Ebner. En este mtodo, el alcohol se fermenta a vinagre en un tanque agitado continuamente, y se suministra oxgeno burbujeando aire a travs de la solucin. Usando aplicaciones modernas de este mtodo, se puede preparr vinagre de 15% cido actico en slo 24 horas en un proceso por lotes, incluso de 20% en 60 horas. Fermentacin anaerbica Algunas especies de bacterias anaerbicas, incluyendo miembros del gnero Clostridium, pueden convertir los azcares en cido actico directamente, sin usar etanol como intermediario. La reaccin qumica total llevada a cabo por estas bacterias puede ser representada por: C6H12O6 3 CH3COOH Ms interesante desde el punto de vista de un qumico industrial es el hecho que estos acetgenos pueden producir cido actico a partir de compuestos de un carbono, incluyendo metanol, monxido de carbono, o una mezcla de dixido de carbono e hidrgeno: 2 CO2 + 4 H2 CH3COOH + 2 H2O Esta habilidad de Clostridium para utilizar los azcares directamente, o para producir cido actico de insumos menos costosos, significa que estas bacterias podran producir cido actico ms eficientemente que los oxidadores de etanol como Acetobacter. Sin embargo, las bacterias Clostridium son menos tolerantes al cido que las Acetobacter. Incluso las cepas de Clostridium ms tolerantes al cido slo pueden producir vinagre de muy baja concentracin porcentual de cido actico, comparado con cepas de Acetobacter que pueden producir vinagre de hasta 20% cido actico. En el presente, sigue siendo ms efectivo en costo producir vinagre usando Acetobacter que producirlo usando Clostridium y luego concentrarlo. Como resultado, aunque las bacterias acetognicas se conocen desde 1940, su uso industrial sigue estando confinado a unas

pocas aplicaciones. Acido lctico PRODUCCIN INDUSTRIAL El cido lctico puede ser obtenido por va qumica o biotecnolgica. La produccin qumica, est basada en la reaccin de acetaldehdo con cido cianhdrico (HCN) para dar lactonitrilo, el cual puede ser hidrolizado a cido lctico; otro tipo de reaccin se basa en la reaccin a alta presin de acetaldehdo con monxido de carbono y agua en presencia de cido sulfrico como catalizador. La sntesis qumica tiene la desventaja que el cido lctico producido es una mezcla de D y L cido lctico ptimamente inactivo, por lo cual el 90% del cido lctico producido en el mundo es elaborado por va biotecnolgica. La produccin biotecnolgica est basada en la fermentacin de sustratos ricos en carbohidratos por bacterias u hongos y tiene la ventaja de formar enantimeros D (-) o L (+), ptimamente activos. La produccin biotecnolgica depende del tipo de microorganismo utilizado, la inmovilizacin o recirculacin del microorganismo, el pH, la temperatura, la fuente de carbono, la fuente de nitrgeno, el modo de fermentacin empleado y la formacin de subproductos. Las bacterias que pueden utilizarse para la produccin de cido lctico son cocos y bacilos Gram positivos, anaerobios facultativos, no esporulados, inmviles y catalasa negativo, pertenecientes a los gneros Lactobacillus, Carnobacterium, Leuconostc, Tetragenococus, Las bacterias del cido lctico (LAB) tienen requerimientos nutricionales complejos debido a su limitada habilidad para sintetizar aminocidos y vitamina B. La mayora de LAB producen nicamente una forma isomrica de cido lctico. Las especies de los gneros Aerococcus, Carnobacterium, producen nicamente ismeros L, mientras las especies del gnero Leuconostc producen nicamente ismeros D. Sin embargo, algunas LAB producen formas racmicas donde el ismero predominante depende de cambios en la aireacin, cantidad de NaCl, tipo de fermentacin, incrementos en el pH y concentracin de sustrato. Acorde con los productos finales de la fermentacin de los hidratos de carbono las LAB se dividen en homofermentativas y heterofermentativas. En el metabolismo homofermentativo, se produce predominantemente cido lctico y las bacterias usan la hexosa. Algunas de las bacterias que tienen este metabolismo son delbruekii, helveticus, etc. La estequiometra clsica de la fermentacin homolctica es la siguiente: C6H12O6 + 2 ADP + 2 Pi 2CH3-CHOH-COOH + 2 ATP

En la fermentacin heterolctica hay formacin de xilulosa-5 fosfato por el sistema de la glucosa-6 fosfato deshidrogenada. La estequiometra heterolctica a partir de glucosa es la siguiente: C6H12O6 + 2 ADP + 2 Pi CH3-CHOH-COOH + CH3CH2OH+CO2+ 2ATP

El cido lctico adems puede ser producido en mayor o menor proporcin por bacterias que no suelen incluirse en el grupo lctico, tal es el caso de Bifidobacterium, algunas especies de Bacillus, Clostridium, De las LAB, Lactobacillus delbrueckii es el microorganismo ms utilizado en la produccin a gran escala de cido lctico, ya que tiene la ventaja de producir

nicamente ismeros L (+), consumir eficientemente glucosa y ser un microorganismo termfilo con temperatura ptima de crecimiento 41.5C, lo que reduce costes de enfriamiento y esterilizacin, as como riesgos de contaminacin microbiolgica en el fermentador. Este microorganismo crece bien a un pH entre 5,5 y 6,5 por lo que el cido producido debe ser continuamente neutralizado. Los hongos utilizados en la produccin de cido lctico son mohos y levaduras que pertenecen a los gneros Rhizopus, Zymomonas, Saccharomyces. Desde finales de los aos 80, se ha venido estudiando ampliamente Rhizopus oryzae para la produccin biotecnolgica de cido lctico ya que presenta la ventaja de que no requiere fuente de nitrgeno orgnico para su crecimiento, tiene la habilidad de producir directamente grandes cantidades de L (+) cido lctico de almidn y es fcilmente separado del medio de fermentacin en el proceso de recuperacin y purificacin. Sin embargo la dificultad que presenta la produccin de cido lctico con moho es su forma fsica ya que el gran tamao de los micelios o sus agregados puede provocar un aumento en la viscosidad del medio de fermentacin lo que causa un alto incremento en la demanda de oxgeno y resistencia a la transferencia de masa en el proceso fermentativo, lo que a su vez aumenta los tiempos de fermentacin, aumenta los subproductos formados especialmente etanol, y disminuye los rendimientos en conversin. En la produccin biotecnolgica de cido lctico con bacterias o con hongos, se utilizan como sustratos, sacarosa proveniente de la caa de azcar y de la remolacha azucarera, pero debido a que el azcar puro es de alto coste se han venido investigando otros sustratos (desechos agrcolas) para disminuir los costes de produccin. Sin embargo la produccin de cido lctico de estas fuentes renovables requiere de los siguientes pasos: 1) Hidrlisis del sustrato hasta azcares fermentables. 2) Fermentacin de azcares a cido lctico. 3) Separacin de biomasa y partculas slidas del medio de fermentacin. 4) Purificacin del cido lctico obtenido. En la obtencin comercial con bacterias lcticas, al sustrato puro se le adiciona una fuente de vitaminas y de cofactores, se utiliza una mezcla de de 10 a 15% de glucosa, cantidades menores de fosfato de amonio, extracto de levadura y 10% neutralizante. El medio se inocula y se agita sin aireacin para optimizar la neutralizacin del cido formado. La fermentacin dura entre 2 a 4 das y se termina cuando todo el azcar es consumido, con el fin de facilitar la purificacin. Al final de la fermentacin el medio es ajustado a pH 10 y si se utiliza carbonato de calcio, el medio es calentado para solubilizar el lactato de calcio y coagular protenas presentes. Posteriormente el medio se filtra para eliminar sustancias insolubles, as como biomasa. El cido libre se obtiene por adicin de cido sulfrico seguido de filtracin para eliminar el sulfato de calcio formado. El cido lctico es entonces concentrado por evaporacin. Debido a que el tipo de fermentacin descrito ( en discontinuo) est limitado por el dao que sufren las clulas por la acumulacin en el medio de fermentacin de la forma no disociada del cido, se han investigado otros modos de fermentacin como son la fermentacin en discontinuo con alimentacin intermitente y la fermentacin en continuo y se han desarrollado una serie de procesos basados en la eliminacin del producto por filtracin y concentracin de las clulas usando una unidad de retencin. La fermentacin en discontinuo con alimentacin intermitente es un proceso en el cual el birreactor es alimentado de continua o secuencialmente con sustrato, sin la eliminacin del medio de fermentacin, mientras que la fermentacin en continuo la corriente de producto posee la misma composicin que el lquido presente en el reactor.

La fermentacin en continuo da en la mayora de los casos mayores concentraciones y mayores rendimientos, comparado con la fermentacin en discontinuo. * Fermentacin cido Lctica la fermentacin cido lctica es aquella que se lleva a cabo por las bacterias cido lctica cuya actividad se desarrolla en ausencia de oxgeno (anaerobiosis), y se manifiesta en la transformacin de los azcares presentes en el vegetal, en cido lctico, etanol y dixido de carbono. El cido lctico es un compuesto incoloro compuestos de frmula CH3CHOHCOOH. Se da bajo formas pticamente activas, dextrgiras y levgiras, frecuentemente denominadas cido D Lctico y cido L Lctico. En su estado natural es una mezcla pticamente inactiva compuesta por partes iguales de ambas D y L, conocida como mezcla racmicas. El cido lctico es un lquido viscoso y no voltil, su masa molecular es de 90,08. Descripcin a las Rutas Metablicas para Obtener el cido Lctico: Siendo los vegetales ricos en carbohidratos, resulta un excelente medio para el establecimiento de los distintos microorganismos que utilizan este proceso metablico para la obtencin de energa. Las rutas utilizadas para la degradacin fermentativa de los carbohidratos, al igual que los productos finales formados, varan mucho de un microorganismo a otro. Prcticamente, cualquier carbohidratos o derivado, sirve como fuente fermentable para algn microorganismos; la lista incluye polisacridos como el almidn, celulosa, quitina; disacridos como lactosa, sacarosa y malta hexosa como glucosa, fructosa y galactosa; pentosas como arabinosas y xilosa; azcares cidos como el gluconico, como el manitol y el glicerol. Los vegetales frescos contienen una numerosa y variada microflora epfita, que incluye algunos microorganismos deteriorativas y una pequea cantidad de bacterias cido lcticas, un pepino fresco, por ejemplo, puede contener una poblacin de aerobios totales de tan alta como 5,3 x 107; 1,9 x 104 esporas de aerobios; 9,8 x 105 anaerobios totales 5,4 x 102 esporas de anaerobios; 6,1 x 106 coliformes; 5,1 x 104 formadores de cidos totales; 4,6 x 103 mohos y 6,6 x 103 levaduras por gramo. Este nmero se incrementa durante el almacenamiento a altas temperaturas (27 C), y a una humedad relativa mayor de 70 %. En la superficie de repollo fresco, los microorganismos son extremadamente variables en nmero y tipo; se han encontrado una cantidad aproximada de 13 x 106 microorganismos por gramo. El tipo de organismo se encuentra a lo largo de la hoja, as cerca de la raz se encuentran muchas especies esporuladas. El nmero de ACHROMOBACTER FLAVOBACTERIUM y otras especies esporuladas. El nmero de organismos disminuye desde el corazn del repollo hasta los bordes de la hoja, encontrndose a lo largo de la misma, especies aerbicas formadoras de esporas principalmente. Al hacer cortes de repollo, pepino u otros vegetales, se observa, a los pocos minutos, la aparicin, en la superficie de corte, de cierta cantidad de exiliados protoplasmtico provenientes del sistema vesicular. El contenido bacteriano de este exiliado puede ser extremadamente alto y contener una gran cantidad de bacterias cido lcticas de los gneros Leuconostoc, Lactobacillus y Peiococcus. Este sugiere que la superficie de corte del material vegetal, provee un medio de crecimiento para las pocas bacterias presentes en el material Iniciacin de la Fermentacin:

Durante la iniciacin, las bacterias grampositivas y gramnegativas presentes en el vegetal fresco, compiten por el predominio; enterobacterias, bacterias aerobias formadoras de esporas, bacterias cido lcticas y otras bacterias, estn muy activas. Este estadio incluye el crecimiento de unos pocos microorganismos facultativos y estratos anaerbicos, originalmente presentes en el vegetal fresco, pero seguidamente el establecimiento de las bacterias lcticas disminuye los valores de pH y son inhibidos los organismos indeseables como son las bacterias gramnegativas y las formadoras de esporas, por lo tanto, la rapidez con que las bacterias cido lcticas se establecen y los microorganismos indeseables son excluidos. Eventualmente las bacterias cido lcticas ganan predominio por disminucin del pH y ocurre la: Fermentacin Primaria: Durante este estadio, las bacterias cido lcticas y las levaduras fermentativas, constituyen la microflora predominante y su crecimiento continua hasta agotarse los carbohidratos fermentables o hasta ser inhibidas por el pH formado por la propia bacteria lctica. La capacidad amortiguadora y el contenido de carbohidratos fermentable del material vegetal, son factores importantes que determinan la magnitud de la fermentacin de las bacterias cido lcticas y la magnitud de las consecuentes fermentacin de las levaduras presentes. Durante la fermentacin primaria son activadas 5 especies de bacterias productoras de cido lctico, en el siguiente orden: STREPTOCOCCUS FECALIS, LEUCONOSTOC MESENTEROIDES, PEIOCOCCUS CEREVICIAE, LACTOBACILLUS BREVIS Y LACTOBACILLUS PLANTARUM. Varias especies de levaduras fermentativas tambin son activas durante la fermentacin primaria. Si despus de la fermentacin primaria quedan azcares fermentables, estos azcares pueden permitir una: Fermentacin Secundaria: Dominada esencialmente por levaduras. Estos microorganismos son bastante tolerantes al cido por lo que su actividad fermentativa contina an despus de que las bacterias lcticas han sido inhibidas por los bajos valores de pH y pueden continuar hasta agotar los carbohidratos fermentables. Post Fermentacin Este estadio comienza cuando los carbohidratos fermentados se han agotado. El crecimiento bactriano se restringe a la superficie de salmuera expuesta al aire libre, lo que permite es establecimiento de levaduras oxidativa, mohos y otros microorganismos deteriorativos en la superficie de tanques abiertos que no son expuesto a la radiacin ultravioleta, o que han sido manejado con poco cuidado. En aquellos tanques que han sido cubiertos apropiadamente, no se observa el crecimiento de microorganismos responsables de dao, de all la importancia de lograr y mantener condiciones anaerobias o la exposicin a la luzsolar (como es necesario en pepinos fermentados) para el buen desarrollo del proceso y la obtencin de un producto final de buena calidad. Rutas Metablicas para Obtener el cido Lctico: Siendo los vegetales ricos en carbohidratos, resulta un excelente medio para el establecimiento de los distintos microorganismos que utilizan este proceso metablico para la obtencin de energa. Las rutas utilizadas para la degradacin fermentativa de los carbohidratos, al igual que los productos finales formados, varan mucho de un

microorganismo a otro. Prcticamente, cualquier carbohidratos o derivado, sirve como fuente fermentable para algn microorganismos; la lista incluye polisacridos como el almidn, celulosa, quitina; disacridos como lactosa, sacarosa y malta hexosa como glucosa, fructosa y galactosa; pentosas como arabinosas y xilosa; azcares cidos como el gluconico, como el manitol y el glicerol. Los vegetales frescos contienen una numerosa y variada microflora epfita, que incluye algunos microorganismos deteriorativas y una pequea cantidad de bacterias cido lcticas, un pepino fresco, por ejemplo, puede contener una poblacin de aerobios totales de tan alta como 5,3 x 107; 1,9 x 104 esporas de aerobios; 9,8 x 105 anaerobios totales 5,4 x 102 esporas de anaerobios; 6,1 x 106 coliformes; 5,1 x 104 formadores de cidos totales; 4,6 x 103 mohos y 6,6 x 103 levaduras por gramo. Este nmero se incrementa durante el almacenamiento a altas temperaturas (27 C), y a una humedad relativa mayor de 70 %. En la superficie de repollo fresco, los microorganismos son extremadamente variables en nmero y tipo; se han encontrado una cantidad aproximada de 13 x 106 microorganismos por gramo. El tipo de organismo se encuentra a lo largo de la hoja, as cerca de la raz se encuentran muchas especies esporuladas. El nmero de ACHROMOBACTER FLAVOBACTERIUM y otras especies esporuladas. El nmero de organismos disminuye desde el corazn del repollo hasta los bordes de la hoja, encontrndose a lo largo de la misma, especies aerbicas formadoras de esporas principalmente. * Al hacer cortes de repollo, pepino u otros vegetales, se observa, a los pocos minutos, la aparicin, en la superficie de corte, de cierta cantidad de exiliados protoplasmtico provenientes del sistema vesicular. El contenido bacteriano de este exiliado puede ser extremadamente alto y contener una gran cantidad de bacterias cido lcticas de los gneros Leuconostoc, Lactobacillus y Peiococcus. Este sugiere que la superficie de corte del material vegetal, provee un medio de crecimiento para las pocas bacterias presentes en el material. PELCZAR, Michael. Microbiologa. Editorial McGraw-hill. 2 edicin en espaol (U.S.A. 1977). Jugo de caa verde como sustrato en la produccin fermentativa por lotes de cido lcticoBatch fermentative production of lactic acid from green- sugarcane juices Resumen El jugo de caa de azcar variedad CC85-92 cosechada sin quema (caa verde) fue probado como sustrato en la produccin de cido lctico; las fermentaciones fueron realizadas con una cepa homofermentativa aislada de cultivos de caa de la misma variedad. Se evalu el efecto del pre tratamiento del jugo por centrifugacin, y se estudi el efecto de la concentracin de nitrgeno sobre la concentracin mxima de cido lctico, la conversin de sustrato y el rendimiento en cido lctico. En fermentaciones con jugo de caa verde llevadas a cabo a 32 C con la adicin de 5% de extracto de levadura como fuente de nitrgeno, se obtuvieron concentraciones de cido lctico (AL) hasta de 40,78 g/L en 48 horas de fermentacin, rendimientos en producto, Yp/s, de hasta 0,58 g/g y 33% de conversin de sustrato (CS). La centrifugacin no afect la produccin de cido lctico. Palabras clave: cido lctico, caa de azcar verde, jugo de caa, Lactococcus lactis subs. lactis. Materiales y mtodos Obtencin de la cepa

La cepa utilizada para las fermentaciones fue obtenida en el ingenio y en la hacienda La Cabaa (Caloto, Cauca) de cultivos de caa de azcar de 12,3 meses de edad, provenientes de la variedad CC85-92. Se tomaron muestras en el sitio de unin de hojas con el tallo (HUT), en la superficie de las hojas (HS), en exudados producidos por el perforador de caa Diatraea saccharalis (EX) y en el primero, segundo y tercer tercio del tallo de la caa (CPT, CST, CTT). En el ingenio las muestras provenan de molinos y de jugos de cana sin sulfitar y sin encalar (JCSSSE), y de jugos de caa sulfitados y en-clados (JCSyE). Las muestras fueron transportadas bajo refrigeracin al laboratorio de bioconversiones de la Universidad del Valle. A cada una de las muestras se les realiz dilucin suficiente hasta obtener colonias aisladas, utilizando agua peptona al 0.1%; y cada una de ellas se sembr por duplicado en agar MRS (De Man et al., 1960). El agar MRS se prepar previamente, segn indicaciones comerciales; cuando ste estaba a una temperatura de 50 C, se adicion 2ml/L de azul de anilina. El medio se inocul con 0,1 mL/L de cada una de las diluciones (en superficie) y fueron incubadas a 36 y 45 C por 48 horas en condiciones aerbicas. Despus de realizar los conteos de colonias productoras presuntivas de cidos orgnicos (que asimilaron el azul de anilina), se obtuvieron cultivos puros de cada una de las morfologas crecidas, mediante repiques en el mismo medio. Una vez se obtuvieron los cultivos puros, se repicaron en un medio de cultivo lquido, caldo MRS y se incubaron a las mismas condiciones anotadas arriba. Los cultivos lquidos puros de 24 horas fueron centrifugados a 5000 rpm por 10 minutos y luego fueron filtrados con filtros millipore HVLPO2500; el sobrenadante de las muestras centrifugadas fue inyectado en el HPLC. Las cepas productoras de ms de 12 g/L de cido lctico, en las condiciones descritas, se almacenaron en caldo MRS con glycerol y fueron sometidas a congelacin para su conservacin. Seleccin de la cepa. Para llevar a cabo las fermentaciones lcticas se seleccion la cepa homofermen-tativa ms productora de cido lctico. Esta cepa fue identificada bioqumicamente mediante la tcnica API 50 CHL, en el laboratorio de microbiologa de alimentos de la Pontificia Universidad Javeriana. Fermentaciones La cepa seleccionada present para su crecimiento una temperatura y un pH ptimo de 32 C y 6,0 respectivamente (resultados que no se muestran en este artculo), por lo cual las fermentaciones se llevaron a cabo en estas condiciones en erlemeyer de 500 mL con un volumen de trabajo de 250 mL. La cepa se adapt a estas condiciones por tres generaciones. Se utiliz como sustrato jugo de caa de azcar de primera extraccin, proveniente de la variedad CC-8592 cosechada sin quema (verde). El jugo de caa se utiliz con centrifugacin y sin centrifugacin. El jugo centrifugado se someti a 5000 g por 10 minutos y se filtr con papel de filtro cualitativo de 125 mm. El jugo de caa se ferment con diferentes concentraciones de nitrgeno: jugo de caa verde sin modificar su concentracin original de nitrgeno y jugo de caa verde adicionado de 3 y 5 % p/v de extracto de levadura. Para facilitar las transferencias de masa y mantener la homogeneidad en la concentracin de sustrato y de microorganismos, todas las fermentaciones se llevaron a cabo con agitacin a 120 g; el tamao del inculo para todos los casos fue del 10% con respecto al volumen de sustrato, y el tiempo de fermentacin fue 48 horas. Mtodo analtico Las concentraciones de azcares y de cido lctico se midieron por cromatografa

lquida de alta eficiencia HPLC (Hitachi L-6000A, integrador D-2500) equipada con una columna Animex HPX 87H, 300 mm, utilizando como fase mvil cido sulfrico 0,005 M. La biomasa se calcul a partir de datos de densidad ptica a 540 nm. Para ello se realizaron una serie de diluciones a cada una de las muestras para establecer una correlacin lineal entre la densidad ptica y la biomasa. Esta correlacin se utiliz para convertir todos los valores de densidad ptica a concentracin de biomasa. La densidad ptica se midi en un espectrofotmetro Milton Roy 401. La concentracin de hidrogeniones se midi con un pH meter Orion 710A previamente calibrado. El porcentaje de conversin de sustrato (CS) y el rendimiento en producto Yp/s, fueron calculados mediante las siguientes expresiones: 100*(So - S) Cs S Y P/S = P/ So - S La velocidad de consumo de sustrato, rs, y la velocidad de formacin de producto, rp, fueron calculados derivando las ecuaciones que ajustan los datos cinticos obtenidos. Reactivos. Todos los anlisis se realizaron con reactivos grado reactivo. Anlisis experimental Para analizar el efecto de la concentracin de nitrgeno (N) sobre la concentracin de cido lctico (AL), el porcentaje de conversin de sustrato y el rendimiento, se utiliz una Anova de un solo factor con tres niveles o categoras: sin adicin de extracto de levadura (JCV-0N), adicin de 3% p/v de extracto de levadura (JCV-3N) y adicin de 5% p/v de extracto de levadura (JCV-5N). Los pares de medias de las variables que mostraron diferencias significativas se analizaron mediante la prueba de diferencia significativa honesta de Tukey (DSH). De igual manera, estas herramientas estadsticas se utilizaron para evaluar la variacin en la concentracin de cido lctico cuando el jugo de caa verde era pre tratado por centrifugacin o no. Resultados Seleccin de la cepa Se confirmaron 20 cepas aisladas de HUT, HS, EX, CPT, CST, CTT, JCSyE, JCSSSE para produccin de cido lctico, de las cuales solamente una, con metabolismo homofermentati-vo, produjo cantidades significativas de cido lctico (12,4 g/L) a 36 C; esta cepa se utiliz para las fermentaciones en JCV y fue identificada bioqumicamente como Lactococcus lactis subespecie lactis. Efecto de la concentracin de extracto de levadura Las cinticas de produccin de biomasa, consumo de sustrato y formacin de producto de JCV-0N, JCV-3N y JCV-5N pueden observarse en las figuras 1, 2 y 3, respectivamente, y los parmetros cinticos, calculados a partir de los datos obtenidos, pueden verse en la tabla 1. El consumo de sustrato, la concentracin de cido lctico y el rendimiento presentaron un F calculado de 4,64; 816,63 y 304,66 respectivamente; y los F tericos para los mismos parmetros cinticos 5,14; 5,14 y 5,1; con estos valores de F, obtenidos en el anlisis de la varianza, podemos decir que no hay diferencias significativas entre la conversin de sustrato de los diferentes tratamientos; no obstante, las diferencias entre los tratamientos son significativamente marcadas para las variables de respuesta concentracin de cido lctico y rendimiento en producto. La prueba DSH mostr diferencias significativas para las variables concentracin de cido lctico y rendimiento, entre los tratamientos JCV-0N y JCV-3N y JCV-0N y JCV-5N; sin embargo, no mostr diferencias significativas entre los pares de medias de JCV-3N y

JCV5N, con lo que se concluye que es suficiente la adicin de extracto de levadura en un 3% p/v a fin de satisfacer las necesidades de nitrgeno para el crecimiento y mantenimiento de la cepa Lactobacillus lactis subs. lactis. Efecto de la centrifugacin El valor de F calculado para la concentracin de cido lctico fue menor al F terico, con lo cual podemos concluir que no hay diferencia significativa en la concentracin de cido lctico cuando el JCV es pre tratado con centrifugacin o no. Discusin Las concentraciones en cido lctico reportadas en esta investigacin, hasta de 40,78 g/L en 48 horas de fermentacin, son comparables con los resultados reportados por Roukas y Kotzekidou (1991), quienes utilizando una mezcla de Lactococcus lactis y Lactobacillus casei inmovilizados en alginato de calcio, en 48 horas de fermentacin, obtuvieron concentraciones mximas de cido lctico de 41,3 g/L empleando como sustrato lactosuero desproteiniza-do. Estos mismos investigadores, utilizando el mismo sustrato y las mismas mezclas de microorganismos, lograron obtener con clulas libres y con clulas inmovilizadas, hasta 46 g/L en fermentaciones fed-batch, con concentraciones de sustrato de 100g/L y velocidad de alimentacin de 250 mL/h (Roukas y Kotzekidou, 1998). Los resultados pueden ser igualmente comparables con los obtenidos por Akerberg, (1998) quien utilizando como sustrato harina integral hidrolizada adicionada de glucosa pura reporta concentraciones de cido lctico de 50 g/L con el microorganismo en mencin, y difieren enormemente de los resultados reportados por Boonme et al. (2003), quienes evaluaron la produccin de cido lctico en un medio comercial M17 modificado con lactosa pura y obtuvieron concentraciones de 80 g/L de cido lctico y rendimientos de producto de 0,93 g/g. La cepa de Lactococcus lactis subs. lactis aislada de las hojas de cultivos de caa variedad CC-8592 present muy buen potencial para la produccin de cido lctico, la adaptacin de este microorganismo a ecosistemas ricos en sacarosa explica el buen comportamiento de esta cepa en la produccin de cido lctico a partir de jugos de caa. Este microorganismo aislado de productos lcteos, ha sido estudiado ampliamente como cultivo iniciador en la obtencin de productos crnicos y lcteos fermentados, sin embargo, los Lactococcus aislados de material vegetal han tenido menos consideracin (Niel y Hagerdal, 1999) y no existen en la literatura reportes de investigaciones donde se cuantifique el potencial de produccin en cido lctico de las bacterias aisladas de los ingenios azucareros, aunque es bien conocido que son ellas las principales involucradas en la inversin de la sacarosa (Samaraweera et al., 1995); por lo anterior, los resultados que aqu se presentan sugieren que es trascendente evaluar el potencial gentico y comercial de este. Acido ctrico Obtencin de acido ctrico a partir de limones Materias Primas Limones Cal apagada (Ca (OH)2) cido sulfrico al 35% Carborafina o Carbn de madera. Sulfuro de Bario A. Acondicionamiento del jugo.

1. Extraccin del zumo Los limones son exprimidos y desmenuzados en cilindros estrujadores. El jugo obtenido se pasa por una prensa para eliminar los residuos como semillas, cscara y muclago. 2. Fermentacin El zumo contiene azcar, sustancias gomosas (muclago) y albuminoides as que se deja en reposo 3 das para que el azcar se fermente. Las otras sustancias se separan Y el jugo se clarifica. 3. Destilacin Una vez clarificado, el jugo se destila para separar el alcohol producido por la fermentacin. 4. Concentracin El jugo libre de alcohol pasa a los evaporadores donde se concentra al vaco hasta llevarlo a una concentracin del 50% de cido ctrico. B. Preparacin del Citrato de Calcio 5. Formacin del Citrato de Calcio El zumo concentrado es llevado a una temperatura cercana al punto de ebullicin y se mezcla agitando poco a poco con lechada de cal o cal apagada (Ca (OH)2), haciendo que el cido ctrico sea precipitado al estado de citrato clcico. 6. Descomposicin del citrato El citrato clcico se descompone con cido sulfrico al 35%. La temperatura se mantiene sobre 70 80. Esta operacin permite que el cido ctrico quede libre y se forma el sulfato de calcio insoluble. Posteriormente el flujo es pasado por el filtroprensa para separar el sulfato clcico precipitado en forma de yeso, de lo cual se obtiene un licor madre con una concentracin de 10 12 pasando luego por un recipiente para ser decolorado. Este liquido todava tiene yeso disuelto para lo cual se pasa a evaporador de vaco; posteriormente se deja el liquido en una caja clarificadora para que el yeso que estaba disuelto se precipite. Una vez clarificado, se deja en un evaporador de vaco durante 24 horas hasta llevarlo a 38 40. Luego de ser concentrado, pasa a ser agitado en fro durante 2 das. A partir de aqu se empiezan a formar cristales granulados que luego son separados del licor madre por centrifugacin. Los cristales de cido ctrico formados se vuelven a disolver para aadirles carborafina o carbn de madera la cual sirve para quitar los metales pesados disueltos los cuales son precipitados con una solucin de Sulfuro de Bario. Esta solucin libre de metales es llevada al filtroprensa para retirar el carbn y este es lavado para recircularlo al recipiente de carbn o a descomposicin.

La solucin es llevada a un cristalizador de vaco donde se forman costras cristalinas las cuales van a la centrfuga para retirar todo el liquido posible adherido a los mismos. De aqu se vierten sobre bandas de papel y se desecan algunos das a 22 (Temperatura ambiente) y luego se envasan en recipientes, para ser almacenados en lugar fresco. FIGURA 3.Flujograma de proceso de obtencin de acido ctrico FIGURA 4. Diagrama del proceso de obtencin de acido ctrico a partir de limones Citric Acid removes heavy metals from incinerator ash, Chem. Eng. 102 (7), 25 (1995). PRODUCCIN DE CIDO CTRICO CON ASPERGILLUS NIGER NRRL 2270 A PARTIR DE SUERO DE LECHE Resumen Con el fin de aprovechar el subproducto de la fabricacin de queso blanco, se evalu el suero de leche como sustrato para la produccin de cido ctrico utilizando Aspergillusniger NRRL 2270. Para este sustrato Se compar la hidrlisis cida y enzimtica de la lactosa con el fin de proporcionar al microorganismo una fuente de carbono ms asimilable. En el suero entero (SE) y desproteinizado e hidrolizado (SDH), se estudi el efecto del pH y la adicin de nitrgeno, adems en el suero hidrolizado (SH) la complementacin con sacarosa; posteriormente se estudi la adicin de nitrgeno y fsforo en l SE y SDH; se determin la produccin de cido ctrico al agregar magnesio, carboximetil celulosa (CMC), gelatina y metanol al SE. El proceso fermentativo se realiz en cultivo sumergido discontinuo agitado y a las mejores condiciones nutricionales se hizo un seguimiento de las variables del proceso en el tiempo. Materiales y mtodos Suero de leche El suero de leche que se utiliz en la fermentacin proviene de la Planta de Leches de la Universidad Nacional de Colombia, Sede Medelln; es subproducto de la elaboracin del queso blanco. El contenido de azufre, cobre, fsforo, hierro, magnesio, manganeso, potasio y zinc. Para cada suero de leche utilizado, se realiz el anlisis del contenido de lactosa, con el fin de verificar en cada corrida experimental la concentracin de sta. Para desproteinizar el suero de leche se llev a cabo el procedimiento propuesto por Gallego y Cuenca, 1988, para la precipitacin trmica de las protenas. Pretratamiento del suero Con el fin de aumentar la disponibilidad de sustratos fermentables e incrementar la produccin de cido ctrico se procedi a estudiar las mejores condiciones de la hidrlisis cida y enzimtica del suero de leche entero. Hidrlisis cida. Se tom como base las condiciones de hidrlisis de la sacarosa, teniendo en cuenta la similitud estructural de los dos disacridos (1 g de HCl concentrado/ kg de sacarosa, 15 minutos y 85 C). La hidrlisis se llev a cabo en

erlenmeyers de 50 ml con un volumen de trabajo de 25 ml., sumergidos en un bao termostatado que se mantuvo a una temperatura de 80 C. Cuando el suero alcanz la temperatura deseada se adicion el cido clorhdrico concentrado y se empez a registrar el tiempo. El suero se agit de forma intermitente con el fin de garantizar una mezcla completa. Para la determinacin de las mejores condiciones se trabaj con un diseo central compuesto realizado en dos bloques, el cual se presenta en la Tabla 1. Para el anlisis de los resultados se utiliz el programa Statgraphics Plus. Hidrlisis enzimtica. La hidrlisis enzimtica se llev a cabo a las condiciones reportadas en la ficha tcnica de la enzima Maxilact L2000, donada por Interenzimas S.A. (1NLU es la masa de enzima comercial que produce 1 mol de ONP [o-nitrofenol] desde una olucin de ONPG [onitrofenil -D-galactopiranoside] bajo condiciones estndar). La hidrlisis se llev a cabo en erlenmeyers de 250 ml con un volumen de trabajo de 100 ml, en un shaker orbital a 150 rpm, a la temperatura y pH ptimos de la enzima (37 C y 6,6 respectivamente). Con base en la ficha tcnica el pH del suero de leche se ajust con cido fosfrico 42. Fermentacin La fermentacin se dividi en cuatro procesos secuenciales: ensayos previos, para encontrar el mejor pH y el tipo de tratamiento que se realizara al sustrato; estudio de las mejores condiciones nutricionales; adicionando al medio nitrgeno como (NH4)2SO4 y fsforo como KH2PO4; el seguimiento de las variables en el tiempo y el estudio del efecto del magnesio, el metanol y las sustancias viscosas. Para los ensayos previos, el estudio de las condiciones nutricionales y el efecto de magnesio, metanol y las sustancias viscosas, se realizaron mediciones de biomasa, cido ctrico y azcares reductores totales (TRS) Dyna 150, 2006 43 al inicio y al final de la fermentacin despus de 6 das. Para el seguimiento de las variables en el tiempo (biomasa, cido ctrico y TRS), se tomaron muestras por duplicado cada 24 horas durante 10 das. Durante todas las etapas del proceso se utilizaron erlenmeyers de 250 ml en los cuales se vertieron 47 ml del medio de cultivo y se taparon con un tapn de gasa y algodn que permite el paso de gases y evita la contaminacin del medio. Los medios se esterilizaron en autoclave por 15 minutos a 125 C. A los erlenmeyers con los medios ya estriles se les acondicion el pH en la cmara de flujo laminar con HCl concentrado o con NaOH 3 N segn el caso. Luego se inocul con 3 ml (6% v/v) de una suspensin de esporas con una concentracin de 2,8 x 107 esporas/ml y se taparon los erlenmeyers. Todos los erlenmeyers fueron llevados a un shaker orbital a 160 rpm y 30C, durante 6 das (Haq et al., 2002a,b,c).n El diseo experimental para el estudio de las mejores condiciones nutricionales se plante en dos etapas; una inicial con un intervalo amplio para las concentraciones de amonio y fosfato donde se us un diseo central compuesto con 4 repeticiones del punto central; la segunda etapa se basaba en los mejores resultados obtenidos de la etapa anterior y se redujo el intervalo de estudio. En la segunda etapa el intervalo de estudio era diferente para cada uno de los medios sugeridos como posibles medios aptos para la produccin de cido ctrico y fue evaluada con un diseo factorial con 6 repeticiones del punto central. Mtodo de anlisis

El conteo de esporas por mililitro de solucin se llev a cabo en la cmara de Neubauer. Se determin el contenido de lactosa por el mtodo de Teles (Teles et al., 1978). Para evaluar el porcentaje de hidrlisis se determin la glucosa por el mtodo enzimtico GOD/POD (Werner et al., 1970). Los azcares reductores se evaluaron por el mtodo DNS (Miller, 1959). El cido ctrico se estim por el mtodo espectrofotomtrico de la piridina anhdrido actico reportado por Marrier and Boulet, 1958. Los minerales se evaluaron por absorcin atmica en un equipo Perkin Elmer A-Analyst 100, excepto el potasio el cual se determin por U.V. visible en un espectfotometro Genesys 2 y el azufre se analiz por el mtodo gravimtrico (sulfato de bario). Resultados y anlisis de resultados Caracterizacin del suero En la Tabla 7, se presentan los valores de los parmetros evaluados en el Laboratorio de Bromatologa de la Universidad Nacional de Colombia, Sede Medelln. Para la fermentacin ctrica utilizando Aspergillusniger es de gran importancia el control de los metales; los cationes divalentes deben estar en concentraciones muy bajas, sin llegar al punto de su ausencia. Con los valores obtenidos para los metales se descarta un tratamiento de remocin de los mismos, previo a la fermentacin. El Aspergillus niger consume el cido ctrico en medios con presencia del in Mn+2 (5 x10-5 M), mientras que en medios con ausencia de ste la secrecin aumenta significativamente . Los niveles bajos de Mn+2 reprimen las enzimas del ciclo de Krebs a excepcin de la citratosintetasa; se ha reportado que niveles de 1 ppm de Mn+2 reduce el rendimiento del cido ctrico en un 10 %. Adems, el Mn+2 tiene efectos sobre la morfologa del microorganismo favoreciendo la formacin de pequeos pellets esponjosos y redondeados, que son los deseados para una mxima productividad de cido ctrico. Altos niveles de zinc en cultivos de hongos mantienen el microorganismo en fase de crecimiento y el cido ctrico no se acumula cita para la produccin de cido ctrico con A. niger, como valores ptimos 0,3 ppm de Zn+2 y 1,3 ppm de Fe+2; menciona que niveles de Fe+2 superiores a 1 ppm son necesarios para la produccin de cido ctrico, pero otros autores afirman que las concentraciones de hierro deben ser muy bajas, alrededor de 0,2 ppm. Sin embargo, se ha reportado que la adicin de 2 x 10-5 M de CuSO4 a melazas de caa, reduce la concentracin de Fe+2, debido a la formacin de compuestos tales como el FeS y FeSO4, los cuales precipitan durante el curso de la fermentacin, incrementndose la productividad de cido ctrico; adems, reduce el crecimiento e induce una prdida de la morfologa del micelio tipo pellets . Tambin se ha reportado que la adicin de Mg+2 y Cu+2, en pequeas cantidades, aumenta significativamente la produccin de cido ctrico. Hidrlisis cida Del anlisis estadstico se tiene que ninguno de los puntos presenta un valor de residual que justifique su eliminacin. Como era de esperarse los efectos significativos en el proceso son la concentracin de cido y el tiempo con un nivel de confianza del 95% (Pvalue de 0,0028 y 0,0289 respectivamente). No resultaron significativos el efecto cuadrtico del tiempo y el efecto de la interaccin entre la concentracin de cido y el tiempo. La ecuacin que correlaciona las variables en la regin estudiada y permite estimar una superficie de respuesta y el ptimo es:

Y = - 86,9511 + 69,069 X1 + 0,956672 X2 11,401 X12 Y = Grado de hidrlisis, %. X1 = Concentracin de cido, g HCl/kg. Lactosa. X2 = Tiempo, minutos. R2 = 82,8967 % Las condiciones ptimas para la hidrlisis cida del suero de leche con una conversin de 88,59 %, son: 3,02899 g de cido/kg. De lactosa y un tiempo de 74,1421 minutos. Sin embargo, una mayor cantidad de cido podra llegar a degradar sustancias que mejoran la produccin de cido ctrico en la etapa fermentativa, como es el caso de la riboflavina y la tiamina. Hidrlisis enzimtica Los clculos realizados se efectuaron usando el logaritmo natural de la variable de respuesta (grado de hidrlisis). Este operador hace que el modelo ajuste mejor y que algunas suposiciones que realiza el programa sean ms cercanas a la realidad. Del anlisis de varianza se tiene que el efecto lineal de la concentracin de enzima (Pvalue = 0,0000), el efecto cuadrtico de la concentracin de enzima (Pvalue = 0,0009), el efecto lineal del tiempo (Pvalue = 0,0014) y la interaccin entre el tiempo y la concentracin de enzima (Pvalue = 0,0046) son significativos en el proceso de hidrlisis enzimtica a un nivel de significancia del 95 %. La ecuacin que correlaciona las variables en la regin estudiada permite estimar una superficie de respuesta y el ptimo es: Ln Y = 2,7559 + 0,00146067 X1 0,306965 X2 5,2078 x 10-7 X12 + 0,00022958 X1 X2 Y = Grado de hidrlisis, %. X1 = Concentracin de enzima, NLU/l de suero de leche. X2 = Tiempo, horas. R2 = 96,6046 % La superficie de respuesta estimada se presenta en La Figura 2. Las condiciones ptimas para la hidrlisis enzimtica del suero de leche para una conversin del 100 %, son una concentracin de enzima 2392 NLU/l y un tiempo de 5,52 horas. Con la superficie de respuesta estimada, se puede ver que existen unas condiciones para las cuales una cantidad adicional de enzima no favorecer el grado de hidrlisis. Esto se ve claramente en lapsos cortos en los que se observa un mximo para el grado de hidrlisis con una concentracin de enzima intermedia en el intervalo evaluado. Este comportamiento no es tan evidente en tiempos largos, pero se puede ver una ligera tendencia a la disminucin del grado de hidrlisis para concentraciones altas de enzima. Este comportamiento en la hidrlisis enzimtica se

puede explicar, porque aunque la enzima es especfica para los enlaces glucosdicos entre la glucosa y la galactosa, despus de que estos dos se encuentren libres en el medio, se pueden presentar reacciones donde se forman oligosacridos. Fermentacin Ensayos previos. Los resultados de los ensayos previos se presentan en la Tabla 8 a, b, c.

Para la fermentacin con un pH inicial de 2 se obtienen bajas producciones de cido ctrico y bajo consumo TRS; en stas la morfologa de los microorganismos no fue muy definida tendiendo a ser de forma filamentosa, ms an, no se observan a simple vista, como si se notaba en los otros tratamientos donde se vea claramente una morfologa de pellets. Con los resultados obtenidos en los diferentes montajes, se prob que el pH inicial de 4 en comparacin con los dems pHs evaluados, favorece la produccin de cido ctrico para el suero de leche hidrolizado complementado con nitrgeno, valor un poco mayor al reportado por El-Samragy et al., 1996 y Betancourt, 2003 de 3,5 y 3,0, respectivamente. El pH inicial requerido depende de la fuente de carbono usada. En el medio con pH 6 no se produjeron cantidades apreciables de cido ctrico porque la ruta metablica se desva a cido oxlico en medios con pH altos, para algunas fuentes de carbono. La adicin de nitrgeno en el SDH, increment la produccin de cido ctrico, la biomasa y el consumo de azcares reductores. Esto debido a que este tipo de sustrato contiene una baja cantidad de fuente de nitrgeno, ya que gran parte de las protenas fueron retiradas en la desproteinizacin. Los medios suplementados con azcar, tanto morena como blanca, presentaron un alto crecimiento de biomasa debido a las condiciones favorables del medio en cuanto a la fuente de carbono y nitrgeno fcilmente asimilable por el microorganismo y en concentraciones altas. Aunque las cantidades de cido ctrico producidas en este par de medios (8,405 y 7,08 g/l para azcar morena y blanca, en promedio, respectivamente) son comparables con las ms altas (9,565 y 8,31 g/l para suero de leche entero y suero de leche desproteinizado e hidrolizado mas nitrgeno, en promedio, respectivamente) no se consideraron para la siguiente etapa de fermentacin porque la adicin de azcares trae consigo la adicin de metales que inhiben la produccin de cido ctrico y la complementacin traera un costo adicional para el proceso y se podra esperar que el consumo de azcares sea preferencial a la sacarosa, con lo que se dejara la lactosa del suero de leche sin utilizar como sustrato para seguir siendo una carga contaminante al final del proceso. De estos ensayos previos, se estudi las mejores condiciones nutricionales para el SE y para el SDH; fueron estos dos los que mayores cantidades de cido ctrico produjeron (9,565 y 8,31 g/l en promedio, respectivamente). Produccin de acido ctrico a partir de TORULA CANDIDA * Materiales y mtodos: La levadura mutada torula candida debe producir debe producir ms cantidad de acido

ctrico para que aumente la concentracin de acido aproximadamente 7 veces mayor que otras cepas no mutadas. Partiendo de cepas neofilizadas se hacen diluciones correspondientes en agua estril para obtener una concentracin final de aproximada mente 107-108 uFe/ml y se siembra en placas de petri con agar- papa de modo de obtener colonias aisladas. De la placa de petri se selecciona una colonia de tamao intermedio porque morfolgicamente son los ms estables.se levanta la misma y se lleva a tubo con agar papa en pico de flauta una vez desarrollada convenientemente es transformada con agua estril a un erlenmeyer con el medio preparado para el crecimiento celular. Finalmente dicho cultivo va al fermentador piloto de 5L. El acido producido es identificado y valorado por electroforesis capilar. Se uso un equipo Hewlett packard y el mtodo, fue indirecto por disorcion del analito en un buffer coloreado, siendo las condiciones operativas 20 Kv, el buffer fue acido pirindicarboxilico conteniendo bromuro de cetiltrimetilamomo, el capilar de 75mm de dimetro interno de un lardo de 50cm, PH de corrida 5,6 longitud de onda del trabajo de 350 mm y longitud de onda de referencia 215mm. Produccin del acido Para ello se preparo un fermentador con las mismas caractersticas del filtrado. Neutralizacin con hidrxido de calcio hasta pH de 6 y a 5 para obtener citrato de calcio dihidratado insoluble. Filtrado y lavado de los cristales con agua a 70 se realizo un trabajo de investigacin hasta este punto el producto obtenido se analizo adecuadamente. Proceso para la produccin de teres cclicos de cinco o seis miembros, especialmente de anhidropolioles y mezclas de anhidrohexitoles. Proceso para la produccin de esteres cclicos de cinco o seis miembros, especialmente de anhidropolioles y mezclas de anhidrohexitoles que se pueden obtener por ciclodeshidrogenacin de sorbitol, manitol o dulcitol, con la posterior separacin del 1,4:3,6-poliol correspondiente de la mezcla de reaccin. El proceso promueve la produccin de teres cclicos de cinco o seis miembros, especialmente anhidropolioles, mediante la ciclodeshidratacin depolioles que tienen por lo menos 4 tomos de carbono y por lo menos 2 grupos oxihidrilo en presencia de agua y un catalizador cido; y evita la formacin de polmeros, si la ciclodeshidratacin se lleva a cabo catalizada por cidos en presencia de un catalizador de hidrogenacin estableen cido en atmsfera de hidrgeno. Los pololes ciclodeshidratados en el proceso, incluyen tanto hexitoles como sacarosa. Es sabido que los anhidropolioles se pueden producir a partir de materias primas renovables, como ser azcares, por ejemplo 2,4- sorbitn e isosrbido a partir de d-glucosa o sacarosa a travs de sorbitol, en conexin con la produccin de resinas de polister, resinas epoxi y tensioactivos. Proceso para la fabricacin de los steres del cido ctrico de los glicridos parciales del cido graso Fondo de la invencin 1. Campo de la invencin Esta invencin se relaciona con la produccin de los glicridos parciales esterificados del cido graso del cido ctrico.

2. Descripcin del arte anterior Los steres actualmente sabidos del cido ctrico con glicridos parciales del cido graso se utilizan sobre todo en el sector alimenticio. Generalmente, sirven para estabilizar emulsiones grasas y para actuar mientras que los agentes sinrgicos para los antioxidantes que se utilizan en el tipo graso productos del orfat. Un nmero de mtodos se saben para la produccin de estos steres. As, por ejemplo, en la patente alemana Auslegeschrift DT-AS 1.278.423, la fabricacin de los steres es realizada por la reaccin directa del glicrido parcial del cido graso con el citricacid. Sin embargo, este proceso tiene desventajas considerables y uso relativamente limitado. As, por ejemplo, solamente un mol de cido ctrico puede reaccionar con un mol del monoglicrido del cido graso. Si se hace una tentativa de aumentar la reaccin molar del cido ctrico, la participacin del cido ctrico se disminuye y l los precipitatesas un producto de la reaccin. Por otra parte, si una tentativa es hecha de forzar la reaccin a la terminacin aumentando la temperatura, el cido ctrico se descompone de una manera incontrolable. Tambin, las caractersticas hidroflicas del producto de la reaccin arelowered y como resultado de la formacin de otros subproductos, la mezcla que resulta es a menudo fisiolgico insegura. Otro proceso sabido es la reaccin del cido ctrico con el anhdrido del cido actico para formar un compuesto del acetilo y un anhdrido del cido ctrico y despus para esterificar el anhdrido con un ster parcial del cido graso. Sin embargo, con esta reaccin, el ster cido purecitric del monoglicrido parcial no se obtiene. Algo, se obtienen los productos en los cuales el grupo del oxhidrilo del cido ctrico est acetylized. Por lo tanto, sobre almacenaje y el uso de estos productos de la reaccin, el cido actico parte apagado y afecta perjudicial el olor y el gusto del alimento a el cual se han agregado los productos de la reaccin. Resumen de la invencin El aspirante ha descubierto un mtodo para la produccin de los steres del cido ctrico de los glicridos parciales del cido graso que evitan las desventajas arriba conocidas y que produce un producto que tiene las caractersticas hidroflicas deseadas y que es tambin consumicin del safefor. Adems, la cantidad de material que puede ser reaccionada no es tan limitada como en los procesos del arte anterior. Particularmente, el aspirante ha descubierto que cuando el cido ctrico y un cido graso mono y/o el diglyceride se reaccionan en las temperaturas elevadas y en donde se utiliza el cido actico pues el solvente y el suficiente cido actico est presentes durante el reactionto mantenga una solucin clara sin ningn precipitado durante la reaccin, sobre el retiro del cido actico, las producciones excelentes puede ser obtenido. Descripcin de la encarnacin preferida Ms particularmente, cuando el cido actico se utiliza como solvente para la mezcla de reaccin, puesto que los productos de la reaccin durante la reaccin son, adentro de s mismos, solventes para las otras sustancias que reaccionan, l es posible quitar gradualmente el aceticacid durante la reaccin. Tal retiro se puede lograr de la manera convencional, como por la destilacin o la evaporacin. Sin embargo, es importante que el retiro del cido actico ocurre en una tarifa para no producir ningn precipitado de los insolubleproducts. As, el ndice del retiro del cido actico debe ser apropiado mantener una solucin o una mezcla clara de la reaccin. Pues el cido actico se quita de la reaccin, es posible aumentar lentamente la temperatura de la reaccin durante el curso de eso. La reaccin tambin produce el agua, durante el esterification y esta agua es quitada preferiblemente del sistema por la destilacin. Esto puede ser lograda convenientemente

destilando el agua de la reaccin junto con el solong del cido actico mientras que el ndice apropiado del retiro del cido actico se mantiene de acuerdo con las condiciones indicadas arriba. La reaccin del esterification se realiza generalmente dentro de una gama de temperaturas alrededor de 100.degree. a 140.degree. C donde la temperatura de la reaccin esencialmente es determinada por la temperatura que hierve del cido actico. Como los reactionprogresses y el contenido del cido actico en la mezcla de reaccin se disminuye, la temperatura de la reaccin puede ser aumentado. La razn de la gama de temperaturas sobre-conocida es sa en las temperaturas debajo alrededor de 100.degree. C, la velocidad de la reaccin o la tarifa disminuye a tal grado en cuanto a hacen la reaccin econmicamente irrealizable e indeseable. En las temperaturas sobre alrededor 140.degree. C, las reacciones laterales comienza a ocurrir o el cido ctrico comienza a descomponerse. Por lo tanto, es indeseable pasar por encima este lmite desde el punto de vista de obtener un producto puro. Los glicridos parciales convenientes del cido graso para el uso en la actual invencin incluyen los del cido esterico, del cido palmitic, del cido myristic, del cido lureo, del cido capric, del cido arachidic, del cido behenic, y de los similares que se reaccionan convencionalmente con el citricacid. Las cantidades relativas de cido ctrico a los glicridos parciales del cido graso en la mezcla de reaccin pueden variar dependiendo de las caractersticas del producto deseado. Preferiblemente, sin embargo, elegir los cocientes para cerca de 0.16 a 0.10 mols de los acidis ctricos usados para cada grupo del oxhidrilo en el glicrido parcial. Los steres del cido ctrico obtenidos as exhibirn caractersticas hidroflicas e hidrofbicas dependiendo del esterification de aumento del cido ctrico encuadernado. En este respeto, el HLB-valor del trmino se utiliza adjunto para definir las caractersticas hidroflicas. Especficamente, el HLB-valor es el equilibrio de las caractersticas hidroflicas e hidrofbicas de los steres. Cuanto ms bajo es el HLBvalor, el morehydrophobic es el ster del cido ctrico. Correspondientemente, cuanto ms alto es el HLB-valor, ms hidroflico es el ster. El concepto del HLB-valor es definido detalladamente en el artculo por el W. C. El Griffin dio derecho la clasificacin de agentes tensoactivos por HLB en el J. Soc. Los qumicos cosmticos 1, 311 (1950) incorporaron adjunto por referencia. Si menos que cerca de 0.16 mols de cido ctrico por el mol del grupo del oxhidrilo en el glicrido parcial se utilizan, las caractersticas hidroflicas de los productos del ster se bajan. Sin embargo, los productos de la reaccin se pueden obtener en un mol de cociente de menos que los mols about0.5 del cido ctrico por el mol del grupo del oxhidrilo en los monoglicridos del cido graso segn el actual de proceso y tales productos estarn libres de los subproductos que degradan y se pueden obtener en una tarifa de salida ms alta que hasta ahora obtenible. Por lo tanto, incluso estos materiales poseern una pureza hidroflica considerablemente ms alta y, por lo tanto, se pueden utilizar en el sector alimenticio. Los steres del cido ctrico produjeron por la actual invencin son usables en una variedad amplia de usos debido a las muchas variaciones con respecto a las caractersticas del producto que se pueden producir utilizando el actual proceso. As, si el cido graso mono o el diglyceride se esterifica con una cantidad relativamente pequea de cido ctrico, por ejemplo, de cerca de 0.1 a 0.25 mols de cido ctrico por grupo del oxhidrilo, uno obtiene un emulsor relativamente hidrofbico de el cual valor bajo del havea HLB inferior o igual cerca de 6. Tales materiales son particularmente convenientes para la fabricacin de las emulsiones del agua y del aceite. Estos emulsores son igualmente usables en el sector alimenticio as como en la industria

cosmtica. En el sector alimenticio, los productos hidrofbicos se utilizan como contraaerosol o salpican medios en la fabricacin de margarinas o de grasas de la hornada. En la industria cosmtica, apropiada bate u otro ungento-como preparaciones puede ser manufacturado. Los productos esterificados que contienen altas proporciones molares de cido ctrico poseen un valor de HLB de generalmente sobre 8 los emulsores que, del aceite y del agua debido a la pureza y a la seguridad fisiolgica, se puedan utilizar en la gama ms amplia con respecto a industria del thefood, a la industria cosmtica o a la industria farmacutica. Si la cantidad del cido ctrico que es limitado por el esterificaticion se aumenta ms a fondo, por ejemplo, a cerca de 1 mol de cido ctrico por grupo disponible del oxhidrilo con un glicrido parcial, uno obtiene los productos que tienen un valor de HLB de orequal mayor que a 12. Tales productos se pueden utilizar en sector alimenticio, por ejemplo, como los medios auxiliares de una hornada, y en el cosmtico y la industria farmacutica como agente de la solucin. Los productos esterificados que tienen una alta cantidad del cido ctrico esterificado representan las sustancias que son fciles de dispersarse o de distribuir en agua y son cidas y tensoactivas. Las caractersticas de estos materiales corresponden a los propsitos forwetting o de limpiamiento usados los materiales. As, se prestan para el uso en la fabricacin de productos, por ejemplo, los champes del pelo. Un aumento adicional en las caractersticas hidroflicas puede ser obtenido neutralizando los productos esterificados enteramente o parcialmente con las bases. Tpicamente, los alkalihydroxides seran convenientes para el uso como la base. Estos productos son solubles en agua y poseen alta actividad superficial. Es ms a fondo posible dispersar los productos en agua y transformarlos por la adicin de sales que reaccionan bsicas, por ejemplo, citrato de sodio en una forma soluble en agua clara. Uno puede mezclar ms lejos los productos de la reaccin en un estado seco con las sustancias que reaccionan bsicas, por ejemplo, el citrato de sodio, el acetato del sodio, o el tartrato del sodio, tal que la neutralizacin entonces est efectuada inmediatamente simplemente sobre la adicin del agua. Como resultado de la actual invencin, es as posible obtener los steres puros y fisiolgico seguros del cido ctrico del cido graso mono y/o de los diglycerides de una manera relativamente simple. Es ms a fondo posible simultneamente a los obtainproducts que tienen caractersticas hidroflicas sobre una amplia gama de los sistemas de HLB por la opcin del cociente de los componentes de la reaccin. Los ejemplos siguientes ilustran la actual invencin: EJEMPLO 1 1.000 gramos de mono ster del cido graso de la glicerina en donde los componentes del cido graso del cido esterico y del cido palmitic estn presentes en un mol de cociente de 65: 35, respectivamente, y 960 gramos del cido ctrico (un cociente molar de aproximadamente 1: 2) weredissolved en 1000 gramos de cido actico y la mezcla fue calentada a 130.degree. C. Despus de eso, el cido actico fue destilado lentamente apagado durante un perodo de 2 horas en una temperatura de 130.degree. C que empieza la presin normal y despus slightlydecreasing la presin a 10 Torr durante el perodo antedicho tales que ninguna precipitacin ocurri en la mezcla de reaccin. El tiempo entero de la destilacin era cerca de dos horas. Despus de eso, la mezcla de reaccin, que estaba libre del cido ctrico, era temperatura calentada de los atthis para las tres horas adicionales bajo vaco. El producto obtenido era frgil, encerar-como, y tena un color levemente amarillento. El nmero de cido era 260 y la produccin era el 92%. Una emulsin acuosa del

aproximadamente 5% del producto posey un carcter gel-like y el valor de HLB era cerca de 12. EJEMPLO 2 1.000 gramos de mono ster del cido graso de la glicerina en donde los componentes del cido graso eran cido esterico y cido palmitic en un cociente molar de 65: 35, respectivamente, y 480 gramos del cido ctrico (cociente molar de aproximadamente 1: 1) fueron disueltos los gramos in1,000 de cido actico y la mezcla fue permitida reaccionar de manera semejante como en el ejemplo 1. Un frgil, encerar-como, producto levemente amarillo de la reaccin fue obtenido teniendo un nmero de cido de 160 en una produccin de el 94%. Una emulsin el 15% acuosa exhibi caractersticas de gelificacin dbiles con ciertas porciones que eran precipitadas. El valor de HLB del theproduct era cerca de 9. EJEMPLO 3 300 gramos de monolaurate de la glicerina y 384 gramos de cido ctrico fueron disueltos en 360 gramos de cido actico y la mezcla fue permitida reaccionar como en el ejemplo 1. Un producto altamente viscoso, levemente amarillo de la reaccin que tena un nmero de cido de aproximadamente 310 fue obtenido. Una emulsin el 5% acuosa exhibi un transparente a la dispersin clara y a una viscosidad baja.( McGeady and Stanger.1975). Produccin del anhdrido actico El anhdrido actico es producido por el carbonylation del acetato metlico : de CH3CO2CH3 + del CO (CH3CO) 2O Este proceso implica la conversin del acetato metlico al yoduro metlico y a una sal del acetato. Carbonylation del yoduro metlico alternadamente produce el yoduro del acetilo, que reacciona con las sales del acetato o el cido actico para dar el producto. Los yoduros del rodio y del litio se emplean como catalizadores. Porque el anhdrido actico no es estable en agua, la conversin se conduce bajo condiciones anhidras. En cambio, la sntesis, que del cido actico de Monsanto tambin implica un rodio cataliz el carbonylation del yoduro metlico, es por lo menos parcialmente acuosa. A un grado decreasing, el anhdrido actico tambin es preparado por la reaccin del Ketene con el cido actico. El Ketene es generado deshidratando el cido actico en las temperaturas elevated. Debido a su bajo costo, el anhdrido actico se compra, no se prepara, para el uso en laboratorios de investigacin. http://www.enciclopediaespana.com/Anh%C3%ADdrido_ac%C3%A9tico.html Mtodo para la produccin de anhdrido ftlico. Resumen: Un proceso para preparar anhdrido ftlico mediante la oxidacin en fase gaseosa de xileno, naftaleno o mezclas de los mismos sobre dos diferentes catalizadores de lecho fijo, arreglados en zonas dentro de un reactor del tipo coraza y tubos, que alcanza una temperatura estable por un medio que transfiere el calor de modo que la temperatura mxima en la segunda zona del catalizador en la direccin del flujo es al menos 52C inferior que la temperatura mxima en la primera zona del catalizador. El proceso de la presente invencin hace posible preparar anhdrido ftlico en rendimientos altos bajo condiciones relevantes para la prctica industrial. (Peter,2003). REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

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