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= 185 , 1 3600 1
96500 2
54 , 63
2
3 3
296 , 0 10 250 185 , 1 10
m h
kg
i EE v
Cu terica
= = =
2
266 , 0 296 , 0 90 , 0
m h
kg
v
real
= =
90
Curvas de Polarizacin E = f (i)
91
Eficiencia de corriente
real
100 , %
teorico
teorico=Peso dado por la ley de Faraday
I
Peso
Peso
Peso
=
Voltaje de Celda
, V
celda th a c el
V E R I Perdidas q q = A + + + +
Consumo de Energa
5
catodo
0,84 10 , KWh/T
celda
I
V
W
=
92
Configuracin de plantas de EW de Cu
21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39
40
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
EC/SX
ED/SX
R
+
-
93
Operacin y control del proceso
Calidad Qumica ctodo grado A
Cobre, Cu > 99,96 %
Plomo, Pb 5 ppm, mx.
Hierro, Fe 10 ppm, mx.
Azufre, S 15 ppm, mx.
Selenio, Se 2 ppm, mx.
Teluro, Te 2 ppm, mx.
Bismuto, Bi 2 ppm, mx.
Antimonio, Sb 4 ppm, mx.
Arsnico, As 5 ppm, mx.
Plata, Ag 25 ppm, mx.
94
Elementos de control
Los elementos de control de la calidad qumica son:
Temperatura del electrolito (47 a 50 C)
Concentracin de cobre en el electrolito agotado (vara segn la
densidad de corriente, a baja densidad de corriente puede ser
mayor o igual a 35 g/L; en cambio a alta densidad de corriente,
esto es sobre 300 A/m
2
, la concentracin de cobre en el agotado no
debe ser inferior a 40 g/L)
Densidad de corriente ( a mayor densidad de corriente hay mayor
riesgo de baja de calidad qumica)
Dosificacin de aditivos o inhibidores (estos no deben ser ni muy
poco ni muy elevados)
Flujo de electrolito (flujo especfico superior a 2,5 L/min/m
2
.
95
Calidad fsica
Elementos de control:
La densidad de corriente
El estado de los electrodos
La distancia nodo ctodo
La temperatura, concentracin y flujo del electrolito.
La adicin de guar y sulfato de cobalto.
El tiempo de depsito
96
Control de Impurezas
Arrastre de Orgnico
Cloruro
Hierro
Manganeso
Plomo
Neblina cida
97
Diseo de plantas de EW de Cobre
Criterios de diseo:
Produccin = 7.200 T/ao = 600 T/mes = 20 T/da =
833 kg/h
Densidad de corriente = 275 A/m
2
(valor medio entre
250 y 300)
Eficiencia de corriente = 90 %
Voltaje de celda = 2,2 V
Equivalente electroqumico del Cu = 1,185 g/Ah
98
Clculos:
a) Velocidad de depsito
v
d
= (0,90 x 1,185 x 275)/1.000 = 0,293 kg/h/m
2
b) Superficie catdica total = 833/0,293 = 2.843 m
2
c) Nmero de ctodos de 1 x 1 m = 2.843/2 = 1.422 ctodos
d) Nmero de ctodos por celda: depende del proyecto,
normalmente en mediana minera se utiliza hasta 45 ctodos por
celda. En gran minera se usan hasta 66 ctodos por celda. En este
ejemplo vamos a utilizar 33 ctodos por celda
99
e) Nmero de celdas = 1,422/33 = 43 celdas (vamos a
utilizar 44 celdas distribuidas en 2 bancos de 22 celdas
cada uno)
f) Corriente del rectificador = 33 x 2 x 275 = 18.150 A
(vamos a utilizar un rectificador de 20.000 A con una
holgura de un 10 % de produccin)
g) Voltaje del rectificador = 2,2 x 44 = 97 V (vamos a
utilizar un rectificador de 110 V con un 10 % de holgura
de produccin)
100
Diseo:
Rectificador = 20.000 A x 110 V
N celdas = 44 (2 bancos de 22 cada uno)
N electrodos por celda = 33 (eleccin segn tamao de
celdas)
33 ctodos
34 nodos
N ctodos total = 1.452
N nodos total = 1.496
101
Electro refinacin (ER)
Visita planta
Materia
102
103
104
105
106
107
108
109
110
111
112
113
114
115
116
117
118
119
120
121
122
123
124
125
126
Descripcin del proceso
- Eliminar las impurezas que perjudican las propiedades
elctricas y mecnicas del cobre, tales como: As, Sb,
Bi, O, S, Se, Te, Fe, Co, Ni y Pb.
- Recuperar las impurezas valorizables, como: Au, Ag,
metales del grupo del Pt y Se.
Objetivos:
127
Los nodos se moldean en la fundicin y son de cobre
impuro (99.4 a 99.8 % Cu) y los ctodos son lminas de
cobre puro (99.98 % Cu) (lminas iniciales u hojas de
partida) o placas de acero inoxidable sobre el cual se va a
depositar el cobre puro (ctodos permanentes), tal como
se hace en EW Cu.
El electrolito es una solucin cida de sulfato de cobre
que contiene entre 40 y 50 g/l de Cu2+ y 180 a 200 g/l de
H2SO4. La temperatura de trabajo es del orden de 60 C y
la densidad de corriente varia entre 180 y 250 A/m2.
128
Durante el electrlisis, el cobre y los metales menos nobles que l :
As, Sb, Bi, Fe, Co, Ni, Pb, pasan desde el nodo a la solucin;
mientras que los metales ms nobles como oro y plata, y los
sulfuros, seleniuros y teluros de cobre y plata, muy refractarios a la
disolucin electroqumica, no se disuelven, decantan y pasan al
barro andico.
El cobre es depositado sobre el ctodo; mientras que los metales
menos nobles como Fe, Ni y As permanecen en la solucin. Un
circuito de purificacin del electrolito permite eliminar estos
elementos y evitar as que su concentracin aumente en solucin
con el tiempo. El electrolito circula en circuito cerrado en la planta
de electro refinacin.
129
Adems, para mejorar la calidad del depsito catdico, se
agrega al electrolito sustancias orgnicas en pequeas
cantidades, llamadas inhibidores de cristalizacin, tales
como: tiourea, cola y avitone.
Finalmente, como la concentracin de cobre aumenta en
el electrolito, debido a la disolucin qumica del xido
cuproso contenido en el nodo, es necesario que una
parte del electrolito sea sometida al proceso de electro
obtencin para mantener la concentracin de cobre
constante en solucin.
130
Elemento
nodos
%
Ctodos
%
Cu 99.4 - 99.8 > 99.99
O 0.1 - 0.3 25-50 ppm
Ni < 0.5 < 10 ppm
Pb < 0.1 < 5 ppm
As < 0.3 < 2 ppm
Sb < 0.3 < 2 ppm
Se < 0.02 < 2 ppm
Fe 0.002 - 0.03 2 20 ppm
Te < 0.001 < 1 ppm
S 0.001 - 0.003 2 10 ppm
Bi < 0.01 < 1 ppm
Ag < 0.1 5 10 ppm
Au <0.005 < 0.1 ppm
131
ELECTRO
REFINACION
ELECTROLITO
DESCOBRIZACION
PURIFICACION
BARRO
ANODICO
ANODOS CATODOS
CATODOS
EW
BARRO
ARSENICAL
132
Conceptos fundamentales
REACCION ANODICA: Cu => Cu2+ + 2e- E = 0.34 V
(Disolucin de cobre)
REACCION CATODICA : Cu2+ + 2e- => Cu E = 0.34V
(Precipitacin de cobre) _______________________________
REACCION DE CELDA O GLOBAL: Cu => Cu AE = 0 V
(Expresada en forma inica)
133
134
Configuracin de plantas ER
CELDAS
COMERCIALES
CELDAS
COMERCIALES
CELDAS
COMERCIALES
AREA DE
COSECHA
AREA
DE
HOJAS
PARTIDA
PLANTA
BARROS
PLANTA
PURIFICACION
AREA
ESTANQUES
PATIO
DE
ANODOS
RECTIFICADOR
PATIO DE ANODOS
PATIO DE CATODOS
LAMINAS
INICIALES
CELDAS
COMERCIALES
135
Operacin y control del proceso
Las plantas ER Cu operan a densidades de corriente de 200 a 300 A/m
2
,
temperatura del electrolito de 60 C, flujo de electrolito 20 a 40 L/min y
concentracin del electrolito:
Cu: 35 a 50 g/L
Ni: 1 a 30 g/L
H
2
SO
4
: 130 a 210 g/L
As: 0,01 a 20 g/L
Sb: 0,01 a 0,5 g/L
Bi: 0,01 a 0,3 g/L
Cl: 0,02 a 0,06 g/L
Aditivos orgnicos: cola, avitone y tiourea: 20 a 40 ppm
136
Comportamiento y control de impurezas
El objetivo de una planta ER Cu es producir ctodos de
alta pureza a bajo costo.
Las impurezas que tienen mayor efecto negativo sobre
el recocido y la temperatura de re cristalizacin en la
obtencin del alambrn por colada continua, estn en
el orden siguiente:
Te > Se > Bi > Sb > As
137
Para el ctodo grado A del mercado de metales de Londres (LME) la norma
establece los valores mximos permisibles para estas impurezas:
Se 2 ppm
Te 2 ppm
Bi 2 ppm
Sb 4 ppm
As 5 ppm
Pb 5 ppm
Fe 10 ppm
S 15 ppm
Ag 25 ppm
Total 65 ppm
138
Por otra parte, se debe recuperar los metales de alto valor
econmico como son los metales preciosos (Au y Ag) y los
metales del grupo del platino (Pt, Pd).
Tambin, se debe eliminar del proceso y luego recuperar
el plomo, azufre y los metales del grupo del hierro (Fe, Co
y Ni).
139
El mecanismo principal de contaminacin de ctodos es el
siguiente:
- Mediante el barro andico
- A travs del electrolito
- Por co depositacin catdica
En consecuencia, para un buen control de calidad de
ctodos y control de impurezas, se debe conocer el
comportamiento de las impurezas en los nodos, en el
electrolito y en los ctodos.
140
Comportamiento de impurezas durante la ER Cu
MPt, Au, Ag, Se, Te, S, Pb, Sb: en los barros andicos
As, Bi: principalmente en el electrolito
Fe, Co, Ni, Zn: en el electrolito
141
MPt y Au: tienen E
0
> 1,5 V, muy superior al E
0
del Cu
(0,34 V), por lo tanto no se disuelven, no se encuentran
en el electrolito, no se depositan en el ctodo y pasan
directamente al barro andico.
Ag: tiene E
0
=0,8 V, pero como la plata se encuentra en
los nodos como seleniuros y teluros de cobre y plata,
se disuelve una pequea cantidad de plata y se
precipita en el electrolito como cloruro de plata (AgCl)
mediante la adicin de pequeas cantidades de Cl
-
(HCl) del orden de 30 ppm. Tambin, hay algo de co
depositacin de Ag en el ctodo.
142
S, Se y Te: estos elementos se encuentran en los nodos
como seleniuros, teluros y sulfuros de cobre y plata, muy
refractarios a la disolucin (tienen E
0
entre 0,5 y 0,6 V),
por lo tanto no se disuelven y pasan directamente al
barro andico.
143
As, Sb y Bi: estos metales tienen un E
0
inferior al E
0
del Cu
(As 0,25 Sb 0,21 y Bi 0,32 V), por lo tanto se disuelven y
se comportan de la manera siguiente:
- Una parte precipita como arsenatos de Sb y Bi, los
cuales si quedan en suspensin contaminan el ctodo y
el resto decanta al barro andico.
- La parte que queda en el electrolito es eliminada en los
circuitos de purificacin del electrolito.
144
Fe, Co y Ni: estos metales tienen un E
0
inferior al E
0
del Cu
(Fe -0,44 Co -0,28 y Ni -0,25 V), por lo tanto se disuelven,
pasan al electrolito, no se co depositan en el ctodo y son
eliminados en el circuito de purificacin.
Pb: tiene un E
0
=-0,13 V, por lo tanto se disuelve, precipita
como PbSO
4
y pasa al barro andico.
145
Tratamiento de barros andico
Los barros andicos son precipitados que se encuentran
en el fondo de las celdas de ER Cu. Se generan del orden
de 1 a 1,5 kg/T ctodo y en este estado original se
denominan barros andicos crudos (BAC).
146
La composicin de los barros andicos crudo es la siguiente:
Cu 10 35 %
Ag 10 45 %
Au 0,5 2,0 %
Se 5 15 %
As 2 5 %
Sb 2 10 %
Te 0,5 5 %
MPt 50 100 ppm
Ox.Refr. 1 2 % (SiO2, CaO, Al2O3)
147
Etapas del proceso
Recepcin y descobrizacin: lixiviacin BAC con H2SO4, vapor y
aire.
Deselenizacin: tostacin sulfatante BAD con H2SO4, reduccin
SeO2 y purificacin Se.
Fusin en horno dor: calcina descobrizada y deselenizada a
fusin en HD y obtiene nodo de metal dor: Ag=94-97 %, Au=1-
3 %, Cu=0,1-0,5 %, MPt: menores.
Electro refinacin de Ag y Au y recuperacin de MPt (Pt, Pd).
148
1. Recepcin y Descobrizacin: lixiviacin BAC con
H2SO4, vapor y aire.
BAC: 15% Cu, 35% Ag, 2% Au
BAC decantado a 2 estanques cnicos lixiviadores batch de 3,5
m3.
Agrega vapor + aire.
Pulpa a filtro a presin separa BAD (Barro Andico
Descobrizado) y solucin de CuSO4 a planta de sulfato.
BAD 12 % humedad, 1% Cu, 41% Ag, 2,3% Au a 1 capacho a
planta de deselenizacin.
149
2. Deselenizacin
Preparacin mezcla BAD + Solucin desargentizacin (40 g/L Ag)
+ H2SO4 + tierra de kieselgur, en estanque de 1 m3. Ciclo 8
h/carga.
Recepcin de mezcla y vaciado en bateas de tostacin (12
bateas por cada horno).
Horno de tostacin a 600 C, SeO2 (g).
Estanque de circulacin y decantacin de selenio a 80C con
solucin de H2SO4 300 g/L.
Filtro prensa para separacin de Se 98%.
Calcina a horno dor (HD), 37% Ag, 2% Au, 0,8% Cu.
150
3. Fusin de calcina en Horno Dor (Cu-Au-Ag)
Preparacin de mezcla calcina + brax + salitre (en oxidacin) +
Na2CO3 + carbn + precipitados de Ag.
Horno Dor: 5,4 t de carga por batch a 1.200 C, 1 quemador de
acero a petrleo 30 L/h + aire.
Fusin: escoria de fusin, elimina As, Sb, Pb, Fe y SiO2. Retorna a
fundicin (de cobre). Contiene 2% Ag y 0,05% Au.
Oxidacin: escoria oxidacin elimina Cu y Te. Contiene 4% Ag y
0,4% Au. Se recicla en el mismo horno o retorna a fundicin.
Metal dor: a moldeo de nodos, 95% Ag, 4% Au, peso nodos 10
kg. Van a electrlisis de plata.
5 t de calcina en 3 das.
151
4. Electro refinacin de Plata (Moebius)
Anodo de metal dor a cuba electroltica.
Cristales de plata. Lavado con agua caliente y filtrado.
Cristales de plata a horno de induccin, capacidad 120 kg/h.
Granallado. Granalla de plata 99,98% Ag.
Agua de lavado retorna a cuba electroltica.
Solucin de filtrado va a cementacin con NaCl y Fe. El precipitado a horno
dor.
Barro aurfero a filtro de vaco. Barro andico a tratamiento. Solucin a cuba de
cementacin.
Resto nodo a horno induccin para nodo metal dor.
152
5. Tratamiento de barro aurfero crudo (barro andico
electrlisis de plata)
Barro aurfero crudo (30% Ag, 65% Au) + H2SO4 concentrado a
lixiviacin a 160 C, en estanque de lixiviacin cilndrico cnico
(lixiviadores PF AUDLER) de 100 kg. Ciclo 48 h. Reactores
envidriados interiormente.
Barro lixiviado 98% Au, 1% Ag a horno de induccin de 120 kg/h,
moldeo de nodos de oro 98% Au, 1% Ag, peso 1,8 kg a
electrlisis de oro.
Solucin de desargentizacin a planta de selenio.
A horno de induccin circulante de electrlisis de oro (98% Au, 1%
Ag).
153
6. Electro refinacin de oro.
Anodos de oro (98% Au, 1% Ag) y ctodos iniciales.
Celda de electrlisis a 70 C calentada con aceite.
Electrolito: 130 g/L Au, 130 g/L HCl.
Ctodo: lmina inicial oro electroltico
Densidad de corriente = 1.000 A/m2.
Ctodos de oro: 99,99% Au a horno de induccin, moldeo de barras, pesaje y venta 99,99
% Au. Barritas a laminacin para ctodos iniciales.
Resto de nodos a moldeo de nodos.
Barro andico y electrolito a filtracin. Barro andico + agua regia a cementacin AgCl.
Solucin a cuba de precipitacin con FeSO4. Filtracin en filtro buncher. Precipitado de
oro retorna a barro andico.
Solucin a precipitacin con Zn. Filtracin. Precipitado es un concentrado de Pt y Pd (7%
Pt, 38% Pd), 500 kg desde que parti la planta en 1966. Ciclo 24 h. Solucin a descarte.