2.

PETROLEO

A. GENERALIDADES

2.1. TEORIAS DE SU FORMACION

I. INORGNICA CaC2 + H 2 C2 H 2 + Ca Petrleo II. ORGNICA Desechos animales y vegetales Rocas sedimentarias Petrleo

III. ACCIN BACTERIANA SOBRE CARBOHIDRATOS Y PROTEINAS Residuo: Aceites Grasos resistentes a bacterias y/o productos qumicos

2.2. COMPOSICIN

2.2.1. Alifticos (HC, cadena abierta)

2.2.1.1. Serie parafnica (HCT): metano, n-hexano, n-heptano, hexacontano. 2.2.1.1.1. Caractersticas

Parafina disuelta en los HC livianos, baja gravedad especfica, contenido elevado de lubricantes de buena calidad, escasa propiedad antidetonante.

2.2.1.2. Serie isoparafnica: 2- y 3- metilpentano; 2,3-dimetilpentano y 2metilhexano.

2.2.1.2.1. Caractersticas

Mejores propiedades antidetonantes que la serie n-parafnica.

2.2.2. Cclicos

2.2.2.1. Serie naftnica: metil y dimetil-ciclopentano, ciclo y metilciclohexano.

2.2.2.1.1. Caractersticas

Lquidos slidos, bajo contenido de gasolina e ndice de viscosidad de viscosidad de los lubricantes obtenidos debido al azufre.

2.2.2.2. Serie bencnica: benceno, tolueno, xileno etilbenceno.

2.2.2.2.1. Caractersticas

Buenos antidetonantes, estables

2.2.3. Componentes menores

2.2.3.1. Olefinas: etileno, propilenos, butilenos. Ausentes en muchos casos. 2.2.3.1.1. Caractersticas

Se polimerizan y oxidan durante el almacenamiento, precursores petroqumicos.

2.2.3.2. Azufre: disuelto, sulfhdrico, tiofenos, mercaptanos, sulfatos, sulfuros de alquilo, cidos sulfnicos (reacciones intermedias).

2.2.3.2.1. Caractersticas

Bajo contenido en bases parafnicas, corrosivos, disminuyen poder antidetonante, olor desagradable.

2.2.3.3. Sal 2.2.3.4. Agua 2.2.4. Crudos de base intermedia

Mezcla de hidrocarburos parafnicos y naftnicos

2.3. CLASIFICACIN DE LAS SERIES - DETERMINACION

Parafinas Olefinas Naftnicos Aromticos

Por diferencia absorbidos o polimerizados por cidos ndice de anilina absorbidos por leum, nitrados o disueltos en sulfato de dimetilo P O N 25.0 63.0 23.7 14.0 A 3.0 26.0 4.7 3.0

- Crudo altamente parafnico 72.0 0.0 - Crudo altamente naftnico ( LCT ) 11.0 0.0 - Gasolina de destilacin de crudo 69.8 1.6 parafnico - Gasolina de ruptura ( Craqueo ) de un 53.0 3.0 gasleo de base mezclada 2.4. CLASIFICACIN DE LOS PETRLEOS CRUDOS

2.4.1. Serie de HC predominantes

Base parafnica, naftnica e intermedia 2.4.2. Gravedad OAPI (pesados, livianos e intermedios)

Naftnicos Mezclados Parafnicos

menores de 15 ( Extrapesados ) menor de 20 ( Pesados ) 21 a 30 ( Intermedios ) 32 a 40 ( Livianos )

2.4.3. Destilacin

Factor de caracterizacin: K= de donde: T = Temperatura de destilacin promedio molal (oR). Grav. esp. = Gravedad Especfica referida al agua. T Grav. esp.

Parafnicos Naftnicos Intermedios

Factor K mayor de 12 menor de 11 entre 11 y 12

2.5. PROPIEDADES FSICAS (Para diferenciar crudos)

1- Gravedad oAPI 2- Gravedad Especfica y Densidad 3- Viscosidad 4- Puntos de congelacin y de escurrimiento 5- Rango de Destilacin 6- Otros (Cp, Hc, pv, fire and flash points)

1- API =

141.5 131.5 Grav. Esp.

2- Grav. esp. =

141.5 131.5+ API

3- Viscosidad cintica (centiStokes) =

z 149.7 = 0.219 t s t

( cSt )

en donde: z = viscosidad absoluta en cP (1 cP = 0.000672 lb. / pie x s) s = gravedad especfica del crudo t = viscosidad en S.S.U (Segundos Saybolt Universal)

4- Punto de congelacin : temperatura a la que congela el crudo Punto de escurrimiento: temperatura ms baja a la cual deja de fluir el crudo.
NOTA:

La temperatura de punto de escurrimiento es mayor que la de punto de congelacin.

5- Rango de destilacin 300 a 700 oF 6- Otros: Petrleo a 30o API Cp = 0.5 BTU / lb. x oF Hc = 18000 BTU/lb.

Cp del agua = 1.0 BTU / lb. oF

Analizar inconveniencia de su presencia en un crudo 1 lb. de agua libre en el crudo requerira el doble de Energa para su calentamiento que 1 lb. de crudo

B. PROCESOS DE REFINACION (ECOPETROL)

1. DESTILACION FRACCIONADA

1.1. CONCEPTO

Operacin que permite separar el petrleo crudo en productos dentro de un rango de ebullicin, adems de otras caractersticas.

1.2. EQUIPOS ASOCIADOS

Hornos, torres, columnas de despojamiento, intercambiadores.

1.3. FACTORES

- Rango de ebullicin de la carga - Estabilidad del calor suministrado - Especificaciones de los productos a obtener - Presin: segn proporcin de livianos, presin de vapor a la temperatura de obtencin, grado de descomposicin o craqueo que pueda soportar el crudo a las temperaturas seleccionadas.

Nota:

- La destilacin primaria permite separar productos hasta puntos finales de ebullicin de aproximadamente 700 a 800 oF (de crudos).

- La gasolina natural se fracciona a presin alta por contener PROPANO y BUTANO con presiones de vapor a 100 oF en el rango de 125 a 200 psi. La temperatura de salida de esta gasolina cruda, previa al fraccionamiento no es superior a 400 oF.

- La torre de destilacin primaria posee, al menos, 3 corrientes de productos laterales. Las columnas laterales son despojadoras y operan, preferiblemente, con vapor de agua.

- Es una sola torre (a una T dada) se obtiene una mayor cantidad de vapor instantneo con respecto al obtenido en torres en serie. El primer caso se aplica a la destilacin de crudo. - Vapor de despojo: medio ms usado para estabilizar o despojar componentes livianos de una carga lquida, o sea, para aumentar su punto de inflamacin (chispa, flash). - contacto: directo carga - vapor - el punto de chispa est relacionado con la temperatura (T) de corte en el intervalo de 0 a 10 % de destilacin as: PRODUCTOS DESTILADOS: 0.64 x T - 100 = oF PETROLEO CRUDO : 0.57 x T - 110 = oF - a partir de figuras de correlacin es posible calcular la cantidad de vapor por galn removido - Valores tpicos:
Nmero de platos 1 9 10 Lb. de vapor por galn 1.00 0.45 0.40

- Relaciones de vapor tpicas:

Sustancia Naftas Keroseno, ACPM o PPA Gasleo Bases lubricantes Crudo reducido Otros

lb. por galn 0.2 0.2 0.1 0.4 0.4 a 0.5 a 0.6 a 0.5 a 0.9 a 1.2 1+

FRACCIONADOR DE CRUDO

1.4. DESCRIPCIN DEL PROCESO

(1) Bombeo de crudo a intercambiadores (presin final 125 a 200 psig) (2) Calentamiento en horno a 300 oF

(3) Entrada a zona de vaporizacin de la torre con una temperatura suficiente, inclusive para vaporizar hasta un 20 % de los fondos, con la que se obtiene un mejor fraccionamiento en la cima de la columna (mayor reflujo en los platos superiores).

(4) Enfriamiento de reflujo hasta mnimo requerimiento energtico

(5) Se admite vapor de despojo en los platos inferiores a la carga

(6) Se presenta una vaporizacin instantnea de livianos con la entrada de carga a la torre con lo cual se obtiene un crudo reducido libre de livianos.

(7) El vapor de agua que asciende tal que en el plato de carga se reduce la temperatura necesaria de vaporizacin. A su vez estabiliza el crudo, aumenta su punto de inflamacin y permite recuperar una mayor cantidad de gasleo.

NOTA: Como la composicin del crudo es funcin de la temperatura de vaporizacin, es posible determinar el calor necesario de despojo; adems, es posible determinar las curvas de vaporizacin.

Para un mejor aprovechamiento energtico, las corrientes de almacenamiento de envan a bajas temperaturas con el fin de utilizar el calor residual para generacin de vapor u otros servicios. DESTILACIN Y EXTRACCION CON SOLVENTE (P.eb. > P. eb. final del producto ms pesado) Productos de rango estrecho (1 a 3 oC). Ej.: obtencin de aromticos, solventes: anilina, furfural, fenol, nitrobenceno, SulfolaneR, ClorexR.

10

2. UNIDAD DE DESTILACION AL VACIO

2.1. OBJETIVOS

- Fraccionar HC que ebullen a ms de 700oF (370oC) en la UDA - Maximizar produccin de gasleo y componentes ligeros

2.2. CONDICIONES DE OPERACION

- Presin : 1.0 psia (hasta) - Temperatura: 730 - 780 oF - Presin Interna: 50 psig y exterior

2.3. CARACTERISTICAS

- Lnea de alimento grande por la vaporizacin casi total debido a la baja presin - Cada de presin interna baja - Bandejas laterales traslapadas - Seccin de cabeza reducida - Fondo de la torre de dimetro reducido - Lnea de enfriamiento rpido - Rejilla y mallas de coalescencia - Material de acero al carbono

2.4. PRODUCTOS

- Breas - Ceras - Asfaltos - Gasleo

11

COLUMNA DE VACIO

12

3. RUPTURA CATALTICA

3.1. OBJETIVO

Desintegrar o descomponer hidrocarburos de alto peso molecular en molculas pequeas de volatilidad apropiada, para emplearlas como combustibles y materias primas en procesos de sntesis o petroqumicos; inicialmente se pretenda producir combustibles de alto octanaje para remplazar las gasolinas con plomo, teniendo en cuenta que los hidrocarburos aromticos y alifticos poseen mayor octanaje que los lineales.
No Octano: Porcentaje de isooctano que aadido al n-heptano golpea en una mquina con una intensidad igual al combustible bajo estudio.

3.2. CATALIZADORES

Los primeros fueron arcillas naturales (cidas) tipo bentonita; posteriormente se utiliz silica-almina sinttica (aluminosilicatos): - Mayor rendimiento (gasolina) - Octanaje a niveles de 90-95. Reacciones: Isomerizacin Deshidrociclizacin Deshidrogenacin

* Luego aparecen las zeolitas (cristalinas), de frmula:

M v ( AlO2 ) x ( SiO 2 ) y 2 H 2O en donde:
M = Catin positivo. v = x, monocatin. y = x , cationes divalentes. 2

NOTA:

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La zeolita sodalita (Faujasita) de estructura octadrica cbica regular (24 tetraedros de SiO44- Al2O42-) se usa ampliamente. - Aumenta en temperatura regeneracin - Disminucin coque en catalizador - Disminucin CO en gas de salida - Posible tratamiento de residuos ms pesados

3.3. DESCRIPCIN DEL PROCESO

(1). Precalentamiento de la carga a 600-700 oF. (2). Mezcla de la carga con catalizador regenerado caliente en el elevador. (3). Salida de material craqueado del reactor a travs de los ciclones. (4). Fraccionamiento de los productos. (5). Recuperacin de partculas de catalizador (0.5 lb. x galn). (6). Rebosamiento de catalizador gastado al despojador con vapor. Se transfiere al regenerador, soplado con aire, a una velocidad de 30 pies x segundo.

3.4. CONDICIONES DE OPERACIN

(1).Tiempos de residencia: 1.5 a 10 minutos en la zona de reaccin. 10-20 minutos en el regenerador. (2). Profundidad del lecho: 10, 15, 30 pies. (3). Precalentamiento de aire: 200-300 oF. (4). Desventajas: En las unidades modelo IV de Exxon se presentan dificultades tcnicas en las tuberas en U.

3.5. OTRAS UNIDADES

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Integran reactor, despojador y regenerador en una unidad. - Kellogg. - UOP: Utiliza zeolita ms activa y ms resistente a contaminantes, se usa a partir de 1973 con rendimientos aumentados en 20 %. - El proceso (ORTHOFLOW) en la unidad Kellogg se lleva a cabo en un reactor de lecho fluidizado montado sobre el regenerador y la seccin de recuperacin de catalizador se sita en la parte central. El flujo se desarrolla en lnea directa del catalizador entre los compartimientos del convertidor para evitar la corrosin que se presenta en los dobleces de los tubos de las unidades modelo IV. El lecho fluido se mantiene mediante el control de los vapores y la circulacin con base en contracciones diferentes en las lneas de circulacin del catalizador.

3.5.1. Descripcin del proceso en el convertidor Orthoflow.

- Entrada de catalizador caliente del regenerador a travs de vlvulas de tapn a los tubos verticales por donde se alimenta el catalizador regenerado. -La carga de alimentacin y aire se alimentan simultneamente a travs del vstago hueco de las vlvulas y se mezclan con el catalizador. -El calor del catalizador vaporiza el aceite hasta la temperatura de reaccin. -Durante el ascenso de la masa reaccionante ocurre la mayor parte de la reaccin. -En el reactor ocurre la desintegracin adicional. -El catalizador retorna a la base del convertidor a travs del separador. -El efluente del reactor sigue a travs de ciclones para separar parte del catalizador. -El catalizador gastado retorna al regenerador a travs del separador de placas. -En el regenerador se inyecta aire para quemar el carbn depositado sobre el catalizador.

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-Los gases producidos pasan a travs de ciclones y se ventean a la atmsfera o se envan a calderas de CO. -Los vapores de la torre superior se separan de la torre fraccionadora.

3.6. CARACTERSTICAS DEL PROCESO

(1). Las reacciones de ruptura son endotrmicas. (2). El requerimiento de energa es elevado. (3). La mezcla carga-gas se comporta como un slido que fluye en forma turbulenta y posee alto calor especfico, con lo que las variaciones de temperatura y puntos calientes se minimizan por la capacidad de absorcin de calor de la masa reaccionante. (4). El control de temperatura es preciso.

3.7. VENTAJAS

(1). Aumento de rendimiento frente a ruptura trmica. (2). Obtencin de gasolina en un ndice de octano mayor a 95. (3). Proporcin elevada de olefinas. (4). A mayor carga mayor transferencia de calor y cadas de presin ms bajas. (5). La desmetalizacin de residuos e hidrogenacin del gasleo permite temperaturas de operacin ms altas.

3.8. MATERIAS PRIMAS EMPLEADAS EN EL C.I.B.

16

(1). Gasleo fresco: 22

KB DO

.
KB

(2). Aceite pesado de ciclo: 3.6

. DO (3). Catalizador: Flujo = 32 toneladas por minuto.

- Rendimiento: (% de conversin) = 100 - cantidad destilados catalticos.

a- Los productos son: NAFTA LIVIANA, ALC, residuos pesados de polimerizacin. b- % conversin: (tipo de carga, tiempo de reaccin catalizador-carga, velocidad espacial, actividad del catalizador). c- Factor de severidad : Relacin catalizador - carga* ( lb lb ) Velocidad espacial lb de carga h lb en cat.en lecho * . Pies cbicos de catalizador / pie cbico de carga a 60 oF. . Densidad del catalizador: 45 lb. / pie cbico. . Velocidad espacial es el volumen / hora de lquido a 60 oF / Vol. de lecho de catalizador.

NOTA:

A mayor severidad mayor produccin de coque y menor cantidad de compuestos gaseosos (especialmente H2).

d- Eficiencia: (% de gasolina/conversin) x 100 Se suele alcanzar hasta un 80 %.

17

ESQUEMA SIMPLIFICADO DE OPERACIONES (C.I.B.)

UNIDADES DEL PROCESO Materias Primas Productos

Gas Natural

TURBO EXPANDER ETILENO - POLIETILENO Recuperacin Cataltica y UNIBON GPL RECUPERACIN DE AZUFRE

Polietileno Azufre

Butano Natural

ALQUILACIN

Alquilato Pb Avigas Disolvente Aliftico

Gasolina Natural

ESPECIALIDADES Butileno de Unidad de Recuperacin Cataltica Benceno ALQUILOS

Alquilbenceno Gas Combustible

AROMTICOS Nafta Gases Crudos DESTILACIN PRIMARIA Gasle RUPTURA CATALTICA Diluyente / Arotar Crudo Reducido DESTILACIN Destilado ALVACO PARAFINAS Propileno

Aromticos Gasolina Destilado Medio Quero, ACPM, geta

GPL Arotar Bases Lubricantes Parafinas Asfaltos

Fondos de Vaco

UNIDAD DE BALANCE

Fondo

Combustleo

3.9. CARACTERISTICAS DEL PRODUCTO

18

Gasolina: - Punto final de destilacin: 390-430 oF.

- Factor caracterizacin: 11.5 - Gravedad API: 55-57. - Presin de vapor Reid (RVP): 10 (con butanos).

PLANTA FLUIDO CATALITICO (DIAGRAMA BSICO DE FLUJO)

19

CONVERTIDOR DESINTEGRADOR CATALITICO ORTHOFLOW Y ACCESORIOS

4. DIVISIONES TECNICAS DEL CIB

20

4.1. SUPERINTENDENCIAS

(1). Operaciones I

OBJETIVO: Recibo, almacenamiento, preparacin y procesamiento del crudo; suministro productos de la destilacin primaria como carga de plantas petroqumicas. (2). Operaciones II

Unidad de balance (UB).

(3). Operaciones III

Almacenamiento y venta de productos terminados; tratamiento de aguas residuales.

4.2. UB

Comprende una serie de plantas orientadas al aprovechamiento mximo de los fondos de vaco.

21

DIAGRAMA DE FLUJO GENERAL

22

5. OBTENCION DE EXTRACTOS DESMETALIZADOS (DEMEX)

5.1 DEFINICIN

Es un proceso de extraccin por el cual se tratan residuos pesados con hidrocarburos livianos parafnicos para precipitar los compuestos orgnicos que contienen metales, especialmente Nquel y Vanadio.

5.2 VARIABLES DEL PROCESO

(1). Temperatura de extraccin

Se desea extraer un extracto ms liviano, menos viscoso y con bajos contenidos de metales y asfaltenos (pesados), azufre y nitrgeno. As, se aumenta la temperatura, lo que disminuye la solubilidad y rendimiento del extracto.

(2). Composicin del solvente

La habilidad de un solvente para extraer DMO del asfalto se incrementa con aumento en su temperatura crtica (Tc).
Tic Ic5 > Tic Nc4 > Tic i-C4 > Tic C3

el

(3). Relacin solventes / fondos de vaco

- Si es alta, mejor calidad del extracto para un rendimiento fijo, pero se aumentan costos de operacin.
(4). Composicin de la carga

API, K, % de asfaltenos, metales, nitrgeno, nitrgeno y azufre inciden en la cantidad de DMO obtenido.

23

(5). Presin: alta, favorece el estado lquido del solvente a To dada; se elimina la espuma.

5.3. FASES PRINCIPALES DEL PROCESO

1. CONTACTO DE LOS FONDOS CON EL SOLVENTE 2. SEPARACIN DEL ACEITE DESMETALIZADO (DMO) DEL SOLVENTE. 3. SEPARACIN DEL ASFALTO DEL SOLVENTE. 4. RECUPERACIN DEL SOLVENTE.

1. Contacto en mezcladores bajo relacin solvente fondo 6 a 1.

- Enfriamiento carga-solvente previo a la extraccin.

- Del sedimentador se pasa a calentadores para controlar contaminantes del DMO 2. El extracto pasa por reguladores de presin (p. vapor solvente, To desciende)

- Luego a hornos de extracto donde To sube. - Sigue a torre de flashing para separar solvente de DMO. - El DMO pasa a despojo y se almacena.

3. El refinado (asfalto solvente) va a hornos y luego al separador.

- Los fondos van a torre despojadora y se almacenan con ALC.

24

4. En dos reas: alta y baja presin. a. Circuito de alta

. Vapores del separador de asfalto van a torre de lavado para remover trazas de asfalto. . Parte de vapor de solvente se desva para control de presin.
b. Circuito de baja

Se remueve DMO. .Mezcla solvente-vapor de agua se enfra; el agua condensada va a la alcantarilla; el vapor de solvente de cima se comprime, condensa y enfra.
GRAFICO UNIDAD DEMEX

25

6. VISCORREDUCCION

6.1. OBJETIVO

Descomponer molculas grandes de hidrocarburos en otras ms pequeas mediante accin trmica. Al mismo tiempo se reduce la viscosidad con el fin de emplear una menor cantidad de diluyente para cumplir con las especificaciones del combustleo (fondo). El gasleo obtenido se puede enviar a ruptura cataltica.

6.2 CARGA

Residuo de vaco (fondos) - Mezcla de aceites pesados, resinas y asfaltenos (40% del residuo). - Los asfaltenos tienen peso molecular entre 30 y 40000 y densidad 1.2 g/cm3, contienen el 70% de los metales que llegan en el crudo.

6.3. PRODUCTOS

.Gases (metano, etano) .Gasolina de viscorreduccin constituida por las molculas ms estables:

- Con mayor octanaje que las gasolinas de destilacin directa (no mayor que 80) - Cantidad de azufre ms elevada que las gasolinas de destilacin directa del mismo crudo (3 veces ms).

.Aceites intermedios o metales de reciclo. - Lmites de ebullicin entre la gasolina y la brea. - Pueden ser craqueados por recirculacin. .Brea y Coque

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- Formado por polimerizacin de molculas ms relativas. - Contienen 11 veces ms azufre que la gasolina de craqueo. - Se puede mejorar su estabilidad mediante mezcla con residuos vrgenes.

6.4. VARIABLES DE OPERACIN

1. Temperatura de salida de los hornos. 2. Tiempo de residencia. 3. Presin de reaccin

1. Efecto de la temperatura.

- El craqueo inicia a ms de 700 oF. - La temperatura de salida vara entre 800 y 940 oF. - El valor ptimo de la temperatura de operacin se fija segn rendimiento y duracin de la corrida.

2. Efecto de la temperatura reducida.

- A mayor tiempo mayor rendimiento.

3. Efecto de la presin.

- A baja presin aumenta la formacin y depsito de coque.

6.5. NDICES

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- Reduccin del combustleo (IRC) - Reduccin de viscosidad (IRV) - Conversin volumtrica de ligeros (CVL)

CVL: Suma de los rendimientos expresados en volumen lquido de gas, gasolina gasleo con respecto a la carga de asfalto.

6.6. RENDIMIENTO Vol. nafta (P.F.E. 430 oF) / Vol. de carga 6.7. SEVERIDAD f (To, tiempo de residencia)

La severidad de la reaccin se basa en el criterio de craqueo por paso definido como el porcentaje en volumen de nafta despropanizada (PFE 430 oF) producida en un paso a travs del horno. A mayor temperatura, o sea mayor severidad, la calidad de la brea disminuye y se reduce la estabilidad del combustleo producido.

Normalmente el tiempo de duracin de una corrida es de 120 das y la severidad de la reaccin afecta tal duracin.

6.8. NATURALEZA DE LOS FONDOS

La susceptibilidad de un residuo a la viscorreduccin vara con el contenido de asfaltenos y el punto de ablandamiento. Cuanto ms bajo sea el contenido de asfaltenos, es posible craquear una mayor cantidad de aceite pesado.
6.9. ESPECIFICACIONES DE LA PLANTA VISCORREDUCTORA II - Capacidad: 23000 BP/DO.

28

- Carga: mezcla de 18400 BP/DO de fondos de DEMEX y 4600 BP/DO de ALC. - Productos: . Gases 15710 PCEH (2,5% peso de CH4 y C2H6). . Nafta 100 BP/DO . Brea 21830 BP/DO (o combustleo 95 %)

PROPIEDAD FISICA

CARGA

NAFTA

BREA

Gravedad API Factor de caracterizacin UOP Peso molecular Viscosidad a 210o F ( cSt ) Azufre ( % en peso )

4.8 6.7 11.26 567 2000 2.5

58 12 100

5.1 11.07 540 400

UNIDAD VISCORRREDUCTORA II

7. REFORMADO CATALITICO DE NAFTAS

29

7.1. OBJETIVO

Transformar la nafta de bajo nmero de octano en un reformado de alto nmero de octano.

7.2. PRODUCTOS

- Gases secos: Incluye H2, CH4 y C2H6 - Gas licuado de petrleo: LPG - Reformado estabilizado - El H2 va a hidrotratamiento. - CH4 y C2H6 se usan como combustibles. - El LPG se separa en propano y butano - El butano se carga a unidades de alquilacin. - El propano lquido se trata con soda y almacena.

7.3. CATALIZADORES

Son de doble funcin: 1. Actividad cataltica cida: o funcin de formacin de iones carbono (C+) se debe a la fijacin de halgenos (Cloro) sobre el soporte. 2. Funcin de hidrogenacin / deshidrogenacin se debe a una dispersin fina de cristales de platino sobre el soporte. La adicin de un segundo metal mediante disminucin de platino mejora la estabilidad sin alterar significativamente el rendimiento.

7.4. DESCRIPCIN DEL PROCESO KELLOGG-SINCLAIR-BAKER

30

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.

Desulfurizacin previa de la carga Conversin de azufre en cido sulfhdrico y remocin en torre de despojo Carga de los fondos de despojo al horno de reformado Mezcla de gas de reciclo con la carga Ingreso de la mezcla a los reactores de manera secuenciada. Paso de efluentes a travs de intercambiadores Ingreso de productos a un separador de alta presin Los gases del separador se pasan por un compresor. El lquido se enva a una torre estabilizadora.

9. De la torre, los gases secos y el LPG salen por la cima y el reformado por el fondo.

7.5. CONDICIONES DE OPERACIN (planta de 300 BPD)

1. Velocidad espacial (h-1) Reactor 1: Reactor 2: Reactor 3: 10 12 2.5

2. Presin de diseo: 285 psig 3. Temperatura: 950 oF 4. Relacin de reciclo H2/HC : 7 5. Cantidad de catalizador (Kg. y %)

R1: R2: R3:

1300 1050 4360

19.4 15.6 65

7.6. CARACTERSTICAS TPICAS DE CARGA

API 57.5 %

31

Peso especfico 0.7487 Destilacin ASTM

PIE 99C (210F) PFE 171C

10% 115C 50% 127C 90% 148C

Parafinas : 58.7% (PONA 59-0-26-15) Naftenos : 26.3% Aromticos : 15% Severidad : RON 90 Relacin molar de reciclo H2/Carga: 9 Temp. entrada a reactores : 482 C (900 F) Rendimiento:
Componente % Volumen % Peso

H2 C1 C2 C3 iC4 nC4 C5+

1.1 0.5 1.1 9.0 11.1 8.1 69.2

1.6 1.2 2.2 3.2 1.7 2.5 87.7

Vida del catalizador: 65 barriles/lb. catalizador

32

DIAGRAMA DE FLUJO UNIDAD DE DESULFURIZACION Y REFORMADO CATALITICO DE NAFTAS (PROCESO KELLOGG - SINCLAIR - BAKER)

33

8. PLANTA DE ETILENO II

8.1. OBJETIVOS

Producir etileno por pirolisis de etano

8.2. CARGAS - PRODUCTOS

- Etano de Turboexpander - Etano - etileno de UB y Orthoflow - Etileno de Planta de Etileno - Propano de El Centro - Etileno lquido a almacn - Etileno gaseoso a Planta de Etileno

8.3. DESCRIPCIN DEL PROCESO

- Capacidad: 100.000 toneladas mtricas / ao - Subproductos: H2, GLP

1. Pirolisis y enfriamiento rpido: La carga se mezcla con vapor de dilucin (0.4 lb. vapor/lb. etano) a 1520 1540 F y 14 psig en horno. Se enfra (quench) hasta 608F para parar reacciones secundarias. El calor liberado produce vapor (600 psia) se condensa vapor de dilucin.

2. Compresin-Lavado-Conversin: Gas pirolizado se comprime a 496 psig (5 etapas) se lava antes de la quinta etapa para retirar H2S y CO2 Acetileno y olefinas se hidrolizan.

34

3. Secado-Enfriamiento-desmetanizacin: Gas pirolizado saturado con agua se seca con tamices moleculares hasta 1 ppm.
Para qu se seca? El gas se enfra a -140 F y se carga a desmetanizadora, separa metano e H2 a 470 psia y 33 F (fondo) a -81 F (cima)

4. Destilacin: Fondo de desmetanizadora a desetanizadora, separa etano y etileno de propanos y otros a 320 psig y 197 F (fondo) a 8 F (cima), etano y etileno se separan a 280 psig y 210 F a -23 F. El etileno vapor va a Planta de Etileno, los fondos van a debutanizadora a 135 psig y 313 F a 130 F.

5. Almacenamiento: El etileno lquido va a tanques. Si no cumple control de calidad, se vaporiza y reprocesa. Si cumple especificaciones, por P se almacena a P atm y -150 F; esta T se logra a travs de intercambiadores que emplean propileno hirviente como refrigerante a -40 F, etileno hirviente a -85 F y etileno hirviente a -150 F

Servicios industriales

Agua (22546 GPM), Gas combustible (5280 lb. /hr), electricidad (1200 kW/h), aire (4400 lb. /h), vapor (80000 lb. /h)

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PLANTA DE ETILENO II U - 4100 (DIAGRAMA DE BLOQUES)

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TENDENCIAS EN PLANEAMIENTO DE REFINACION Y RETOS DEL SIGLO XXI

- Los gastos en proteccin ambiental se estiman en 6.6 billones de dlares (1994) - El 20% del capital invertido en refineras en el mundo - Mas del 30% corresponde a USA

1. Mrgenes (neto y bruto) de ganancia - USA: Neto de refinacin: 1 CPG (crudo importado en 1994) - Demanda mundial (1994): 68.1 millones de barriles/da USA: bruto: 1.3 US$/barril Costa del Golfo 4.06 US$/barril Costa Oeste cierres: 800.000 b/da (5% capacidad de refinacin.)

situacin global

Regulacin Europea: Benceno 5% Azufre 0.1% cierres 17% Situacin de Asia: - Japn: Mercado estable, mayor importador de crudo - China: Crecimiento rpido, importador potencial, planea nuevas plantas de refinacin. - Sur Corea: rpido crecimiento y expansiones masivas - Singapur: Centros de refinacin cambiantes y de gran prosperidad - India: crecimiento de importacin de crudo con planes de aumentar capacidad. Demanda del bloque: 20.6 mil lb. /da
Situacin de Latinoamrica

- Demanda estimada 1994: 5.7 mil lb. /da 1993: 5.6 mil lb. /da - Tendencia a la privatizacin - Mxico y Colombia (40000 b/da de gasolina importada) dependen de USA

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- Brasil, Surinam, Mxico, Colombia, Ecuador, Per y Guatemala presentan programas de eliminacin de plomo en la gasolina. - Venezuela es el mayor exportador de jet y kerosn - El desarrollo productivo de nuevos pozos incluye a Argentina, Brasil, Per, Ecuador, Colombia. - En Colombia - Cusiana - Cupiagua - total pas: 440 mil BPD exportados, se espera alcanzar los 520 mil (ao 2000). - Proyectos Colombianos: (O.G.J., 11 abril 1994) * COMPLEJO DE ECOPETROL en B/meja: - Unidad FCC - Visbreaker - SRU (sulphur recovery unit) - Expansin fase crudo - Planta polietileno (B/meja) (planeacin) - Planta de Anh. Ftlico (Bogot) Provistas para 1995-1996 La CAA (Clean Air Amendments) de USA indic en 1990 la necesidad de reducir emisiones de automviles mediante los siguientes modelos propuestos: 1. VOC: carbono orgnico voltil preparado por la EPA con el fin de reducir bsicamente la RVP a travs de oxigenados aadidos a la gasolina 2. Tambin la reduccin de NOx mediante MTBE 3. Reduccin de benceno, formol, acetaldehido y poliaromticos. Incremento de costos: Livianos: 6 CPG 1995 10 CPG 2000

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Incremento costo: Gasolina: 8-10 CPG 1995 12-14 CPG 2000

DEMANDA DE HIDROGENO

Premisa: reducir presin en el sistema reformador a 50 psi conduce a baja proporcin de benceno y mas reformados 1. Posibles evaluaciones econmicas de procesos: - PSA (adsorcin de presin cambiante) - Separacin criognica - Tecnologas de membrana

2. Evaluacin de corriente de proceso - Hidroprocesamiento, venteo y purga de gases - Gases de FCC: El H2 se requiere tambin para tratar colas de nafta pesada de FCC y obtener diesel o jet

3. Gasificacin de residuos de vaco, asfaltenos, otras corrientes.

DISCUSION ACERCA DEL DIESEL BAJO EN AZUFRE

USA (oct 93) especificado en 0.05 % peso y un ndice de octano mnimo de 40 (mx. 3.5 en aromticos).
Nota: La cifra anterior a 1993 era 0.25% en azufre. Segn O&G de julio /93 se mejora:

1. Limitando la cantidad de componentes de alto punto de ebullicin en el alimento.

2. Operando el hidrotratador a baja temperatura para prevenir degradacin de color (importante en Australia y Japn).

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3. Reduciendo la velocidad espacial mientras se mantiene la presin parcial de hidrogeno elevada.

4. Empleando catalizadores de Ni-Mo o Ni-W para reducir contenido de aromticos (o sea, mayor severidad en hidrotratamiento) costo 2.4 CPG (para un contenido de <500 p.p.m. en S), para conversin, capacidad adicional, mezcla, otros.

GASOLINA REFORMULADA (RFG) verde!

nfasis: uso de oxigenados, lmites bajos de aromticos (Ej.: benceno), azufre, RVP, olefinas, pesados de FCC y fracciones de reformado. NOTA: la remocin de compuestos de Pb permite mejorar RVP de la gasolina y aumentar emisiones de HC a la atmsfera. El uso de butanos y pentanos se restringi para orientarlos mejor a procesos de: esterificacion, alquilacin e isomerizacin.

Parmetros importantes para tener en cuenta en la RFG

1. Reduccin de RVP: Involucra C4, C5, C6, ismeros, naftas hidrocraqueadas y de FCC, gasolinas

2. Reduccin de Benceno (CAA: 1% Vol.): El 70%-80% de benceno se maneja en reformacin.

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Formas de reduccin: - Remocin de precursores (ciclohexanometilciclopentano). - Proceso de reformacin liviana - Extraccin de benceno 1. Reduccin de Azufre: El 90% del azufre proviene de: FCC (el 50% se encuentra en el ltimo 10%). El post-hidrotratamiento de nafta pesada de FCC o el pre-hidrotratamiento del alimento permiten no slo la reduccin de azufre, se minimizan las emisiones de SOx y NOx 2. Reduccin de TAO: Para cumplir con las especificaciones correspondientes al 90 % de la destilacin, la fraccin pesada de gasolina de FCC se puede orientar hacia: - Reformacin (con columnas de fondo) - Destilacin - Hidrocraqueo (para bajar el PFE)

Acerca del MTBB

Existen actualmente 80 plantas de baja produccin, y 20 de elevada capacidad que manejan el mercado en un 80% (400.000 BPCD) Chem Systems: 22 x 106 ton mtricas (1995) 28 x 106 ton mtricas. (2000) MP: metanol: aparentemente sin problemas de produccin Isobutileno: 0.8 gal. /gal. MTBE (crtico!) Craqueo de olefinas MTBE: presenta presin de vapor de mezcla elevada a 9 RVP

Alternativa: TAME (ter metil amil terciario) el cual emplea insoamilenos NOTA: El MTBE provee un 0.N. de 109
CAPACIDADES DE LA REFINERIA (1990)

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PROCESO DESTILACION ATMOSFERICA DESTILACION AL VACIO VISCORREDUCCIN RUPTURA CATALTICA ALQUILACIN CON H2S04 PRODUCCION DE H2S04 TRATAMIENTO CATALITICO (1) PRODUCCION DE AZUFRE RECUPERACION CIDOS NAFTENICOS TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES GENERACIN DE H2 ( PRODUCCCION ) PRODUCCION DE LUBRICANTES - CERAS - OTROS PRODUCCION DE AROMATICOS PRODUCCION DE DETERGENTES PRODUCCION DE ETILENO PRODUCCION DE POLIETILENO RECUPERACIN DE ETANO SERVICIOS INDUSTRIALES - TRATAMIENTO DE AGUAS - GENERACION DE VAPOR - GENERACIN ELECTRICA - TORRES DE ENFRIAMIENTO - COMPRESION DE AIRE - TRATAMIENTO DE AGUAS ACIDAS - TRATAMIENTO DE AGUAS SANITARIAS

No. DE PLANTAS 5 4 2 3 1 1 1 2 1 1 2 1 9 4 2 3 2 1 4 16 11 8 1 1

CAPACIDAD 159.0 88.7 41.0 64.0 3.0 70.0 96.0 65.0 1.66 13.0 21.0 77.0 19.3 18.1 1.7 354.0 56.0 100.0 10.5 44.4 120.5 446.6 35.9 300.0 14.0

UNIDADES KB / DO KB / DO KB / DO KB / DO KB / DO TON / DO KB / MES TON / DO KB / DO KGPM MPCE / DO TON / DO KB / DO KB / DO KB / DO KTON / A KTON / A MPCE / DO KGPM MLPH MW KGPM KPCEM GPM GPM

(1) La planta de especialidades tiene varias operaciones orientadas a la produccin de disolventes alifticos. DESCRIPCION DE LAS ABREVIATURAS DE LAS UNIDADES KB / DO : Miles de barriles por da de operacin TON / DO : Toneladas por da de operacin KB / MES : Miles de barriles por mes minuto KGPM : Miles de galones por minuto MPCE / DO: Millones de pies cbicos estndar por da de operacin MLPH MW KPCEM : Miles de libras por hora : Millones de vatios : Miles de pies cbicos estndar por

GPM : Galones por minuto KTON / A : Miles de toneladas por ao

CONCLUSIONES

La refinacin constituye un negocio de costo elevado. Se debe enfatizar en: Eficiencia Economas de escala Valor estratgico de los fondos Economa global Demanda mundial Conformacin de refineras integradas

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