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Authors: Ara Bagdasarian, Chevron Research and Technology; Jim Feather, Exxon Research and Engineering; Bob Hull,

Marathon Oil; Ray Stephenson, Lyondell-Citgo Petrochemical; Russell Strong, GE Power & Water Resumen. Este artculo revisa los problemas fundamentales de corrosin relacionados con el proceso de la Unidad de Crudo. Esto es, en forma concisa: una descripcin del proceso y la mayor parte del equipo encontrado en la Unidad de Crudo; tipos de corrosin y donde ocurren; el monitoreo de la corrosin y el informe de inspeccin; y una lista de referencias relacionadas con lecturas que se recomiendan. Palabras clave: Unidad de Crudo, Columna Atmosfrica, Columna de Vaco, desalado, sales inorgnicas, compuestos de azufre, cidos orgnicos, cloruros orgnicos, cido naftnico, adicin de custico, control de pH, inhibidor de corrosin, lavado con agua, medicin de la velocidad de la corrosin. Descripcin del Proceso de la Unidad de Crudo En el proceso de la refinacin del petrleo, la Unidad de Crudo es la etapa inicial de la destilacin del aceite crudo dentro de fracciones utilizables, ya sea como productos finales cargas de alimentacin a unidades de corrientes posteriores. La mayor parte de piezas de equipo encontradas en las unidades de crudo variarn dependiendo de factores tales como el anlisis del crudo de diseo, la edad de la refinera, y otras corrientes posteriores. La discusin de la unidad en este artculo tiene la mayor parte de las piezas de equipo en las unidades de crudo incluyendo el doble desalado, una seccin de pre-destilacin instantnea, una seccin atmosfrica, una seccin de vaco, y una seccin de estabilizacin. El crudo fro de almacenamiento es trasferido desde tanques por una bomba de carga a la unidad de crudo y es precalentado en una serie de intercambiadores de calor. La operacin de desalado es especialmente suficiente para garantizar la siguiente descripcin general del proceso de la unidad de crudo. Puede existir un tanque de destilacin instantnea en medio del pre-calentador del crudo desalado, el cual permitir eliminar vapores ms ligeros y agua desde el crudo y enviarlos a la parte superior de la torre del crudo. Este diseo ayuda a prevenir la acumulacin de agua dura sobre los tubos del pre-calentador como un precursor del ensuciamiento. Si no existe tanque de destilacin instantnea de 450F a 550F (230C a 280C) el crudo pueden entrar a la Columna de PreDestilacin Instantnea. La columna de pre-destilacin instantnea tpicamente no tiene seccin de calderas, corrientes de agotamiento de fondos, as sin movimiento de vapor hacia arriba desde cualquier otra fuente que del pre-calentador de crudo, el crudo entrar debajo de la nafta ligera y todos los componentes ms ligeros son removidos desde el aceite crudo, proporcionando un crudo pre-destilado instantneamente. El pre-destilado instantneo del crudo de descarga al domo de la Columna Atmosfrica y del Calentador de Crudo, aumenta as el rendimiento y reduce la formacin de carbn en el calentador. Una columna de pre-destilacin instantnea a menudo opera a una temperatura suficientemente baja de tal manera que la condensacin del agua pueda ocurrir en lugar de qe ocurra en la torre, lo cual a menudo dirige la corrosin a los interiores de la torre. Algunos procesos unitarios de un crudo suficientemente pesado que no tienen una Columna de Predestilacin Instantnea continan con el pre-calentador y el calentador de crudo. En la Columna de Pre-destilacin Instantnea, el butano y las fracciones ms ligeras irn al sobre-calentador. Los lquidos que destilan en el sobre-calentador son ms a menudo enviados a una de-butanizadora y los gases son enviados a la Planta de Gas Saturado a la planta de gasleo. La corriente de la nafta ligera se puede extraer desde la lateral de la Columna de Pre-destilacin

Corrosin en la Unidad de Crudo y Control de la Corrosin

Instantnea, es tomada desde el sobre-cabezal domo dependiendo de la configuracin de la refinera. La nafta ligera y la nafta del cabezal de la columna atmosfrica se pueden

Figura 1: Unidad Genrica de Crudo combinar y enviar a un Agotador de Nafta. En las unidades que no incluyen una Columna de Predestilacin Instantnea un Tambor de Pre-destilacin Instantnea (pre-flash), comnmente son diseadas desde la unidad incluyendo una Columna de Estabilizacin la cual remover el pentano e hidrocarburos ms ligeros desde el producto de la nafta de la Columna Atmosfrica. El crudo destilado desde el fondo de la Columna de Pre-flash del Tambor de flash es pasado a travs de una serie de intercambiadores de calor y entra a los Calentadores Atmosfricos en casi 500F a 550F (260C a 285C) Saliendo del calentador de 650F a 720F (345C a 380C), entra a la zona de flash de la Columna Atmosfrica. Los vapores de la Nafta que salen del domo de la torre son condensados y la nafta lquida puede combinarse ya sea con una nafta ligera pesada y entonces ir al Agotador. El diagrama de flujo mostrado en la Figura 1 muestra una etapa simplificada del sistema del sobre-calentador con un conjunto de condensadores y un tambor de reflujo- Las temperaturas del domo de la torre de este tipo de sistema estn tpicamente en el intervalo de 250F a 280F (120C a 140C). Mientras que algo poco comn, existen unidades con temperatura del domo de la Columna Atmosfrica cercanas abajo del punto de roco del agua y de aqu que la condensacin del agua ocurre en la torre. Algunas unidades tienen un sistema del sobrecabezal de dos etapas con temperaturas en el domo de la torre superiores a 285F (140C). A menudo esos sistemas de dos etapas condensarn parte de la nafta en la primera etapa y el agua restante ms el agua en la segunda etapa. La primera etapa de la cual una unidad puede tener problemas relacionadas con la condensacin de choque, debido a temperaturas de la pared del tubo, y la deposicin de la sal en la ausencia de una fase total de agua. La segunda etapa de un sistema de dos etapas tiene tipos similares de problemas de corrosin a un sobre-calentador de simple etapa. Para maximizar la recuperacin de calor, algunas unidades pueden tener un esquema de

condensacin ms complejo de tres cuatro etapas. El proceso y las variaciones de diseo descritas anteriormente hacen esquemas de control de corrosin universalmente imprcticos. La querosina se drena desde la parte superior de la columna, enviandola a un agotador y entonces a un hidro-tratador a almacenaje como combustleo #2. El diesel se drena desde la parte media de la columna, enviadolo a un agotador y entonces hidrotratado, se alimenta a la Hidrodesintegradora y el producto almacenado como combustleo #2. El gasleo atmosfrico se drena desde la parte ms baja de la columna, agotado, y enviado como alimentacin de la planta Fluido de Desintegrador Cataltico (FCCU). El residuo atmosfrico desde el fondo de la columna es enviado al Calentador de Vaco. Los residuos entran al Calentador de Vaco de 15F a 30F (10C a 20C) abajo de la temperatura con la que entra el crudo a la Columna Atmosfrica, sale a casi de 700F a 740F (370C a 395C), y es alimentado a la zona de destilacin instantnea (Flash) de la Columna de Vaco. El Vapor del domo de la columna va a una serie de condensadores de vaco los cuales proveen el vaco necesario para la operacin de la columna. El gasleo ligero de vaco se drena desde la parte superior de la columna y va a la alimentacin de la planta FCCU como alimentacin a la planta Hidrodesintegradora. El gasleo pesado de vaco se drena desde la parte ms baja de la columna, es combinado con el gasleo ligero de vaco, y enviado como alimentacin al Desintegrador Cataltico. Los residuos del fondo de la columna son enviados a una Unidad de Coquizado a la planta de combustleo. Las torres de vaco tambin pueden ser usadas para producir cargas de alimentacin para plantas de aceite lubricante. En la seccin de estabilizacin, los fondos del Agotador de Nafta van a la Reformadora Cataltica y el lquido del domo a la Columna De-Butanizadora. Desde la Columna de la DeButanizadora los lquidos del domo van a la Planta de Gas Saturado a la planta de combustible y los fondos a la Unidad de Isomerizacin. Desalado de Crudo Los aceites crudos son mezclas complejas obtenidas desde muchas partes del mundo, y todos los crudos contienen variaciones en los grados de impurezas. Esas impurezas consisten de agua, sales, slidos y metales que ocurren naturalmente tambin como contaminacin adicionada desde la estimulacin de pozos, mtodos de recoleccin, almacenaje y transportacin. Los efectos adversos de esas impurezas son corrosin, ensuciamiento y problemas en la unidad en exceso. Esos efectos pueden resultar en longitudes cortas de corridas de la unidad y en la disminucin en la confiabilidad del equipo. Para minimizar esos efectos, la refinera lava a menudo el aceite crudo con agua, y usa un recipiente de desalado para remover el agua adicionada y la mayor parte de los contaminantes inorgnicos del crudo antes de la destilacin en la unidad de crudo. Los tipos ms comunes de recipientes de desalado y una breve descripcin de ellos son dados a continuacin: Desalado elctrico un campo elctrico es inducido por corriente AC DC en la mezcla de aceite y agua para mejorar la coalescencia del agua. Desalado qumico- productos qumicos surfactantes son usados para ayudar la coalescencia del agua. Desalado qumico y elctrico - un hbrido de mtodos elctrico y qumico.. Separacin gravitacional tpicamente un gran tanque tanques los cuales permiten separar el agua y los contaminantes del agua aceitosa debido a la diferencia de la densidad entre las fases acuosas y aceitosas. El tipo, tamao y la serie de etapas de los equipos de desalado escogidos son dictados por la refinera individualmente en base a las limitaciones y a los requerimientos especficos de la refinera. Las funciones fundamentales de las vasijas de desalado son las siguientes: 1. Remover las sales de cloruros, tpicamente las de calcio, magnesio, y sodio para minimizar la corrosin en el sistema del domo de la unidad de crudo. Esta corrosin 3

es causada por el cido clorhdrico el cual se forma por la hidrlisis de las sales de magnesio y calcio durante el proceso de la destilacin. 2. Remover slidos y sedimento que causan la erosin y la abrasin del equipo. La deposicin de los slidos en el tren de cambiadores de precalentamiento puede dirigir al taponamiento de los tubos al ensuciamiento los cuales resultan con la disminucin de calor transferido y el alto consumo de energa 3. Minimiza los problemas de la unidad por la prevencin de porciones de agua desde el tanque al ser cargado directamente a la columna de destilacin. Una descripcin detallada de cmo se opera un recipiente de desalado esta fuera del alcance de este artculo. Sin embargo un resumen de la mayora de las variables y sus efectos esperados en las operaciones de desalado son las siguientes: Propiedades del aceite crudo Debido a que los recipientes de desalado tienen como base la diferencia de densidad entre el aceite y el agua, la gravedad ms baja (la densidad ms alta), el crudo con la viscosidad ms alta lo hace ms difcil para separar el agua desde el crudo, y entonces ms difcil para desalar. Temperatura y presin de desalado Generalmente las temperaturas deseables de desalado estn en el rango de 250F a 300F (120C a 260C). El lmite superior de temperatura es el que evita la vaporizacin del aceite crudo en la desaladora, previene el dao a los aislantes de los conectores de la rejilla elctrica. Tiempo de residencia El tiempo de residencia adecuado es esencial para la separacin aceite-agua. Los crudos ms pesados requieren de un tiempo de residencia ms largo porque la diferencia de gravedad entre el aceite y el agua es reducida. Para crudos de baja gravedad, el tiempo de residencia requerido por el agua puede ser de dos horas. La seleccin del rompedor de emulsin puede tener un efecto importante sobre el aceite arrastrado en el agua el cual es causado por tiempo de residencia inadecuada. La calidad del agua de lavado y su gasto Las variables de la calidad del agua, particularmente el pH puede afectar la efectividad de desalado y el transporte del agua y el amoniaco dentro del crudo el aceite dentro del agua con sal. La adicin suficiente agua se debe proveer para garantizar una buena coalescencia del agua en el crudo. La mezcla del agua de lavado Para garantizar que el agua adicionada sea dispersada as tambin como pueda estar disponible para combinarse con los contaminantes en el crudo, se requiere de un mezclado controlable. Esto se lleva a cabo normalmente con una vlvula de mezclado con cada de presin ajustable. La localizacin de la inyeccin del agua de lavado puede variar, normalmente dentro de una ms piezas entre la bomba de carga de crudo de alimentacin y la vlvula mezcladora en la succin de la bomba de crudo no es recomendable porque este mezclado no puede ser controlado. El sobre mezclado puede evitar la adecuada coalescencia del agua. Algunos de esos temas son discutidos con mayor detalle en los siguientes prrafos. La fuente de agua de lavado es gobernada por las necesidades de la refinera, de los requerimientos ambientales, una disponibilidad de aguas de proceso, son reusables. Sin embargo, la pureza del agua, es lo que facilita el lavado del crudo. El volumen del agua puede ser de 3 10% con uso normal hasta 5% basado en la carga del crudo total. Disminuyendo la relacin del agua de lavado abajo del 3% de la carga total reduce la velocidad de la coalescencia y a menudo hace que el agua se remueva con mayor dificultad. Una baja relacin de agua en conjunto con una alta energa de mezclado probablemente degradar ms tarde el comportamiento de desalado. Para que el agua de lavado sea efectiva en la remocin de las impurezas del crudo, debe tener buen contacto con el crudo. El mezclado controlado se alcanza ms a menudo por el uso de la vlvula mezcladora la cual permite variar los grados de contacto agua/aceite. Las ms altas cadas de presin P a travs de la vlvula mezcladora, se tiene la ms grande energa de mezclado. Sin embargo, si P es excesiva, una emulsin ligera puede formarse la cual no puede ser ms fcil resolver en la vasija de desalado. La pobre separacin de agua aumenta el 4

BS&W (Sedimento Bsico y Agua) arrastrado con el crudo y el alto atrapa-miento de aceite en el efluente de salmuera. Si la P es demasiado baja, el contacto crudo/agua ser insuficiente para buena eficiencia de desalado. La vlvula de mezclado normalmente su P est entre 10 a 20 psi. El nico mtodo seguro para determinar la P ptima para operacin es por medio de prueba y ajustando mientras se monitorea el desalado. Muchas variables dictan los requerimientos de la P de la vlvula mezcladora y deben ser consideradas antes que los ajustes se hagan. Para minimizar el ensuciamiento en el tren de precalentamiento de crudo desde la deposicin de las sales en el crudo, es aconsejable utilizar una porcin de agua de lavado para inyectar inmediatamente a corrientes posteriores de la bomba de carga de crudo. Esta agua es referida como agua primaria. Mientras que se realizan las pruebas y el ajuste para encontrar y mantener la relacin de agua primaria ptima es aconsejable, que se divida un buen punto de arranque. Por ejemplo, 5% (V) de agua de lavado sea dividido en un 2.5% cada uno para localidades primaria y secundaria, con una inyeccin en la vlvula mezcladora de desalado como la localidad secundaria ms comn. Un control ms estricto sobre los ajustes de la vlvula mezcladora es requerido mientras se lleve a cabo este modo de operacin. En otro variable que puede mejorar el desalado es el control del pH en el agua de lavado en algo alrededor de 8.0 a 9.5. Mientras que la funcin de las vasijas de desalado electrostticos es mucho mejor en el rango de un pH de 5.5 a 7.5. Bajos pHs da como resultado excesiva corrosin mientras que los altos pH permiten que el amoniaco disminuya dentro del crudo Un pH excesivamente alto puede ayudar a la formacin estable de la emulsin. El control normal del pH, si es requerido, se hace con cido sulfrico sosa custica dentro del agua con la mayor anticipacin posible, con resultados en el monitoreo de los controladores de pH. Caones plumas para la inyeccin del cido de la sosa custica no son recomendables. Ellas pueden regresar impurezas que pueden promover ensuciamiento y corrosin en el equipo. La asistencia qumica es extremadamente importante para la operacin de desalado. Los productos qumicos cuando son aplicados apropiadamente, no solamente mejoran la velocidad de separacin, sino que ayudarn al tiempo de residencia, mejoran la remocin de los slidos, minimizan el arrastre del agua/acarreo de aceite, y reduce la capa de la emulsin (que se libera fcilmente con la mano con un trapo) a un espesor capaz de ser manejado. Los productos qumicos se conocen como rompedores de emulsin, agentes humectantes, y/ desemulsificantes. Ellos pueden ser solubles en el aceite, solubles en el agua, dispersables en agua/aceite y en varias formas de productos qumicos. Sin embargo, todos ellos sirven a un objetivo comn, para mejorar la separacin de las impurezas desde el aceite crudo. Los productos qumicos son surfactantes los cuales disminuyen la interface aceite/agua rompiendo la pelcula estabilizada alrededor de las gotas de agua que les permiten juntarse y coalescer. La dosis de los productos qumicos que se usan varan ampliamente con el tipo de crudo, del equipo y de los parmetros de operacin, Generalmente esta en el intervalo de 1 pinta (1 litro) a 1 galn por cada mil barriles de aceite crudo. Varios mtodos de prueba estn disponibles para la seleccin del producto qumico sobre una base de costo/comportamiento. Los vendedores de los productos qumicos estn mejor equipados para ayudar con esas evaluaciones, debido a que los laboratorios de las refineras no estn normalmente equipados con esas pruebas. Para que los productos qumicos sean efectivos, tambin se deben dispersar antes de llegar al recipiente de desalado. Los tipos de aceite soluble/dispersables son normalmente inyectados en de la succin de la bomba de la carga de crudo en corrientes anteriores del punto de entrada del agua de lavado. La inyeccin del producto qumico soluble en agua/dispersable se prefiere con el agua de lavado, en la succin de la bomba de agua de lavado antes del controlador de flujo.

MATERIALES DE CONSTRUCCIN. La mayora de los equipos en una Unidad de Crudo son hechos de acero al carbn sin depender de que el crudo de pizarra sea dulce cido. El trmino cido se refiere a la liberacin del H2S, pero es a menudo aplicado a un aceite crudo basado en su contenido de azufre, con menos que 0.5% de azufre es conocido como dulce ms grande que 1.0% se reconoce como cido. El uso de acero al carbn es posible porque a temperaturas abajo de 450F (230C), excepto para los sistemas de los sobre-cabezales domos de la destilacin instantnea y de la columna atmosfrica las corrientes son esencialmente no-corrosivas al acero al carbn. Donde la temperatura excede a 450F (230C), los problemas con el ataque del azufre a alta temperatura y la corrosin con el cido naftnico puede empezar, en el domo del sistema, la formacin de depsitos cidos del condensado ocurre a casi 250F (120C) y a menudo necesita el uso de uno ms materiales altamente aleados. El propsito de esta seccin es sealar donde ocurren los problemas en la mayora de los equipos y sistemas, y discutir los materiales comnmente usados para solucionar el problema. Columnas En una Unidad de Crudo diseada para procesar crudo dulce, la Columna de PreDestilacin Instantnea normalmente tiene revestimiento UNS 04400 en la zona superior la cual opera cerca abajo del punto de roco. El resto de la carcasa estar descubierta de acero al carbn. Esta aleacin de Ni-Cu ser corroda por compuestos de azufre por encima de casi 350F (177C). Ya que la temperatura de entrada es casi 500F (260C), las unidades de crudo tienen un forro de 12% de cromo en el fondo para proteger contra la corrosin del azufre. La columna Atmosfrica es comnmente forrada ms ampliamente que la Columna de Preflash (Pre-destilacin instantnea) porque la alimentacin, a casi 690F (365C), no solo est ms caliente, sino que tambin contiene grandes cantidades de HCl y H2S. El domo de la columna es a menudo forrado con UNS 04400 para proteger contra la condensacin del HCl. A pesar de que la temperatura del domo puede estar encima del punto de roco del agua, la adicin de un reflujo fro puede causar condensacin localizada y tener condiciones extremadamente corrosivas al acero al carbn. Normalmente, de las 2/3 a partes ms abajo de la columna estar forrada con revestimiento de cromo para proteger contra la corrosin de azufre a alta temperatura. En el rea de la entrada de la alimentacin, zona de flash, el acero inoxidable Tipo 316 se puede requerir en aquellas plantas donde se procesen crudo con alto contenido de cido naftnico. Es importante estar seguro que las boquillas en cada una de las reas estn forradas con el mismo material de la carcasa. Despus de la exposicin al servicio, la carcasa inmediatamente arriba y abajo del revestimiento puede ser cercanamente monitoreado por prdidas de la pared. No es poco comn encontrar que las reas originalmente revestidas se necesiten ampliar. En la ausencia de los cidos naftnicos, la Columna de Vaco es normalmente recubierta con cromo al 12%, con excepcin de la parte superior de la alimentacin caliente. La zona de flash es a menudo una de las reas con el peor problema del cido naftnico. Para crudos naftnicos, el revestimiento de acero inoxidable Tipo 316 317 se puede requerir en todas las reas de la columna operando por encima de 450F (230C). En plantas de crudo dulce, los agotadores de las corrientes laterales estn normalmente sin recubrir aunque las alimentaciones del diesel y del gasleo atmosfrico estn a 550F (285C) y 650F (345C). En corridas de plantas que procesen crudo cido esos agotadores calientes pueden requerir revestimiento de cromo al 12%. El Agotador de Nafta y la De-butanizadora normalmente no estn revestidos.

Intercambiadores y Tubera La metalurgia del intercambiador de calor vara con la composicin de la corriente y con la temperatura. La mayora de los intercambiadores son 100% acero al carbn. En intercambiadores enfriados con agua fresca, los tubos de latn admiralty han sido usados para prevenir el ensuciamiento y la corrosin del lado del agua. Debido al costo de los paquetes de latn y las mejoras en el tratamiento del agua de enfriamiento, muchos paquetes de latn estn siendo reemplazados con acero al carbn. Donde se utiliza el agua de mar el agua salobre se usan con el latn admiralty, el cobre-nquel, el UNS 04400, el titanio, y algunos de los aceros inoxidables super frrico (por ejemplo el 26 Cu-1 Mo) y el dplex se han usado exitosamente donde el acero al carbn ha fallado por la forma. El uso de los aceros inoxidables austenticos han sido limitados en el servicio del agua debido a sus susceptibilidades a la desintegracin por estrs del cloruro y a la picadura bajo el depsito. En el servicio de los hidrocarburos calientes, es comn el uso de materiales al 5% de cromo en intercambiadores de calor. Como el incremento del contenido de azufre en los crudos, es necesario el uso de tubos al alto cromo y carcasas al 12% cromo y canales revestidos. Los aceros inoxidables austenticos tambin son usados con gran ventaja en este servicio. Generalmente, los problemas ms severos de corrosin estn en las reas de condensacin inicial en la columna atmosfrica y en los sistemas de los domos de la columna del pre-flash. Esto puede incluir el domo de la columna, la lnea de vapor del cabezal, los intercambiadores de nafta, los enfriadores y las tuberas de interconexin. Como se mencion anteriormente, existen reas donde el vapor del HCl, formado por la hidrlisis de las sales de los cloruros de magnesio y de calcio en el precalentador, se disuelve en el agua condensada para formar cido clorhdrico. El HCl as como el cido sulfhdrico el cual tambin est presente crean un ambiente muy corrosivo. Normalmente el recubrimiento UNS 04400 y en las bandejas de los domos de la columnas son efectivas para resistir el ataque cido al menos que se formen depsitos de sales de cloruros. La lnea de vapor del sobre-cabezal, el cual es normalmente de acero al carbn, puede ser severamente atacada si el condensado sin neutralizar est presente. Un buen programa de control de pH junto con inhibidores de corrosin pueden ser muy efectivos para proteger la lnea de acero sin recubrir. Los cloruros en el agua del receptor del sobre-cabezal domo se pueden mantener por abajo de 25 ppm en peso, lo cual normalmente es acompaado con un desalado efectivo del aceite crudo y con el uso juicioso de la adicin de la sosa custica al crudo desalado. Esto ir a lo largo de la trayectoria hacia la solucin de los problemas de corrosin del condensado cido. Sin embargo, si los cloruros exceden arriba de 30 ppm (mg/L), la solucin al problema puede ser mas difcil. Algunas veces es necesario instalar una lnea de vapor recubierta con UNS 04400. Los intercambiadores de calor cercanos al punto de condensacin inicial a la deposicin de la sal de cloruro puede requerir tubos aleados, variando desde latn admiralty a titanio. Donde ocurre el ensuciamiento y la corrosin de la sal de cloruro, los tubos del intercambiador de titanio han trabajado bien. Las carcasas del intercambiador de acero al carbn en lnea pueden ser fuertemente atacadas, particularmente alrededor de las boquillas. Esto puede requerir revestimiento UNS 04400 soldadura traslapada en esta rea. Si el pH del sistema es bien controlado, as como medido en el domo receptor, y los inhibidores son propiamente, usados, lo que resta de la tubera y de los intercambiadores en corrientes posteriores puede ser acero al carbn con pocos serios problemas. Los domos de los condensadores de vaco pueden tener tubos de latn admiralty y carcasas alineadas con acero inoxidable Tipo 316 y Tipo 316SS fuera de lneas. El acero inoxidable puede ser necesario debido ala presencias del CO2 y el H2S en los vapores de condensado. Sin embargo, el acero al carbn es a menudo usado exitosamente. Algunas veces los tubos cobre-nquel 90-10 70-30 se usan en los condensadores de vaco como parte del vendedor de paquetes estndar del eyector de vapor. En algunos casos, el 90-10 puede experimentar corrosin acelerada ya que las aleaciones de cobre nquel no son altamente resistentes al H2S. Los materiales tales como los latones de Admiralty de aluminio pueden ser considerados. 7

Calentadores al Fuego Directo Los calentadores al fuego directo tienen problemas de corrosin y problemas en los materiales debido a elevadas temperaturas que se experimentan tanto del lado del proceso como en la caja de fuego. El Calentador Atmosfrico recibe crudo destilado instantneamente ( despuntado) a unos 500F (260C) y lo enva a la columna atmosfrica en alrededor de 690F (365C). Para el crudo dulce, los tubos radiantes y las filas inferiores de los tubos de conveccin son normalmente al 5% de cromo con acero al carbn en las filas superiores de la seccin de conveccin. En el calentador de vaco con una entrada de 680F (360C) y salida de 720F (380C) en los tubos radiantes y en los tubos de conveccin estaran al 5% al Cromo para los crudos dulces y 7-9% al cromo para los aceites cidos. Algunas plantas que corren crudos muy cidos tienen tubos de acero inoxidable tipo 316 austentico radiante. Este material tambin se usa en el ataque severo de los cidos naftnicos. La caja de fuego de alta temperatura de 1500F (815C) tambin crea problemas materiales. Los soportes de los tubos y las suspensiones sufren oxidacin excesiva y la falla prematura si no son lo suficientemente aleados. Histricamente, la fundicin de aleacin (25% cromo 12% de nquel fue el estndar de la industria. Este material fue bueno en la seleccin en la seccin de conveccin ms fra, pero no en la seccin radiante. La sustitucin de aleacin HK (25% de cromo 20% nquel) que aade vida se colocan en la zonas calientes. Los materiales de mayor contenido de nquel dan excelente servicio donde se quema combustible con bajo contenido de azufre. Sin embargo, donde el contenido de azufre es alto, estas aleaciones sufren sulfatacin. Esto tambin es vlido para los electrodos de soldadura con alto contenido de azufre utilizados para fabricar para reparar las piezas recubiertas de Cr-Ni. Las unidades las cuales queman combustleo con alto contenido de sodio y vanadio pueden tener recubrimiento refractario de aleacin HK que soportan resistente corrosin de la ceniza del combustible. Las lneas de transferencia de los calentadores a las columnas normalmente son de aleacin muy similar a los tubos del calentador. La tubera del calentador a la salida de la torre de vaco y la lnea de transferencia pueden ser severamente atacados por el cido naftnico por lo que requieren el uso del acero inoxidable tipo 316. Problemas de Corrosin y los Materiales El aceite crudo es una mezcla de muchos compuestos qumicos diferentes, generalmente se combinan el carbn y el hidrgeno, todos ellos con sus propias propiedades fsicas. El aceite crudo como tal no se considera corrosivo al acero al carbn. Sin embargo, todos los aceites crudos contienen algunas impurezas, varias de las cuales pueden ser extremadamente corrosivas bajo las condiciones de operacin de la unidad de crudo. Lo ms comn de esas impurezas potencialmente peligrosas son: 1. 2. 3. 4. Sales inorgnicas. Compuestos de azufre. cidos orgnicos. Cloruros orgnicos. Sales Inorgnicas Las sales inorgnicas estn presentes en la salmuera producida con el aceite crudo recogidas como un contaminante desde el tanque de balastro. El total de las sales presentes en el agua son cloruro de sodio (NaCl) cloruro de magnesio (MgCL2) y cloruro de calcio (CaCl2), comnmente reflejan la composicin del agua de mar (85%, 10%, 5%, respectivamente). Sin

embargo, esas relaciones pueden variar ampliamente. El contenido total de sales en peso puede variar desde menos de tres libras por mil barriles de aceite crudo a 300 LPB ms. Cuando el aceite crudo es precalentado, la mayor parte del MgCL2 y una pequea cantidad de CaCl2 empieza a hidrolizar a casi 250F (120C) formando vapor de cido clorhdrico (HCl). A 700F (370C), aproximadamente el 95% del MgCl2 y el 15% del CaCl2 a hidrolizado. La reaccin qumica es: MgCl2 + H20 -> 2HCl + MgO (1) Una reaccin similar ocurre para el CaCl2. El NaCl, es ms estable a temperatura, no hidroliza a cualquier extensin apreciable. El vapor del HCl as formado no es corrosivo a temperaturas por encima del punto de roco del agua. Por esta razn, no existe ataque cido corrosivo en el sistema de pre-calentamiento donde no est presente el agua lquida. Sin embargo, en el pre-flash y en las columnas atmosfricas, el HCl es arrastrado hasta las columnas con el hidrocarburo donde, es altamente soluble en el agua, se disuelve en el agua condensada para formar cido clorhdrico. Este cido altamente corrosivo puede crear severos problemas de corrosin en el domo de la columna, en la lnea del sobre-cabezal y en los condensadores. El agua condensada puede estar en el aceite crudo, en el vapor de agotamiento en el arrastre desde los de desalados. La reaccin de la corrosin resultante con el acero es: Fe + 2HCl > FeCl2 + H2 (2) La presencia del H2S (el cual ser tratado ms tarde) mantiene la reaccin de la siguiente manera: FeCl2 + H2S > 2HCl + FeS (3) La formacin del HCl adicional por lo tanto perpeta el ciclo.Por encima del punto de roco del agua, el HCl tambin puede reaccionar con el NH3 para formar cloruro de amonio slido (NH4Cl). La temperatura en la cual el NH4Cl se forma es dependiente de las presiones parciales del HCl y del NH3. El NH4Cl es higroscpico as pueden absorber la humedad, aunque el agua no sea de condensacin. El NH4Cl hmedo es altamente corrosivo a muchos materiales. El amoniaco es a menudo adicionado para neutralizar el HCl. Otras fuentes de amoniaco incluyen el arrastre del agua de lavado desde el desalado y las corrientes importadas desde las unidades de hidro-tratamiento. El NH4+ depende de las presiones parciales del HCl y del NH3. La deposicin del NH4Cl puede ocurrir en los domos de las columnas tambin como de los sobre-cabezales y de la tubera de reflujo y condensados de los sobre-cabezales. Algunas caractersticas de la sal de cloruro que comnmente son usadas para neutralizacin de las aminas se pueden encontrar en la discusin de la Medicin del Control de la Corrosin sobre el control del pH. Compuestos de Azufre Algunas formas de azufre se encuentran virtualmente en todos los aceites crudos. Los contenidos de azufre hasta de 6% peso no son inusuales, pero la mayora de los crudos caen dentro del intervalo de 0.5 3.0 % peso. El azufre ms importante relacionado con los problemas de la corrosin son causados por el cido sulfhdrico (H2S), por debajo del punto de roco del agua (acuoso) y por encima de 500F (260C). Mientras que pequeas cantidades de H2S ocurren de una manera natural pueden sobrevivir el traslado a la unidad de crudo de algunos crudos, el H2S total presente en la unidad es el resultado de la descomposicin trmica de los compuestos reactivos de azufre orgnico los cuales ocurren en los calentadores entre 500F (260C) y 900F(480C). 9

Es difcil predecir la corrosividad de un aceite crudo basado completamente en su contenido de azufre. Generalmente, dividiendo la lnea entre los crudos no-corrosivos y los corrosivos se sita entre 0.5% y 1.0%. Sin embargo, el factor determinante no es con frecuencia la cantidad de compuestos de azufre, sino ms bien el grado en que stos se descomponen trmicamente para formar H2S. Este fenmeno requiere la evaluacin de cada uno de los crudos de forma individual. A temperaturas por encima de 500F(260C), el H2S reacciona con el hierro. La velocidad a la que se produce esta reaccin depende de la concentracin del H2S, la temperatura, la velocidad de la corriente, y la composicin del material. Por lo general, un aumento de la concentracin del azufre, la temperatura la velocidad incrementar la relacin de la prdida de material. Con un aumento en el contenido de cromo de los materiales se reduce la relacin, con un mnimo de 5% de cromo, es la prctica umbral de la edad, es el nivel requerido para proteger contra la corrosin. Aleaciones menores de cromo como 1- Cr Mo y 2-1/4 Cr 1 Mo no han mejorado significativamente la resistencia a la corrosin como para justificar su costo incrementado en el acero al carbono. El ataque del azufre a alta temperatura es un problema grave en las partes calientes de la columna atmosfrica, en la columna de pre-destilado instantneo (pre-flash), la columna de vaco, los tubos del calentador a fuego directo, los intercambiadores de calor, y tuberas asociadas. El problema se resuelve con el uso de materiales de aleacin adecuada, como se indic anteriormente. La corrosin del H2S en la fase acuosa es comn donde predominantemente el agua puede condensar dentro del equipo de acero al carbn. Mientras un mecanismo que cubra todas las situaciones no est disponible, se sabe que hay tres variables importantes en la determinacin de su severidad son el pH, la concentracin de iones de cloruro, y la concentracin del in sulfuro. Los tipos de programa de control de la corrosin se describen en la discusin sobre las sales inorgnicas tambin se aplican para controlar la corrosin en aguas cidas que contienen H2S. cidos Orgnicos Muchos aceites crudos contienen cidos orgnicos, pero rara vez constituyen un problema de corrosin grave. Sin embargo, pocos crudos contienen suficientes cantidades de cidos orgnicos, los cidos naftnicos en general, causan problemas graves en las partes de la operacin de unidad de crudo a ms de 450F (230C). Por lo tanto, un ataque de cido naftnico ocurre a menudo en los mismos lugares que ataca el azufre a altas temperaturas, tales como tubos de salida del calentador, las lneas de transferencia, las zonas de la columna flash, y las bombas. En unidades de crudo amargo un crudo con TAN (nmero de cido total) de 1.0 (mg KOH/g) es suficiente para estar preocupados por el potencial de corrosin del cido naftnico. En las unidades de aceites crudos dulces, un TAN de 0.5 puede ser lo suficientemente altas para causar corrosin. Ambos mecanismos de azufre a alta temperatura y de cido naftnico se ven fuertemente afectados por la velocidad. Mientras que la corrosin por el azufre se caracteriza por una superficie lisa con un depsito de incrustacin de sulfuro, los resultados de la corrosin por cidos naftnicos son fuertes ranuras de filo liso, picaduras, hoyos con ninguna corrosin incrustada depositada. Esos materiales comnmente usados para prevenir la corrosin por azufre a alta temperatura, principalmente los aceros de cromo del 5% al 12%, pueden ser severamente atacados por el cido naftnico. El material ms comnmente utilizado es el acero inoxidable tipo 316 que es bueno por su contenido de molibdeno. El tipo 304 que no contiene molibdeno, tiene algunas resistencias a la corrosin en los niveles ms bajos de cidos naftnicos, pero en la mayora de los casos, no es mejor que el acero al carbn. Cloruros Orgnicos Los cloruros orgnicos constituyen unos contaminantes en el aceite crudo, a menudo son el resultado del arrastre de solventes clorinados los cuales son usados en los campos del petrleo. Ellos tambin pueden ser recogidos por el crudo durante la transportacin en tanques lneas 10

contaminadas. Los cloruros orgnicos no son elimindos en el desalado. Algunos de ellos se pueden descomponer en los calentadores, formando HCl, causando un control errtico de pH y una corrosin acelerada en el sistema de los sobrecabezales tambin como en las corrientes posteriores de las unidades. Mediciones del Control de la Corrosin El sistema del sobrecabezal de la unidad de crudo se puede beneficiar de la seleccin de otros materiales en las mediciones de control de la corrosin como se describi al principio. Varias etapas se pueden tomar para reducir la severidad del ataque cido en el circuito del sobrecabezal de la unidad de crudo: 1. Mezclando. 2. Desalando 3. Adicionando sosa custica 4. Controlando el pH en los sobrecabezales. 5. Usando los inhibidores de corrosin. 6. Lavando con agua. Mezclando Quizs la tcnica que ms se utiliza para el control de la corrosin es mezclando los crudos problema con crudos no problema. A veces, la flexibilidad no puede existir, la mezcla no puede proveer una reduccin suficiente de los problemas, y en los casos donde se tiene que poner mayor atencin es en las siguientes opciones de desalado Desalando Como el nombre implica, el propsito principal del desalado es reducir la cantidad de sal en el aceite crudo, a menos de 3 ppm (1 PTB) siendo un nivel que se marca comnmente. La eliminacin de la sal reduce la cantidad de HCl producido a partir de la hidrlisis en el precalentamiento y en la zona de Flash de la torre de crudo. Adems de la eliminacin de la sal, el proceso de desalinizacin tambin elimina slidos en suspensin, tales como arena, sal, xido, y los cristales de cera de parafina que pueden estar presentes en el crudo. La eliminacin de estos contaminantes ayuda a disminuir el taponamiento y el ensuciamiento de los calentadores y de los intercambiadores de precalentado. Adicin de Sosa Caustica La adicin de pequeas cantidades de sosa custica (NaOH) diluida al crudo desalado es a menudo una manera eficaz de reducir la cantidad de HCl liberado en los precalentadores. La sosa castica convierte el cido clorhdrico a NaCl trmicamente estable reduciendo as el HCl libre producido. Si bien los resultados de la sosa custica adicionada pueden ser muy beneficiosos, se corre el riesgo de obstruir el tren de precalentamiento de crudo, por la corrosin bajo tensin custica en la atmosfrica, la de vaco, la reductora de viscosidad, y la coquizadora as como por los problemas de contaminacin en el catalizador en corrientes posteriores de las unidades si no se controla propiamente. Un lmite normal para evitar los problemas en los hornos es inyectar no ms de lo necesario tomando como base el contenido de cloruros en corrientes anteriores (20 a 30 ppm en el agua del sobrecabezal de la Columna Atmosfrica) de los lmites de sodio (20-50 ppm en los fondos de la Torre de Vaco). La sosa custica fresca es preferible a la custica gastada por dos razones principalmente. La sosa gastada tiende a tener cantidades variables de NaOH libre disponibles para neutralizar el HCl formado. Dando como resultado, que el control propio es muy difcil. Adems, la leja usada, 11

dependiendo de su origen, puede ser un promotor importante del ensuciamiento del intercambiador de precalentamiento. Para minimizar los efectos negativos de la inyeccin de la sosa custica y maximizar su eficiencia, se necesita de una buena mezcla. Para lograr una buena mezcla, la sosa custica a menudo se aade a la succin de las bombas de relevo de crudo despus del desalado. Algunas refineras mezclan la inyeccin de la sosa custica diluida dentro de la corriente de extraccin lateral del aceite crudo desalado principalmente a la inyeccin dentro del proceso principal. La inyeccin del custico en corrientes anteriores al desalado no es recomendable ya que el alto pH del agua del desalado puede dar lugar a la formacin de emulsiones y puede conducir al amoniaco en el crudo. Adems, la sosa custica no estar disponible para reaccionar en la hidrlisis de la sal que se lleva a cabo, ya que normalmente se elimina en el desalado de la salmuera. Para las unidades sin una vasija de desalado y para minimizar el potencial del custico, es posible que se pueda adicionar al tren de precalentamiento casi a la temperatura de salida de la vasija de desalado. Control del pH del Domo Sobre-cabezal El resultado deseado en el programa de control de pH es producir un ambiente esencialmente no-corrosivo por medio de la neutralizacin de los componentes cidos en los lquidos del domo. Esto se hace por medio de la inyeccin del amoniaco, un neutralizante orgnico por medio de la combinacin de los dos. El intervalo de control del pH deseado depende de las concentraciones de los diversos componentes del ambiente corrosivo. Por lo general, este intrvalo es de 5.5 a 6.5. Sin embargo es importante reconocer que los neutralizantes solo pueden tener efecto diferente en el pH en el punto de condensacin inicial. En este punto, el pH puede ser mayor menor, dependiendo del producto seleccionado. Un pH por encima de 8 debe ser evitado si las aleaciones de bronce se utilizan en el sistema del domo ya que ellas son vulnerables a la corrosin bajo tensin y a la corrosin acelerada a un pH alto. El punto de inyeccin preferido para el neutralizante es el sometido a algn debate. En los sistemas generales de tambor del domo, algunos proveedores de productos qumicos abogan por la inyeccin del neutralizante en la corriente de reflujo de la columna para ayudar a proteger las partes internas de la torre. Otros desalientan esta prctica porque las sales del cloruro del neutralizante, de forma similar a las sales de amoniaco, que se forman en la torre pueden ser corrosivas sobre las aleaciones que contienen cobre, tales como el Monel, y pueden ser atrapadas en una seccin de la torre. Debido a la estabilidad de las sales de cloruro del neutralizante varan dependiendo del tipo de neutralizante usado, las distintas opciones y sus riesgos deben ser discutidos con el proveedor del producto qumico antes de implementar un programa de tratamiento qumico. En los sistemas del sobrecabezal domo de dos etapas, el neutralizante el amoniaco ( ambos) normalmente se inyectan antes de los condensadores de la segunda etapa, si se opera sin agua de condensacin debido a la preocupacin con la formacin de sales de clorurosneutralizantes corrosivos que tambin pueden estar en el reflujo de la torre. Los sistemas hmedos de la primera etapa, sin embargo, pueden beneficiarse de la adicin del neutralizante si hay un drene de agua continuo desde el tanque de la primera etapa. Los neutralizantes son algunas veces usados tambin en los sistemas del domo de la torre de vaco, usando un punto de aplicacin que minimice elimine la posibilidad de introducir sales de cloruro neutralizante dentro de la torre. Una variedad de neutralizantes y mezclas de neutralizantes estn disponibles para el control del pH. Algunos componentes de neutralizantes de uso generalizado hoy en da estn en el amoniaco (NH3), en la morfolina, etilendiamina (EDA), monoetanolamina (MEA), y en metiloxipropilamina (MOPA). Todas las sales del neutralizante son solubles en agua, El MOPA y la MEA forman sales neutralizantes lquidas con cloruros a temperaturas elevadas, El NH3, la morfolina y el EDA forman sales slidas. Las sales lquidas pueden ser menos propensas a la suciedad, pero ellas tambin fluyen mejor y dan resultados ms amplios como sales corrosivas si ellas regresan a la torre atmosfrica. 12

Inhibidor de Corrosin La mayora de los programas de control de la corrosin incluyen la inyeccin de la formacin de la pelcula apropiada de inhibidores orgnicos, comnmente conocidos como formadores de pelcula. Estos inhibidores establecen una pelcula continua y delgada la cual forma una barrera de proteccin entre los cidos en el sistema y la superficie del metal debajo de la pelcula. Para mejores resultados, el control del pH adecuado del sistema es esencial. Las relaciones de inyeccin del inhibidor pueden variar con el tiempo y entre las refineras. Existe un estado estable de adsorcin/desorcin, el cual vara en base a la agresividad de la corrosin en el sistema, y en la concentracin del inhibidor. Los factores que afectan a la solubilidad del inhibidor en los lquidos tales como el pH, y que afectan a la capacidad del inhibidor de adsorberse en la superficie, tales como la temperatura, que afecta a la dosis efectiva para una situacin dada.. Una relacin de inyeccin general es del orden de 3 a 5 vppm para operaciones normales. Durante el arranque los ajustes de la unidad, las relaciones de inyeccin pueden aumentar temporalmente a niveles como 12 vppm para ayudar a establecer re-establecer la pelcula protectora. Los inhibidores tambin pueden tener un efecto de limpieza yal que ellos pueden eliminar algunos depsitos de sulfuros de hierro, sobre todo en las relaciones ms altas de inyeccin. Debido a que estos inhibidores de alto peso molecular, que no son voltiles son parte de otros lquidos presentes despus de su inyeccin. Por lo tanto, se deben inyectar independientemente de las dos etapas de un sistema del sobre-cabezal de dos etapas. Los inhibidores que forman pelcula no debern ser inyectados en forma concentrada. Los inhibidores no son corrosivos para los equipos de dosificacin de tratamiento de disoluciones, pero cerca a una concentracin del 100% ellos pueden ser corrosivos al equipo de inyeccin. Esto debe tenerse en cuenta al disear un sistema de inyeccin. Por lo general la dilucin en nafta es provista para ayudar a la dispersin en el punto de inyeccin. En la alimentacin a las columnas atmosfricas y de vaco, as como en las propias columnas, la corrosin del cido naftnico puede ocurrir. Ha habido algo de xito con el uso de inhibidores de corrosin que pretenden ser efectivos en el intervalo de temperatura de 500 (260C) a 700F (370C) para este tipo de corrosin. Estos inhibidores pueden ofrecer alguna ventaja econmica sobre la aleacin cuando los crudos cidos son cargados de una manera intermitente, pero sus efectividades es difcil de determinar. Adems, la mayora de los inhibidores disponibles, contienen fsforo, el cual puede ser considerado como un veneno para algunos catalizadores de hidro-tratamiento. Lavando con Agua Adems de los productos de las reacciones de neutralizacin anteriormente discutidas, el cloruro de amonio cloruro de amina, puede ser altamente corrosivo y tambin causar daos, es una prctica comn hacer recircular el agua desde la parte posterior del receptor de arriba en la lnea del sobre-cabezal de la columna de vapor. El agua cida agotada y/ otros condensados de agua tambin estn en algunas refineras. El agua que contiene oxgeno disuelto, sin embargo, puede acelerar la corrosin y debe ser evitado. El lavado con agua puede ser muy eficaz, pero debe ser cuidadosamente diseado para evitar la creacin de ms problemas de corrosin y causar una prdida significativa del intercambio de calor en los enfriadores de la nafta del domo. La lnea de vapor del agua de lavado puede ser beneficiosa desastrosa. Demasiado poca agua justamente adicionada al proceso forma el cido, y tambin demasiada agua puede provocar ranuras (por causa de un choque) de la lnea. Parte de la ranura puede ser impredecible y difcil para localizar con estudios normales U.T. Una boquilla adecuada es necesaria para evitar el choque de la corrosin en las corrientes posteriores al punto de inyeccin de la tubera. Cuando el agua de lavado se inyecta directamente antes de los condensadores, un buen sistema de distribucin es 13

necesario para asegurar que el flujo sea uniformemente dividido entre los diferentes bancos de intercambiadores. Un lavado intermitente es difcil de optimizar, puede despreciarse, y puede en realidad aumentar la corrosin de sales no corrosivas y de otra manera en seco. Por lo tanto, el uso del agua sobre una base intermitente se puede considerar solamente cuando una agua continua no es posible debido a lmites del proceso, cuando un lavado continuo ha mostrado la creacin de problemas de erosin. La dosificacin ideal de la inyeccin de agua es de 5% a 10% de la corriente del cabezal domo. Dosificaciones excesivas de agua, sin embargo pueden dar como resultado el empobrecimiento de la separacin de agua en el tanque del cabezal domo. La separacin empobrecida puede resultar en el agua que est siendo regresada al reflujo de la torre y originar corrosin tanto en la torre como en la lnea del sobrecabezcal domo. Con el diseo mecnico apropiado y un balance qumico, el agua de lavado puede ser una parte importante en el programa de control de la corrosin en el sobrecabezal. Monitoreo de la Corrosin Varios mtodos para evaluar la efectividad de los programas de control de la corrosin en la unidad de crudo son empleados como sigue:

1. Anlisis de agua del pH, metales, cloruros y dureza. 2. Anlisis de hidrocarburos inhibidor residual y metales. 3. Medicin de la velocidad de la corrosin por:
a. Prueba de resistencia elctrica b. Prdida de peso de cupones.. c. Prueba de resistencia de polarizacin lineal.

4. Examen no-destructivo sobre la corriente por UT y RT.


Anlisis de Agua (Control de la Corrosin Sobre el Cabezal) El parmetro ms importante para un buen control de la corrosin del receptor de sobre cabezal es el pH. El sistema pH puede cambiar desde un pH aceptable a un pH agresivamente corrosivo en cuestin de minutos, tal que el pH en el receptor del sobre-cabezal debe ser medido tan frecuentemente como sea posible sobre la Columna Atmosfrica. El pH de la Columna de PreDestilacin Instantnea (Preflash) y de la Columna de Vaco generalmente no cambia tan rpidamente. La confiabilidad del monitor de pH continuo es pobre relativamente para la mayora de otros instrumentos usados en refinacin, y as la mayora de las refineras siguen depender en las lecturas manuales. Aunque las mediciones de pH pueden capturar eventos corrosivos y prevenir la extensin del dao, hasta mantenendo el pH en un intervalo aceptable no siempre garantiza la menor velocidad de corrosin posible. Para meyor informacin ver la seccin sobre Mediciones del Control de la Corrosin, Control del pH en el Sobre-Cabezal. Los anlisis de rutina de metales en el receptor de agua del sobre-cabezal puede ser de valor en algunos casos, particularmente cuando se usa junto con otros mtodos de medicin. El fierro, cobre y zinc son normalmente medidos, pero esto depende de los materiales usados en el sistema del sobre-cabezal. Si ni el latn bronce, el cobre, el nquel aleaciones de UNS 04400 son usadas, por ejemplo, existen pocos valores para determinar la concentracin del cobre, el nquel del zinc. Mucha dependencia se ha puesto en el contenido del hierro en el agua, y muy a menudo los resultados son errneos. Ya que la solubilidad del hierro es altamente dependiente del pH, la concentracin del hierro en el receptor de agua no puede ser indicativo de la cantidad de hierro que va dentro de la solucin en algn lugar de las corrientes anteriores donde el pH puede ser la ms bajo. La nica fuente de origen del cobre y del zinc en un sistema normal de paquetes del 14

intercambiadores pudiera ser el latn broce el UNS 04400. Si sus niveles aumentan en el agua (particularmente en sistemas que contienen zinc en el latn), existe probablemente un problema de corrosin. Esto se ha visto dramtico en la FCCU y en las plantas de coque. Los cloruros en el receptor de agua del sobre-cabezal son un parmetro muy fcil de medir. Ya que la corrosin acuosa casi siempre se relacin con la cantidad de cido clorhdrico sales de cloruros, midiendo los cloruros puede ayudar a confirmar cundo un evento de corrosin empieza, y cunto tiempo se mantuvo. Una medicin regular de cloruros tambin se puede usar para optimizar la adicin del custico y el mezclarlo con los crudos, lo cual resulta en la mnima corrosividad. Una medicin supervisada con frecuencia la cual puede ser de utilidad para la medicin del control de la corrosin es la dureza. La dureza del agua de condensado en un sobre-cabezal debera ser cero. Si cualquier dureza es detectada, generalmente significar que una fuga ha ocurrido en el intercambiador de agua de enfriamiento. Si un agua de lavado reciclada esta en uso, una fuga de agua de enfriamiento significa que el agua oxigenada esta siendo reciclada. El oxgeno puede acelerar la corrosin. Adicionalmente la dureza desde el agua puede precipitar cuando el agua esta siendo inyectada dentro del sobre-cabezal, causando ensuciamiento severo. Si la dureza es detectada, es posible que se necesitarn ajustes hacer al programa de control de la corrosin y que las reparaciones necesitan ser programas. Anlisis de Hidrocarburos. Para inhibidores que forman pelcula usados en un control de la corrosin acuoso sobre el cabezal, dependen de la formulacin del inhibidor, es algunas veces es posible correr una prueba residual sobre una corriente para detectar la presencia del inhibidor de corrosin. Como se mencion al principio, existe un estado estable adsorcin/desorcin el cual es afectado por el ambiente. Debe de estar presente suficiente inhibidor para reponer continuamente la pelcula. Esto es a menudo visto como un residual de 3 a 5 ppm (mg/L). Sin embargo, para muchos inhibidores la prueba ms cercanamente disponible es el nitrgeno total el cual no es especfico para cuantificar el inhibidor residual. Para medir el control de la corrosin por cido naftnico, algunas veces la nica herramienta para medir la agresividad del ambiente es el anlisis de los metales de los aceites. Para esta medicin, los datos histricos es de mucha utilidad como una revisin de las condiciones de la corriente. El valor absoluto del contenido de los metales cambiar cuando los crudos naftnicos sean procesados. Algunos de estos metales vienen desde la trampa de metales en el aceite crudo. Algunos de esos metal-naftenatos destilarn, lo cual puede hacer hasta una determinacin relativa de la velocidad de la dificultad de la corrosin. La relacin del hierro a nquel ha sido usada con algunos xitos como una medicin relativa de la efectividad de los inhibidores de corrosin del cido naftnico. En la mayora de los sistemas, la presencia del nquel es desde el origen de tampas, debido a que las aleaciones de nquel las cuales son usadas corroen muy poco. La medicin del hierro incluir ambas trampas de hierro, y el hierro desde la corrosin activa. Si la relacin del hierro/nquel declina, entonces se considera ser debida a la efectividad del inhibidor. Lo que no se puede determinar mediante esta tcnica es la uniformidad de la proteccin, y las zonas de corrosin localizadas siguen siendo una preocupacin. Medicin de la Velocidad de la Corrosin Las pruebas de resistencia elctrica para la velocidad de la corrosin son ampliamente usadas pero con resultados variables. Esos aparatos de miden el cambio de la seccin transversal del elemento que se mide por medio del cambio en la resistencia del flujo de la corriente elctrica es necesario tomar una serie de lecturas sobre un perodo de tiempo para establecer una curva, la pendiente de la cual es indicativa de la velocidad de corrosin. Este aparato es usado con buen xito en muchas ocasiones. Sin embargo, igual que todos esos aparatos, solamente es indicativo de la corrosividad de la corriente medida en el punto donde la pueba es localizada. No siempre es posible relacionar las lecturas de la prueba de la pared del tubo a las superficies de condensacin 15

de los tubos de los intercambiadores. Ellas se prestan bien a la evaluacin de un programa de control de corrosin el cual cambia el ambiente a travs del control del pH y la inyeccin del inhibidor. Ellas tienen la ventaja de que ser ledas en operacin. Tambin ellas pueden ser diseadas para ser recogidas a travs de una paquete y reemplazando la operacin de entrada. Las pruebas de resistencia elctrica son ms comnmente usadas en los sistemas del sobre-cabezal del domo de las torre. Ellas son a menudo usadas tanto en la entrada como en la salida de los intercambiadores del sobre-cabezal y tambin se pueden instalar en la extraccin total del agua cida desde la batera sobre-cabezal de arriba. Existen diseos de pruebas de resistencia elctrica a alta temperatura los cuales se han usado para medir la corrosin del cido naftnico con las mismas limitaciones en el xito local para esas pruebas. El impedimiento ms grande a sus usos es el serio problema de seguridad concernientes a la insercin y extraccin de un instrumento a las temperaturas y presiones involucradas. La prdida de peso de los cupones produce una velocidad de corrosin calculada sobre la base del peso la superficie inicial. Se prestan a un examen visual, as como para dar una relacin de datos. Ellos tienen una desventaja en que ellos deben ser eliminados para dar informacin, y ellos no se pueden reemplazar durante el funcionamiento del proceso y se usan en secciones de alta temperatura de las unidades de crudo con la misma seguridad que las sondas de resistencia elctrica. Ellos son comnmente usados en los sistemas del sobre-cabezal domo. Las pruebas de resistencia de polarizacin lineal proporcionan una velocidad de corrosin instantneamente basada en una medicin de la corriente en la corrosin del elemento en prueba. Este tipo de prueba trabaja solo en un medio conductivo. Ellas son para mediciones en funcionamiento y se prestan bien para sistemas de agua a granel como en corrientes de agua fra. Las aplicaciones en el tambor del receptor de agua son limitadas pero factible. Esas pruebas se pueden retractar a travs de un paquete de prensaestopas y reemplazadas sobre la corriente. Exmen no destructivo sobre la corriente por UT RT El NDE es normalmente usado para rutina amplia del monitoreo de corrosin debido a sus costos. Es ms a menudo usado funcionando el proceso. y en casos excepcionales, cuando existe un problema confirmado sospechado el cual est siendo observado cercanamente. Ya que el NDE es a menudo usado como una herramienta de inspeccin, su uso dentro y fuera de la lnea es detallada en la prxima seccin. Inspeccin Siempre que sea posible, la informacin de la velocidad de corrosin debe ser verificada por mediciones directas del equipo. Esto no puede ser posible funcionando materiales como haces de tubos, pero en tubera y recipientes se pueden ser revisar por los cambios en el espesor de la pared usando ultrasonido (UT) radiografa (RT). Las lecturas UT se pueden tomar fcil y rpidamente en la mayora de las superficies las cuales pueden ser enriquecidas por el inspector. Esas lecturas son precisas y reproducibles cuando son tomadas en superficies limpias, relativamente lisas. Las lecturas se pueden tomar funcionando en temperaturas de metal tan altas como 750F (400C). Este mtodo permite el monitoreo de un punto en particular sobre un perodo de tiempo, proporcionando buenos datos para los clculos de la velocidad de corrosin en ese punto. De esta manera, el monitoreo rutinario de unos pocos puntos relativamente representativos en un sistema de tubera grande proporcionarn una imagen precisa de este sistema. Las lecturas UT son las ms importantes en datos obtenibles en funcionamiento sobre una base de una planta amplia. La seleccin de puntos UT representativos deben considerar diferencias en las relaciones de flujo, turbulencia y tendencias de ensuciamiento las cuales afectan a la corrosin.

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Los mtodos de escaneo estn limitados a temperaturas ms bajas, que las mediciones puntuales y manuales de UT. Sin embargo, ellas permiten hacer un registro permanente para comparaciones futuras. Esos mtodos son particularmente buenos adecuados a reas donde puede ocurrir la corrosin localizada tal como en las reas de alta turbulencia en los sistemas calientes de sobre-cabezal en reas de sistemas de sobre-cabezal vulnerable a corrosin bajo depsito de choque. Mientras algunas veces est limitada por la capacidad de acceso y la geometra, el RT tambin es una herramienta importante de inspeccin en funcionamiento. Ella puede ser usada para medir espesores de pared, indica la presencia de picaduras, y bajo algunas circunstancias, muestra el espesor de los depsitos sobre la pared del tubo. El RT proporciona un registro visual permanente, a diferencia de la medicin de algunos de los otros mtodos. Otro mtodo de inspeccin de utilidad y funcionando sobre la corriente es el uso del infrarojo para medir temperaturas de los tubos de calentador, carcazas del recipiente equipo elctrico de los intercambiadores de calor, daos y perjuicios de aislamiento, etc. La capacidad de realizar mediciones confiables de temperatura remota es extremadamente importante para la confiabilidad de los equipos en el punto de ajuste y la economa de energa. Cuando la unidad es parada y el equipo abierto, una inspeccin visual se puede desarrollar. Esto incluye no solamente buscar sino tambin revisar las profundidades de las picaduras con mediciones de pozo calibrando el Dimetro Exterior y el Dimetro Interior de los tubos del intercambiador, en busca de grietas con lquidos penetrantes uno de los mtodos de partculas magnticas, adems del uso de los mtodos extensivos de UT y RT. Puesto que los tubos del intercambiador calor, debido a su geometra y arreglo de los paquetes, no permiten as mismos la inspeccin visual en toda su longitud, varias herramientas de inspeccin han sido observadas. Lo ms simple es el boriscopio el cual permite el examen visual a la largo de un tubo en el D.I. Ya que ninguna medicin se puede hacer, esto es de valor limitado. Las contracorrientes del equipo permiten ver un registro que se hace en el D.I. de la pared del tubo, indicando fracturas, picaduras y espesor general de la pared. El equipo basado en principios ultrasnicos tambin es usado para este propsito. Las mediciones ultrasnicas de los espesores de la pared pueden ser rutinarias en puntos predeterminados sobre los sistemas de tubera en la unidad. Las mediciones UT tambin pueden ser tomadas en un nmero de puntos representativos sobre los cascos y boquillas, los cascos del intercambiador y boquillas y en uno ms puntos a lo largo de cada uno de los tubos del calentador, Si la carbonizacin de los tubos del calentador es un problema, la tcnica radiogrfica se puede desarrollar para evaluar esto. Mientras no sea tan comn como en los cortes ligeros de la FCC, se habr reportado que el equipo de los sistemas de sobrecabezal domo de la destilacin instantnea, Atmosfrica, vaco y los cortes ligeros de torres pueden ser vulnerables a las grietas del H2S hmedo. Por lo tanto este equipo se debe incluir en el programa de inspeccin de H2S hmedo bliography 1. NACE Group Committee T-8 Minutes. 2. White, R. A. and Ehmke, E. F., Materials Selecon for Refineries, Pipelines, and Associated Facilities. 3. Krystow, P.E., Atmospheric Crude Distillation, CE Task Group T-8-5 Refining Industry Cor-rosion Handbook. 4. Biehl, J. A. and Schnake, E. A., Processing ude Oil at Low pH, presented at 24th Mid-year Meeting of API Division of Refining, May 1959. 5. Couper, A. S., Corrosion Control in Crude Oil Distillation Overhead Condensers, presented at 29th Midyear Meeting of API Division of Refining, May 1964. 6. Hausler, R. H. and Coble, N. D. Corrossion Control in Crude Unit Overhead Systems, pre-sented at 37t Midyear Meeting of API Division of Refining, May 1972

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