UC-FACYT

TEMA 3:
GEOMETRÍA MOLECULAR
Prof. Ysmel La Rosa
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 MODELO DE REPULSIÓN DE PARES
ELECTRÓNICOS Y GEOMETRÍA MOLECULAR
 Los enlaces covalentes tienen una dirección
determinada y las distancias de enlace y los
ángulos entre los mismos pueden medirse
aplicando técnicas de difracción de rayos X.
 La geometría viene dada por la repulsión de los
pares de e– del átomo central.
 Los pares de e– se sitúan lo más alejados
posibles.

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 Posibles situaciones…

 El átomo central sólo tiene pares de e – de enlace.

 El átomo central tiene dos dobles enlaces o uno
sencillo y uno triple.
 El átomo central tiene pares de e – sin compartir.
 El átomo central tiene un enlace doble.

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 …CUANDO EL ÁTOMO CENTRAL
SÓLO TIENE PARES DE E– DE ENLACE
 BeF2: El Be tiene 2 pares de e–  Ang. enl. = 180º.
 BCl3: El B tiene 3 pares de e–  Ang. enl. = 120º.
 CH4: El C tiene 4 pares de e–  Ang. enl. = 109,4º.

BeF2 BCl3 CH4

Lineal Triangular Tetraédrica 4
…CUANDO EL ÁTOMO CENTRAL TIENE DOS
DOBLES ENLACES O UNO SENCILLO Y UNO TRIPLE

 Como se une únicamente a dos elementos la

geometría es lineal.
 Ejemplos:
 Etino (acetileno)

 CO2

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…CUANDO EL ÁTOMO CENTRAL
TIENE PARES DE E– SIN
COMPARTIR
 La repulsión de éstos pares de e– sin Metano (109,4º)
compartir es mayor que entre pares de e–
de enlace.

 NH3: El N tiene 3 pares de e– compartidos y 1 sin compartir 

Ang. enl. = 107’3º < 109’4º (tetraédrico)
Amoniaco (107,3º)
 H2O: El O tiene 2 pares de e– compartidos y 2 sin compartir 
Ang. enl. = 104’5º < 109’5º (tetraédrico)

Agua (104,5º)

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…CUANDO EL ÁTOMO CENTRAL TIENE UN
ENLACE DOBLE
 La repulsión debida a 2 pares electrónicos
compartidos es mayor que la de uno.
 CH2=CH2: Cada C tiene
2 pares de e– compartidos
122º
con el otro C y 2 pares de
116º
e compartidos con sendos
–
122º
átomos de H. 

 Angulo enlace H–C=C: 122º > 120º (triangular)

 Angulo enlace H–C–H: 116º < 120º (triangular)

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 POLARIDAD EN MOLÉCULAS COVALENTES.
MOMENTO DIPOLAR
 Las moléculas que tienen enlaces covalentes polares
tienen átomos cargados positivamente y otros
negativamente.
 Cada enlace tiene un momento dipolar “” (magnitud
vectorial que depende la diferencia de  entre los
átomos cuya dirección es la línea que une ambos
átomos y cuyo sentido va del menos electronegativo
al más electronegativo).

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 MOMENTO DIPOLAR
 Dependiendo de cómo sea   de los enlaces que
forman una molécula, éstas se clasifican en:
 Moléculas polares. Tienen   no nulo:
 Moléculas con un sólo enlace covalente. Ej: HCl.
 Moléculas angulares, piramidales, .... Ej: H2O, NH3.
 Moléculas apolares. Tienen   nulo:
 Moléculas con enlaces apolares. Ej: H2, Cl2.
   = 0. Ej: CH4, CO2.

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MOMENTOS DIPOLARES
GEOMETRÍA MOLECULAR

CO2 BF3

CH4 H2O

NH3
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TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA (E.V.)
 Se basa en la suposición de que los enlaces
covalentes se producen por solapamiento de los
orbitales atómicos de distintos átomos y
emparejamiento de los e– de orbitales
semiocupados.
 Así, 2 átomos de H (1s1) tienen cada uno 1 e–
desapareado en un orbital “s” y formarían un
orbital molecular en donde alojarían los 2 e – .

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TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA (E.V.)
 Se llama “covalencia” al nº de e– desapareados
y por tanto al nº de enlaces que un átomo forma.

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 ENLACE COVALENTE SIMPLE
 Se produce un único solapamiento de orbitales
atómicos. Es frontal y se llama “” (sigma).
 Puede ser:
a) Entre dos orbitales “s”

b) Entre un orbital “s” y uno “p”

c) Entre dos orbitales “p”.

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 ENLACE COVALENTE MÚLTIPLE
 Se producen dos o tres solapamientos de
orbitales atómicos entre dos átomos.
 Siempre hay un enlace frontal “” (sólo 1).
 Si en enlace es doble, el segundo
solapamiento es lateral “” (pi).
 Si el enlace es triple,
existe un solapa-
miento “” y
dos “”.

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HIBRIDACIÓN DE ORBITALES ATÓMICOS
 Para explicar la geometría de la moléculas (ángulos y
distancia) y la covalencia de ciertos átomos se formuló la
“teoría de la hibridación”.
 Así, por ejemplo el carbono (C) forma cuatro enlaces en
compuestos como el CH4 y en la mayoría de compuestos
que forma (para ello precisa promocionar el e– del orbital
2s al 2p y a continuación formar 4 orbitales de igual
energía a partir del 2s y de los 3 orb. 2p).

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HIBRIDACIÓN DE ORBITALES ATÓMICOS

 Los tipos de hibridación se utilizan fundamentalmente en

química orgánica, si bien no es exclusiva de compuestos
orgánicos.

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Hibridación de orbitales atómicos
 Se hibridan:
 Los orbitales atómicos que van a formar enlaces
“”
 Las parejas de e– sin compartir.
 No se hibridan:
 Los orbitales atómicos que van a formar el
segundo o tercer enlace.
 Los orbitales atómicos vacíos.

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 TIPOS DE HIBRIDACIÓN
 sp3
 4 enlaces sencillos. Ejemplo: metano
 3 enlaces sencillos + 1 par e– sin compartir. Ej: NH3
 2 enlaces sencillos + 2 par e– sin compartir. Ej: H2O
 sp2
 3 enlaces sencillos. Ejemplo: BF3
 1 enlace doble y 2 sencillos . Ejemplo: eteno
 sp
 2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
 2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
 1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: etino

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TIPOS DE ORBITALES HÍBRIDOS.
Ejemplos

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TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES (O.M.)
 Permite explicar todas la moléculas existentes.
 Consiste en fijar unos niveles energéticos para
los orbitales moleculares y considerarlos
“combinación lineal de orbitales atómicos”
(C.L.O.A.).
 Hay tantos orbitales moleculares como atómicos
y ocuparían distintas zonas espaciales.

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TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES (O.M.)
 La mitad de ellos tendrían menor energía que la
de los orbitales atómicos de los que proceden y
por tanto, serían más estables (orbitales
enlazantes).

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TEORÍA DE ORBITALES MOLECULARES
(T.O.M.)
 La otra mitad tendrían mayor energía que los
orbitales atómicos de los que proceden y serían
más inestables (orbitales antienlazantes).
 Se denomina “ orden de enlace” (O.E.) a:
nº e  (OM enlazantes)  nº e  (OM antienlazantes)
O.E.=
2

 El O.E. puede ser fraccionario si combinan

orbitales apareados y desapareados.

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El modelo de RPECV: Predicción de la geometría
molecular
a) Se dibuja la estructura de Lewis.
b) Se cuenta el nº de pares de e- de enlace y de no enlace
alrededor del átomo central y se colocan de forma que minimicen
las repulsiones: Geometría de los pares de e-. (Geometrías
ideales)
c) La geometría molecular final vendrá determinada en función de la
importancia de la repulsión entre los pares de e- de enlace y de
no enlace.
PNC-PNC>PNC-PE >PE-PE
PNC= Par de no enlace; PE= Par de enlace

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 Geometría ideal

Nº de pares Geometría Angulo de

de e- enlace
2 (AX2) Linear 180o

3 (AX3) Trigonal 120o

Planar

4 (AX4) Tetrahedrica 109.5o

5 (AX5) Trigonal 90o / 120o

Bipiramidal

6 (AX6) Octahédrica 90o

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 Geometría Nº pares Nº pares
Nº pares de los pares de e- de e- Geometría
de e- Ejemplo
de e- de enlace de no enlace molecular

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Geometría molecular para el ión NO3-

Los dobles enlaces son ignorados en RPECV

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 Geometría Molecular

Geometría Nº pares Nº pares

Nº pares de los pares de e- de e- Geometría
de e- Ejemplo
de e- de enlace de no enlace molecular

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 CH4
H

Estructura de Lewis: H C H
H

109.5° 90°

Menor repulsión !

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Trigonal piramidal Tetrahédrica

Bent o V

29
 Geometría Nº pares Nº pares
Nº pares de los pares de e- de e- Geometría
de e- Ejemplo
de e- de enlace de no enlace molecular

30
 Geometría Nº pares Nº pares
Nº pares de los pares de e- de e- Geometría
de e- Ejemplo
de e- de enlace de no enlace molecular

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 POLARIDAD

Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:

Polares: Existe una distribución asimétrica de los electrones, el enlace

o la molécula posee un polo + y uno -, o un dipolo

No polares: Existe una distribución simétrica de los e-, produciendo un

enlace o molécula sin dipolo.

Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares

  H-H
H F H F
F-F
El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado
con la diferencia de electronegatividad de los átomos unidos.

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 Polaridad de las Moléculas

Polarity of bonds

H Cl
Carga postiva pequeña Carga negativa pequeña
Menor electronegatividad Mayor electronegatividad

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 Polaridad de las Moléculas
Para determinar si una molécula es polar, necesitamos conocer dos cosas:
1- La polaridad de los enlaces de la molécula.
2- La geometría molecular

CO2 H 2O

Cada dipolo C-O se anula

porque la molecula es lineal

Los dipolos H-O no se anulan porque

la molecula no es lineal, sino bent.
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 Si hay pares de no enlace
la molécula es polar.

Si los pares de e- son de enlace, la molécula es no polar.

Cuando los pares están distribuidos simetricamente alrededor del átomo
central.
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