DIAGRAMA DE ELLINGHAM

Para una reacción de equilibrio del

tipo a MeO 2 aMeO2 = aMe = 1
G   R T ln
Me + O2 ↔ MeO2 a P Me O2

Por lo tanto
Donde
aMeO 2 1 T = Temperatura absoluta.
G   R T ln   R T ln  R T ln PO 2
aMe PO 2 PO 2 PO2 = Presión parcial de equilibrio del óxido
a la temperatura T.
La reacción química entre el silicio y el oxígeno viene dada por Si + O 2 = SiO2

a  175,000
G o
  R T ln SiO 2  175,000 cal ln PO 2   113 .94
773
aSi PO 2 1.987 * (500  273)
PO2  3.3x10-50 atm.

El valor de la variación de la energía libre patrón ΔGo298 puede obtenerse a partir de la

ecuación de la variación de la energía libre
 GTo  H To  TS o
T

Puede calcularse ΔHoT y ΔSoT a la temperatura T a partir de los calores específicos

T C p

T
H T  H o
298  C p dT ST  S o
298
 298 dT 1
298 T
 DIAGRAMA DE ELLINGHAM
ΔGo a cualquier temperatura es la contribución de ΔHo (considerando que ΔCp = 0 e
independiente de la temperatura) y la contribución de entropía como (-T ΔSo), (con valor de
ΔCp = 0, linealmente independiente de la temperatura)
 ΔS° y ΔH° no varían demasiado con la temperatura, excepto en los puntos de
transformación.
 Las variaciones que se presentan en ΔH° y ΔS° afectan a ΔG° de tal manera que casi se
contrarrestan
Para la reacción: 2 Co(s) + O2 = 2 CoO(s) ΔGo = -111,800 + 34.35 T cal.
Para la reacción: 2 Mn(s) + O2 = 2 MnO(s) ΔGo = -183,900 + 34.35 T cal.

Ya que los valores de ΔSo son

prácticamente iguales, se
obtienen lineas paralelas e
indicando que cuanto más
negativo es ΔHo, más negativa
será ΔGo, y por lo tanto, más
estable el óxido.

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 DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Diagrama de Ellingham
para Ag/Ag2O
Para la reacción: Ag(s) + O2 = 2 Ag2O(s)
 ΔHo corresponde al intercepto de la línea con el eje “y”
cuando T = 0oK.
 ΔSo es el negativo de la pendiente de la línea. ΔSo es un
valor negativo ya que la reacción implica la desaparición
de un mol de gas.
 A 462 oK (189oC) ΔGo es cero: el Ag(s) y Ag2O(s) están en
equilibrio con O2 a 1 atm de presión.
 A T1 ΔGo es negativo: se formará Ag2O(s)
espontáneamente hasta que la presión parcial del O2
disminuya hasta que PO2 sea igual a PO2 (eq,T1)

Ej. T = 300oK, ΔGo = - 2 300 cal. = -1987 * 300 *ln(1/PO2)

PO2 = 0.021 atm

A esa temperatura la plata se oxidará hasta que alcance el equilibrio con oxígeno a una
presión de 0.021 atm
Ej. T = 600oK, ΔGo = + 2 200 cal. = -1987 * 600 *ln(1/PO2)
PO2 = 6.3 atm
A esa temperatura el óxido de plata se descompondrá hasta que alcance el equilibrio con
oxígeno a una presión de 6.3 atm → descomposición espontanea del Ag2O(s)
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 DIAGRAMA DE ELLINGHAM
La pendiente de la línea a una temperatura dada T nos da el valor negativo de la variación
de entropía ΔS° para la formación del óxido.
  G 
   S
o

 T  P
 Una pendiente positiva es equivalente a un valor negativo de ΔS° y viceversa.
 Es evidente que para las diversas reacciones las pendientes pueden ser positivas,
negativas o nulas.

 Una variación repentina en la pendiente de la línea en el punto B indica que en este

punto ha tenido lugar un cambio de fase de cualquiera de los reactivos o productos.

Generalmente, la contribución de la entropía de fusión

viene dada por:
Lf
S f 
Tf
Cuando ΔG°T es igual a cero, PO2 es igual a una
atmósfera.
 La intersección de la línea variación de energía libre-
temperatura, con el eje de temperatura cuando ΔG° es
igual a cero (TD), es la temperatura a la que la presión de
equilibrio del oxígeno es igual a la presión normal de
una atmósfera.
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 DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Estabilidad relativa de óxidos

En la Zona menor que TP:

2Ni + O2  2NiO GNiOTy   105,000
2Co + O2  2CoO
GCoOTy   100,000

2Ni + O2  2NiO GNiOTy   105,000

2CoO  2Co + O2 GCoOTy  100,000

2Ni + 2CoO  2NiO + 2Co G   5,000

Debajo de la temperatura Tp el CoO2 puede

reducirse mediante Ni.

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 DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Estabilidad relativa de óxidos

En la Zona Mayor que

TP: 2Ni + O  2NiO
2 GNiOTy   75,000
2Co + O2  2CoO
GCoOTy   80,000

2Co + O2  2CoO
GCoOTy   80,000

2NiO  2Ni + O2 GNiOTy  75,000

2Co + 2NiO  2CoO + 2Ni G   5,000

Encima de la temperatura Tp el NiO2 puede

reducirse mediante Co.

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DIAGRAMA DE ELLINGHAM

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 DIAGRAMA DE ELLINGHAM

La línea del monóxido de carbono

Es evidente su utilidad para los metalúrgicos dedicados a la extracción, ya que por bajo de
los 600°C ni el vapor de agua ni el óxido de hierro pueden reducirse con coque en
condiciones normales.
Por encima de los 1,500°C está claro que todos los óxidos de hierro, óxido de cromo,
óxido de manganeso y muchos otros pueden reducirse mediante el coque.
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DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Escalas nomográficas

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 DIAGRAMA DE ELLINGHAM Escalas nomográficas
Obténgase la presión de
equilibrio del oxígeno para el
óxido de níquel a 1,400oC y
también determínese el
cociente de equilibrio de
CO/CO2 a esta temperatura.
PO2 = 10-6 atm.
CO/CO2 entre 10-1/1 y 10-2/1
 Para encontrar el equilibrio
exacto de CO/CO2 se
interpolarse entre 10-1/1 y 10-2/1,
teniendo en cuenta que la escala
es logarítmica.
 El punto intersección está a
1/2 de la distancia entre estos
dos puntos,(0.5); antilog de 0.5
= 3.16
CO/CO2 = 3.16 x 10-1/1.

2Ni + O2 = 2 NiO

2 C + 2 O2 = 2 CO2
2 CO = 2 C + O2
2 CO + O2 = 2CO2
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NiO + CO = Ni + CO
 DIAGRAMA DE ELLINGHAM
Obténgase la presión de
equilibrio del oxígeno para el
óxido de aluminio a 1,620oC y
también determínese el
cociente de equilibrio de
CO/CO2 a esta temperatura.

PO2 = 10-20 atm.

CO/CO2 entre 106/1 y 107/1
 Para encontrar el equilibrio
exacto de CO/CO2 ha de
interpolarse entre 106/1 y 107/1,
teniendo en cuenta que la
escala es logarítmica.
 El punto intersección está a
1/5 de la distancia entre estos
dos puntos,(0.2); antilog de 0.2
= 1.585 ó 1.6
CO/CO2 = 1,6 x 107/1.

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