UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA

PIROMETALURGIA I - ME 467 R

CLASE 4
Procesos de reducción

D.Sc.Ing. Orfelinda Avalo Cortez

2020
Contenido:

 Procesos de reducción.
 Sistema Carbono-Oxígeno.
 Utilidad de los Diagramas de
Ellingham en la reducción de los
óxidos metálicos.
Procesos de reducción
Proceso que consiste en hacer reaccionar el óxido metálico
con un agente reductor como CO, H2 , C, CH4 o un metal
activo:

Fe2O3(s) + 3CO (g) 2Fe(s) + 3CO 2(g)

CuO(s) + H2(g) Cu(s) + H2O(g)

TiCl4(s) + 2Mg(s) Ti(s) + 2 MgCl 2(g)

Sistema Carbono-Oxígeno
ΔG=ΔH-TΔS <0

(1) 2C(s) + O 2(g) = 2CO(g) ΔG1

ΔS1=2SCO-SO2 >0; por tanto, pendiente (-ΔS1) negativa

(2) C(s) + O 2(g) = CO2(g) ΔG2

ΔS2=SCO2-SO2≈0; por tanto, pendiente (-ΔS2) cero

(3) 2CO(g) + O 2(g) = 2CO2(g) ΔG3

ΔS3=2SCO2-SO2-2SCO<0; por tanto, pendiente (-ΔS3) positiva

xM(s,l) + 1/2O2(g) = MxO(s) ΔGM

(3)

(2)

(1)
Reducción de los minerales de Hierro:

Reacciones de reducción por el H2 :

3Fe2O3 + H2 2Fe3O4 + H2O

Fe3O4 + H2 3FeO + H2O

FeO + H2 Fe+ H2O

Reacciones de reducción por el CO:

3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2

Fe3O4 + CO 3FeO + CO 2

FeO + CO Fe+ CO 2

CO2 + C 2CO Reacción de Boudouard

 Curva de Boudouard:

La curva de Boudouard señala las proporciones teóricas de

CO y CO2 que pueden existir en equilibrio a la presión
atmosférica y a diferentes temperaturas, en un recinto,
cuando se encuentran mezclados esos dos gases en
presencia de un exceso de carbono.

Así, por ejemplo, según la curva de Boudouard, a 500ºC, el

equilibrio corresponde aproximadamente a: CO 5% y CO2 95
%; a 800ºC hay equilibrio con CO 85 % y CO2 15 %. En
términos generales puede decirse, que a temperaturas
inferiores a 400°C son estables grandes porcentajes de CO2,
los que son inestables a altas temperaturas. En cambio,
importantes porcentajes de CO son estables a temperaturas
superiores a 900 °C, e inestables a bajas temperaturas.
Reacción de Boudouard: C + CO2 = 2CO
 Reacción de Boudouard: C + CO2 = 2CO
mol-% File: C:\HSC5\Gibbs\GibbsIn.OGI
100

90
CO(g)
80

70

60

50

40

30

20

10

Temperature
0
200 400 600 800 1000 1200 1400 C
 Curvas de Chaudron.
Reducción de los óxidos de hierro por el óxido de carbono
Las curvas de Chaudron señalan las posibles reacciones
teóricas que se pueden producir a diversas temperaturas entre
los óxidos de hierro Fe2O3, Fe3O4 y FeO con diferentes
proporciones de CO y CO2. Es decir, estas curvas señalan las
proporciones de CO que se deben rebasar para que se pueda
producir a diversas temperaturas la reducción de los diferentes
óxidos de hierro.
A temperaturas superiores a 555 °C, la reducción de los óxidos
de hierro por la acción de mezclas de CO y de CO2 se realiza
en tres etapas sucesivas, avanzando las transformaciones en la
siguiente forma:

Fe2O3 Fe3O4 FeO Fe

A temperaturas inferiores a 555°C, el paso de Fe2O3 a Fe se
verifica solamente a través del Fe3O4, sin la aparición de la
fase FeO intermedia. Es interesante indicar que el óxido de
hierro FeO, denominado wustita, no es estable a la
temperatura ambiente, y normalmente no se encuentra libre
en forma estable en la naturaleza, donde aparece en forma
combinada, y sólo en algunas ocasiones se presenta, pero en
forma inestable. El FeO solamente es estable a temperaturas
superiores a 560°C.

Teóricamente, las transformaciones Fe3O4 FeO

y FeO Fe por la acción del CO, sólo pueden producirse
a temperaturas superiores a 555 °C.
 Sistema: Fe - C - O

Fe

FeO

Fe3O4

Temperatura (ºC)
 REDUCCIÓN DEL ÓXIDO DE ZINC

Las calcinas obtenidas de la tostación son reducidas de su forma oxidada por

carbón ( o por CO) para dar Zn°. Esta operación es llevada a cabo por una
variedad de procesos: retorta horizontal, retorta vertical, horno electrotérmico,
Horno Blast, etc. En todos estos procesos el carbón o coque es usado como
agente reductor, obteniendo Zn metálico en la fase vapor, que después es
condensado.
Las retortas y el horno Blast son diseñados para que el zinc gaseoso no este en
contacto con el aire u oxígeno que puede re-oxidarlo.
La reducción del óxido de zinc a metal es realizado bajo condiciones en las
cuales el metal producido se encuentra en la fase gaseosa.
El rango de temperatura en el cual el metal es sólido o líquido dan un valor
positivo de G,
ZnO + C = Zn(s,l) + CO G > 0
Más por encima del punto de ebullición del zinc, la
entropía de vaporización del zinc adiciona
significativamente la pendiente de la línea de energía libre
estándar.
El cambio de energía libre estándar de la reacción:
ZnO + C = Zn(g) + CO
Empieza a ser cero alrededor de 950°C y esta es la
situación ideal para el proceso de transporte gaseoso.
Para que el proceso sea eficiente debe haber un cambio
significante en la presión de las especies transportadas
desde el punto inicial de la reacción y el punto final de la
deposición.
 kcal/mol Delta G (Ellingham)

2.00 ZnO

-50
2.00 CO(g)
2Zn+O2=2ZnO

-100

2C+O2=2CO

-150

Temperature
-200
0 500 1000 1500 2000 °C
File:
REACCIÓN GLOBAL:

ZnO(s) + C = Zn + CO(g)
a) H o298

o
H 298    o298 ( productos )   H 298
o
(reactantes )

 o298   o298 (CO ( g ) )   o298 ( ZnO)  26400  (83200)  56800calorias

 o298  237.65KJ (56.8 Kcal) “Reacción Endotérmica”

 b)  oT
T
 To   o298   (Cp( productos)  Cp( reactantes) )dT
298

693 1180 T
 oT  56800   (Cp prod  Cp reag )dT   f   (Cp prod  Cp reag )dT   V   (Cp prod  Cp reag
298 693 1180

 oT  4.04T  0.63 * 10 3 T 2  4.17 * 10 5 T 1  90481.13 T > 1180°K

Temperatura (°C)  o (Kcal)

900 85.444
1000 84.927
1100 84.391
1200 83.835
1300 83.259
“Reacción Endotérmica”
 ZnO(s) + C = Zn(g) + CO(g)

G
ln K  
1.987 * T

La tabla I, muestra la variación de la PZn de 700 a 1100 °C cuando se simplifica la

PZn PCO  P  PCO 

constante de equilíbrio, K  PZn2 cuando  Zn 
aZnO aC  aZnO  a C  1

Tabla I
T °C 700 800 900 1000 1100
PZn(atm) 3.75*10-2 1.52*10-1 0.48 1.28 2.93
 Presión Parcial del Zinc producido por reducción con carbón

12

10

8
PZn (atm)

0
600 700 800 900 1000 1100 1200 1300 1400
Temperatura (°C)
Utilidad de los Diagramas de Ellingham en la
reducción de los óxidos metálicos

Este diagrama permite hacer predicciones termodinámicas

en materia de reducción térmica (reducciones en seco) de los
óxidos metálicos.

 El diagrama se presenta como ∆G v/s T

 Permite determinar la estabilidad de los compuestos

formados por los metales.
 Diagrama de Ellingham-Richardson
2 Fe  O2  2 FeO G   527,400  128.7T ( J )
G   126,052  30.76T (cal )

G    RT ln K Para T=1000ºC:

 G   G   126,052  30.761273
K  exp  
 RT   86,895 (cal / mol )

2
aFeO 1  G  
K 2 pO2   exp 
aFe aO2 K  RT 
1   86895 cal / mol 
K  exp 
pO2  (1.987cal / K  mol )(1273K ) 

 1.2110 15
 Diagrama de Ellingham-Richardson
2 Fe  O2  2 FeO G   527,400  128.7T ( J ) G   126,052  30.76T (cal )

pO c
2 on
s t an t
e

pO2  10 15
 Diagrama de Ellingham-Richardson
2 Fe  O2  2 FeO
¿Qué sucede si establecemos el EQ a 1000ºC y luego subimos la temp. a 1500ºC?
El valor de la pO2 de EQ se incrementará, y la reacción es forzada a la izquierda.

Con
st a nt p
O2

pO2  10 9

pO2  10 15
1) ¿A partir de qué
temperatura se puede
reducir ZnO con C?
1000 ºC

2) ¿Cuál es la reacción
global a esa
temperatura?
ZnO(s) + C(s) = Zn + CO(g)

3) ¿A partir de qué
temperatura se puede
obtener Al a partir de
Al2O3 al reaccionar con
C?
 2100 ºC