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TRABAJO PRÁCTICO

N° 7

Termodinámica

Carrera : Licenciatura en Ciencias Biológicas

Comisión: 2

Integrantes:
• Flores, Rita Anabel
• Portal Mauricio Laureano Nahuel
• Mamani Mendoza, Gino Mauricio
• Deakin Cartagena, Sofía
EJERCICIOS DE APLICACIÓN TERMOQUÍMICA

1) Calcular en Joules el calor que es necesario entregar a 1000 g de agua y 1000 g de cobre para
aumentar la temperatura de cada sistema desde 25ºC hasta 100ºC.
Datos: Ce H20 = 4,186 J/g °C Ce cobre = 385 J/g °C

2) Calcular en Joules la cantidad calor que hay que entregar a 132 g de CO 2 para aumentar la
temperatura desde 25ºC hasta 50ºC, siendo la presión 1 atm constante.
Dato: CpCO2 = 40,5 J/mol K

3) Una muestra de 466 g de agua se calienta desde 8,50°C hasta 74,60°C. Calcule la cantidad de
calor absorbido por el agua.

4) Una barra de hierro cuya masa es de 869 g se enfría de 94 a 5°C. Calcule la cantidad de calor
liberada (en kilojoules) por el metal.
Datos: Ce hierro = 0,443 J/g °C

5) Cierto gas se expande de un volumen de 2 a 6 L a temperatura constante. Calcule el trabajo


hecho por el gas si la expansión ocurre:
a) contra el vacío
b) contra una presión constante de 1,2 atmósfera

6) Un gas se expande de 264 a 971 mL a temperatura constante. Calcule el trabajo realizado de un


gas (en joueles) si se expande a:
a) contra el vacío
b) contra una presión constante de 4 atmósfera

7) El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es de 462 J. Durante este proceso
hay una transferencia de calor de 128 J del gas hacia los alrededores. Calcule el cambio de energía
para este proceso.

8) Un gas se expande y realiza un trabajo P-V sobre los alrededores igual a 279 J. Al mismo tiempo,
absorbe 216 J de calor de los alrededores ¿Cuál es el cambio en la energía del sistema?

9) Identifique las siguientes reacciones como exotérmicas o endotérmicas:


a) C(s) + O2(g) → CO2(g) + 94,1 kcal
b) 2 PCl3(g) → 2 P(g) + 3 Cl2 (g) ∆H = 14,6 Kcal
c) CaCO3 (g) + 42 kcal → CaO(g) + CO2 (g)
d) N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) ∆H = -92,4 kJ

10) El calor de formación del AgCl(s), en condiciones normales es -30,3 Kcal/mol y la entalpía de la
reacción es Pb(s) + 2 AgCl(s) → PbCl2 (s) + 2 Ag vale -25,1 Kcal en las mismas condiciones. Calcular el
calor de formación del PbCl2.

11) De cada una de los siguientes pares de compuestos ¿Cuál tendrá mayor entropía?
a) NaCl(s) o FeCl3(s)
b) NaCl(s) o NaCl(ac)
c) Cl2(g) o P4(g)
d) Ag(s) o Hg(l)
12) Prediga si el cambio de entropía es mayor o menor que cero para cada uno de los siguientes
procesos:
a) congelamiento del etanol.
b) evaporación de bromo líquido en un recipiente a temperatura ambiente.
c) disolución de sacarosa en agua.
d) enfriamiento de nitrógeno gaseoso de 80 a 20°C.

13) ¿Cómo cambia la entropía de un sistema para cada uno de los siguientes procesos?
a) condensación de vapor de agua.
b) formación de cristales de sacarosa a partir de una disolución sobresaturada.
c) calentamiento de hidrógeno gaseoso desde 60 a 80°C.
d) sublimación del hielo seco.

14) Prediga si el cambio de entropía del sistema es positivo o negativo para cada una de las
siguientes reacciones:
a) 2H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l)
b) NH4Cl(s) → NH3(g) + HCl(g)
c) H2(g) + Br2(g) → 2 HBr(g)

15) Analice cualitativamente el signo del cambio de entropía que se espera para cada uno de los
siguientes procesos:
a) I2(s) → 2I(g)
b) 2 Zn(s) + O2(g) → 2 ZnO(s)
c) N2(g) + O2(g) → 2 NO(g)

16) Calcular el cambio de entropía a 25ºC y a 1 atmósfera de presión para la reacción hidracina con
el peróxido de hidrógeno. ¿Considera que es espontánea la reacción?:
Datos: S°N2H4 = 121,2 J/mol K S°H2O2 = 109,6 J/mol K
S°N2 = 191,5 J/mol K S°H2O = 188,7 J/mol K

N2H4(l) + 2 H2O2(l) → N2(g) + 4 H2O(g) + 642,2 kJ

17) A partir de los valores de entropía absoluta que se encuentra en la tabla, calcule los cambios de
entropía estándar de las siguientes reacciones a 25°C:
a) CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g)
b) N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)
c) H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g)

2) Calcule la energía libre normal de formación (∆G°) del ozono.


Datos: ΔG°O3 = 163 kJ/mol y ΔG°O2= 0 kJ/mol 3 O2(g) → 2 O3(g)

18) Utilice las energías libres estándar de formación de tabla para calcular ∆G°, para cada una de
las siguientes reacciones a 25ºC. Comente sobre la espontaneidad de cada reacción bajo las
condiciones estándar a 25ºC.
a) 2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g)
b) CaCO3(s) (alcite) → CaO(s) + CO2(g)
c) 2 C8H18(l) + 25 O2(g) → 16 CO2(g) + 18 H2O(l)

19) La entalpía de vaporización del agua líquida es 9720 cal/mol. El punto de ebullición es de
100ºC. Calcule el cambio de entropía y el cambio de energía libre para el siguiente sistema: d)
H2O(l) ⮀ H2O(g)
20) El polvo de hornear está formado entre otras sustancias por NaHCO3 que al calentarse se
descompone según la reacción:
2 NaHCO3 (s) → Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g)

21) A 25ºC y 1 atm la reacción tienen los siguientes valores de los parámetros termodinámicos:
∆Hº = 128 Kj/mol, ∆Gº = 0,23 Kj/mol. Calcular en estas condiciones el ∆Sr e interpretar el
resultado.

RESOLUCIÓN

1)
Para 1000 g de H2O: Para 1000 g de Cu:
CeH2O = 4,186 J/g °C CeCu = 385 J/g °C
Ti = 25°C Tf = 100°C ∆T = 100°C – 25°C Ti = 25°C Tf = 100°C ∆T = 100°C – 25°C
∆T = 75°C ∆T = 75°C
Qnecesario = 3,139*105 J Qnecesario = 2,887*107 J
El calor que debe absorber se da por: Q=Ce*m*∆T
4,186 J ∗1000 g H2O ∗75 ° C
Q = =3,139∗105 J
g H2O ⋅° C

385 J ∗1000 g Cu ∗75 ° C


Q = =2,887∗107 J
g Cu ⋅° C

2)
Cmp CO2 = 40,5 J/mol K 44 g de CO2 → 1 mol de CO2
Ti = 25°C=298 K ∆T = 323 K – 298 K 132 g de CO2 → 3 mol de CO2
Tf = 50°C=323 K ∆T = 25 K

QP = 3,04*103 J
Como la presión es constante, el calor a entregar se da por: Q p=Cmp*n*∆T
40,5 J ∗3 mol CO2 ∗25 K
Qp = =3,04∗103 J
mol CO2 ⋅K

3)
m = 466g de H2O: El calor absorbido se da por: Q=Ce*m*∆T
CeH2O = 4,186 J/g °C
Ti = 8,50°C Tf = 74,60°C ∆T = 74,60°C – 8,50°C Q = 1,29*105 J
∆T = 66,10°C
4,186 J ∗466 g H2O ∗66,10 ° C
Q = =1,29∗105 J
g H2O ⋅° C
4)
m = 869g de hierro El calor liberado se da por: Q=Ce*m*∆T
CeHierro = 0,443 J/g °C
Ti = 94°C Tf = 5°C ∆T = 5 °C – 94°C Q= -3,43*104 J = 34,3 kJ
∆T = -89 °C
0,443 J ∗869 g H2O ∗(−89)° C
Q = = −3,43∗10 4 J
g H2O ⋅° C

5)
a) Vi = 2L ∆V= 6L – 2L P = 0 (contra el vacío)
Vf = 6L ∆V= 4L

Como W=P*∆V y P=0 , entonces: W=0*∆V , por lo tanto W=0.


b) P = 1,2 atm W= 4,8 L∙atm
W =1,2 atm∗4L=4,8 atm⋅L

6)
a) Vi = 264 mL ∆V= 971 mL – 264 mL P = 0 (contra el vacío)
Vf = 971 mL ∆V= 707 mL = 0,707 L

Como W=P*∆V y P=0 , entonces: W=0*∆V , por lo tanto W=0.


b) P = 4 atm W= 2,83 L∙atm = 286 J

1L∙atm → 101,3 J
2,828 L∙atm → 286,5 J
2,83 L⋅atm∗101,3 J
W =4 atm∗0,707 L=2,83 atm⋅L =286 J
1 L⋅atm

7)
Al ser un proceso exotérmico y realizarse un trabajo sobre el sistema, se deduce que:
W = –462 J Q = –128 J

∆E=Q – W , entonces: ∆E = –128 J – (–462 J)


∆E= 334 J

8)
Al ser un proceso endotérmico y realizarse un trabajo sobre los alrededores, se deduce que:
W = 279 J Q = 216 J

∆E=Q – W , entonces: ∆E = 216 J – 279 J


∆E= –63 J

9)
a) C( s) + O 2 (g ) ⇒ CO 2 (g ) + 94,1 kcal . Es una reacción exotérmica, ya que se libera
energía cuando se forma el compuesto (94,1 kcal).
b) 2PCl 3 (g ) ⇒ 2
P (g ) + Cl 2 (g ) 3 ∆ H =14,6 kcal . Es una reacción endotérmica,
ya que ∆H es positivo, es decir el sistema absorbe energía.

c) CaCO 3 (g ) + 42 kcal ⇒ CaO( g) +CO 2 (g ) . Es una reacción endotérmica, ya que se


está suministrando energía (42 kcal) al sistema para que reaccione.

d) N 2 ( g ) + 3
H 2 ( g) ⇒ 2
NH 3 (g ) ∆ H =−92,4 kJ . Es una reacción exotérmica,
ya que ∆H es negativo, es decir el sistema está liberando energía.

10)
∆H°f AgCl(s) = -30,3Kcal/mol ΔH°r = Σ n ΔH°f (productos) - Σ m ΔH°f (reactivos) entonces:
∆H°f Pb(s) = 0Kcal/mol ΔH°r = [1* ΔH°f(PbCl2 (s)) + 2*ΔH°f(Ag)] – [1*ΔH°f(Pb(s)) + 2*ΔH°f(AgCl(s))]
∆H°f Ag(s) = 0Kcal/mol
∆H°f PbCl2 (s) = -30,3Kcal/mol ΔH°r = -25,1Kcal/mol
ΔH°f(PbCl2 (s)) = -85,7Kcal/mol

−25,1
Kcal
mol (
= 1 ∗ΔH ° f ( PbCl 2 (s) ) +
2 ∗0 Kcal
mol ) – ( 1 ∗0molKcal + 2 ∗−30,3
mol
Kcal
)
−25,1
Kcal
mol
= ΔH ° f ( PbCl 2 ) – −60,6
(s ) ( Kcal
mol ) = ΔH ° f ( PbCl ) + 60,6
2 (s )
Kcal
mol

−25,1 Kcal − 60,6 Kcal


= ΔH ° f ( PbCl 2 )
(s ) ΔH ° f ( PbCl 2 ( s) ) = −85,7 Kcal
1 mol mol

11)
a)FeCl3 (s) tiene mayor entropía que NaCl (s) , ya que su estructura molecular es más compleja.

b)NaCl(ac) tiene mayor entropía que NaCl(s) , en estado líquido el desorden es mayor.

c)P4 (g) tiene mayor entropía que Cl2 (g), el número de átomos es mayor.

d)Hg(l) tiene mayor entropía que Ag(s) , en estado líquido el desorden es mayor.

12)
a) ∆S < 0 , ya que al congelarse el movimiento de las moléculas sería menor, disminuyendo
el desorden.

b) ∆S > 0 , el pasaje al estado gaseoso implica mayor libertad de movimiento de las


moléculas, aumentando el desorden.

c) ∆S > 0 , porque una disolución descompondría las sustancias, aumentando el desorden.

d) ∆S < 0 , ya que al enfriarse las moléculas disminuyen su movimiento, y así también el


desorden.
13)
a) ∆S < 0 , pasaje de gas a líquido, disminuye el desorden.

b) ∆S < 0 , pasaje de líquido a sólido, disminuye el desorden.

c) ∆S > 0 , aumenta la temperatura, el movimiento de las partículas y el desorden.

d) ∆S > 0 , pasaje de sólido a gas, aumenta el desorden.

14)
a) ∆S < 0 , se pasa de un estado gaseoso a un líquido.

b) ∆S > 0 , se pasa de un sólido a dos productos gaseosos.

c) ∆S > 0 o ∆S < 0, ya que se tiene la misma cantidad de moles de productos que de


reactivos. Se espera un cambio pequeño de la entropía.

15)
a) ∆S > 0 , se pasa de un estado sólido a uno gaseoso.

b) ∆S < 0 , al pasar a estado sólido se produce un ordenamiento de las moléculas.

c) ∆S > 0 o ∆S < 0, ya que se tiene la misma cantidad de moles de productos que de


reactivos. Se espera un cambio pequeño de la entropía.

16)
S° N2H4 (l) = 121,2 J/mol K ΔS°r = Σ n S° (productos) - Σ m S° (reactivos) , entonces:
S° H2O2 (l) = 109,6 J/mol K ΔS°r = [1mol* S°(N2 (g)) + 4mol*S°(H2O(g))] – [1mol*S°(N2H4 (l)) + 2mol*S°(H2O2 (l))]
S° N2 (g) = 191,5 J/mol K
S° H2O (g) = 188,7 J/mol K ΔS°r = -605,9J/mol K

∆H = -642,2 kJ (exotérmico)

ΔS ° r =
( 1 ∗191,5 J
mol ⋅K
+
4 ∗188,7 J
mol ⋅K ) ( –
1 ∗121,2 J
mol ⋅K
+
2 ∗109,6 J
mol ⋅K )
J
ΔS ° r = 605,9 . La reacción es espontanea a 25°C, ya que ∆H < 0 y ∆S > 0 ,
mol ⋅K
es decir que ∆G < 0, por lo que la reacción ocurría.

17) ΔS°r = Σ n S° (productos) - Σ m S° (reactivos)


a) S° CaCo3 (s) = 92,9J/mol K

S° CaO(s) = 39,75J/mol K
(
ΔS ° r =
1 ∗39,75 J
mol ⋅K
+
1 ∗213,7 J
mol ⋅K ) (–
1 ∗92,9 J
mol ⋅K )
J
ΔS ° r =160,5
S° CO2 (g) = 213,7J/mol K mol ⋅K
b) S° N2 (g) = 191,6J/mol K

S° H2 (g) = 130,7J/mol K
ΔS ° r =( 2 mol
∗192,5 J
⋅K ) – (
1 ∗191,6 J
mol ⋅K
+
3 ∗130,7 J
mol ⋅K )
J
ΔS ° r = −198,7
S° NH3 (g) = 192,5J/mol K mol ⋅K

c) S° Cl2 (g) = 223,1J/mol K

S° H2 (g) = 130,7J/mol K
ΔS ° r =( 2 mol ⋅K )
∗186,9 J
– (
1 ∗130,7 J
mol ⋅K
+
1 ∗223,1 J
mol ⋅K )
J
ΔS ° r = 20
S° HCl(g) = 186,9J/mol K mol ⋅K

2)
ΔG° O3 = 163kJ/mol ΔG°r = Σ n S° (productos) - Σ m S° (reactivos) , entonces:
ΔG° O2 = 0kJ/mol ΔG°r = (2*163kJmol) – (3*0kJ/mol) = 326kJ/mol

Al tratarse de 2 moles de O3, se tiene que para la formación de 1 mol de O 3 a


partir de sus elementos en estado estándar: ∆G°f O3 = 326kJ/mol /2 = 163kJ/mol

18) ΔG°r = Σ n S° (productos) - Σ m S° (reactivos)


a) ∆Gf° SO3 (g) = -371,1kJ/mol

∆Gf° SO2 (g) = -300,2kJ/mol


ΔG ° r = ( 2 ∗(−371,1) kJ
mol ) (

2 ∗(−300,2)kJ
mol
+
1 ∗0 kJ
mol )
kJ
ΔG ° r =−141,8
∆Gf° O2 (g) = 0kJ/mol mol

∆G°r < 0 a 25°C, por lo tanto la reacción es espontanea en la dirección que se indica.

b) ∆Gf° CO2 (g) = -394,4kJ/mol

∆Gf° CaO(s) = -604,0kJ/mol


ΔG ° r = ( 1 ∗(−394,4)kJ
mol
+
1 ∗(−604,0) kJ
mol ) ( –
1 ∗(−1129)kJ
mol )
kJ
∆Gf° CaCO3 (s) = -1129kJ/mol ΔG ° r =130,6
mol

∆G°r > 0 a 25°C, por lo tanto la reacción no es espontanea en la dirección que se indica.

c) ∆Gf° CO2 (g) = -394,4kJ/mol ∆Hf° CO2 (g) = -393,5kJ/mol S° CO2 (g) = -394,4kJ/mol K

∆Gf° H2O(l) = -237,1kJ/mol ∆Hf° H2O(l) = -285,8kJ/mol S° H2O(l) = -237,1kJ/mol K

∆Gf° O2 (g) = 0kJ/mol ∆Hf° O2 (g) = 0kJ/mol S° O2 (g) = 0kJ/mol K

∆Gf° C8H18 (l) = -604,0kJ/mol ∆Hf° C8H18 (l) = -250kJ/ mol S° C8H18 (l) = 360kJ/mol K
ΔH°r = Σ n ΔH°f (productos) - Σ m ΔH°f (reactivos)
ΔS°r = Σ n S° (productos) - Σ m S° (reactivos)
ΔG° = Δ°H – TΔS°
T = 25°C = 298 K
∆G°r < 0 a 25°C, por lo tanto la reacción es espontanea en la dirección que se indica.

∆ H °r = (
18 ∗(−285,8)kJ
mol
+
16 ∗(−393,5) kJ
mol ) (

2 ∗(−250) kJ
mol
+
25 ∗0 kJ
mol )
kJ
∆ H ° r =−10940,4
mol

∆ S °r = ( 18 mol∗69,91⋅K kJ +
16 ∗213,7 kJ
mol ⋅K ) − ( 2mol∗361⋅KkJ + 25 mol∗205,1⋅K kJ )
kJ
∆ S ° r =−1169,9
mol ⋅K

kJ kJ kJ
∆G ° r = (−10940,4) − 298 K ∗(−1,17) , ∆G ° r = −10591,7
mol mol ⋅K mol

19)
1cal/mol → 4,186J/mol Los compuestos no están en estado estandar, por lo tanto: ΔG = ΔH – TΔS
9720cal/mol → 4,069*104J/mol Para una reacción reversible, tenemos: ΔSsist = ΔHsist /T
ΔSsist = 109,1J/mol K
∆Hv H2O = ΔHsist = 4,069*104J/mol
T = 100°C = 373 K ΔG = 0 , es decir no hay cambio neto y el sistema está en equilibrio.
4 J
4,069∗10
mol
J J J
ΔS sist= = 109,1 ΔG=4,069∗104 − 373 K ∗109,1
373 K mol ⋅K mol mol ⋅K
J J J
ΔG=4,069∗104 − 4,069∗10 4 ΔG= 0
mol mol mol

20)
∆H°r = 128 kJ/mol ΔG° = Δ°H – TΔS°
ΔS° = -0,429kJ/mol K
∆G°r = 0,23 kJ/mol K
Como ∆S° < 0 y ∆H° > 0 , se deduce que ΔG° > 0 a cualquier temperatura, por lo
T = 25°C = 298 K tanto la reacción es espontanea en la dirección inversa a cualquier temperatura.
kJ kJ
0,23 − 128
kJ kJ mol mol
0,23 =128 − 298 K ∗ΔS ° r ∗(−1) = −ΔS ° r ∗(−1)
mol mol 298 K
kJ
ΔS ° r =−0,429
mol ⋅K

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