Facultad de Ingeniería en Geología, Minas,

Petróleos y Ambiental
Carrera de Ingeniería en Minas
Octavo Semestre
Metalurgia Extractiva

MEDICIÓN DE CIANURO
GRUPO 2:
• Logroño Erick
• Robles Andy
• Toapanta Steven
• Tonato Anderson

Docente: Ing. Darío Lozada

Fecha: 11/11/2023
MEDICIÓN DE CIANURO
 Introducción
“Cianuros” se refiere a todos los grupos CN- en compuestos
químicos que pueden ser determinados como ión cianuro. Los
cianuros son compuestos potencialmente tóxicos, ya que ante
un cambio de pH del medio puede liberar ácido cianhídrico,
compuesto de máxima toxicidad para el ser humano.
Es por ello que resulta de suma importancia determinar como
ión cianuro (CN-) la presencia de todos los compuestos
cianurados en aguas naturales, potables, residuales y
residuales tratadas.
 Introducción
De acuerdo con Navarro P. (2005), uno de los métodos
actualmente más utilizados para la extracción de oro y plata
es el de cianuración, que consiste en la disolución de los
metales preciosos de un mineral molido en una solución
alcalina diluida de cianuro.
A pesar de los problemas ambientales que presenta el uso del
cianuro y de la gran cantidad de investigaciones sobre otros
procesos de disolución menos contaminante, actualmente, se
sigue utilizando ampliamente debido a su bajo costo y a su
simplicidad. El análisis químico es fundamental para el control
y seguimiento del proceso de obtención del oro y la plata por
cianuración.
 OBJETIVOS
GENERAL
- Analizar la medición de los diferentes tipos de
cianuros.
ESPECÍFICOS
- Describir las clases de cianuro: libre, total, wad.
- Determinar la metodología de medición de las
clases de cianuro.
- Identificar la importancia de la medición de
cianuro
Marco teórico
¿Por qué es importante el análisis de cianuro total?
El cianuro es un compuesto químico que puede ser toxico para
los seres humanos y otros organismos, la cuantificación de
cianuro permite evaluar la concentración total de cianuro en
una muestra y tomar decisiones adecuadas en cuanto a su
tratamiento o eliminación, especialmente en situaciones donde
la presencia de cianuro puede representar un riesgo para el
medio ambiente o la salud pública
 Marco teórico
Medición del cianuro total
Según Nava A. et al., (2007), el cianuro total (CNt ). Comprende el cianuro presente en la solución, en todas
sus formas, incluyendo los cianuros estables (cianuros de hierro). La técnica disponible no cuantifica los
cianuros de oro, cobalto y platino.
De acuerdo con Jenck (2008), el cianuro total es la suma de los cianuros orgánicos, iones de cianuro libre,
complejos cianurados y cianuro ligado a metales simples (excepto el cianuro en complejos de cobalto), pero
no incluye a los tiocianatos (SCN-). La determinación de cianuro total en una muestra se realiza aspirando un
volumen reducido de la misma (2 mL) y sometiéndolo a una digestión automática en medio ácido asistida
por una luz UV-B, lo que evita la conversión del tiocianato en cianuro, pero asegurando que el cianuro total
esté como cianuro de hidrógeno (HCN). Este compuesto se separa por destilación en línea y al condensado
se lo hace reaccionar en forma automática y reproducible con los reactivos arriba detallados para generar un
compuesto rojo cuya absorbancia se mide a 600 nm.
ALS Limited, (2023), denomina al cianuro total como todos los compuestos de cianuro existentes en una
muestra que se liberan a pH 3.8 (mediante digestión) e incluye al cianuro wad y cianuro libre.
Medición del cianuro total (ISO 14403-2:2012)
El cianuro unido al complejo se descompone mediante luz UV a pH 3,8. Se utiliza
una lámpara UV-B (312 nm a 400 nm) y una de vidrio de borosilicato, vidrio de
cuarzo o politetrafluoretileno (PTFE). La unidad UV garantizará la filtración de la luz
UV con una longitud de onda <290 nm, impidiendo así la conversión del tiocianato
en cianuro.El cianuro de hidrógeno presente a pH 3,8 se separa por destilación en
línea a 125 °C o por difusión gaseosa entre 30 °C y 40 °C a través de una membrana
hidrófoba.
Mediante difusión gaseosa, el cianuro de hidrógeno se absorbe en una solución de
hidróxido de sodio.A continuación, el cianuro de hidrógeno se determina
fotométricamente mediante la reacción del cianuro con cloramina-T a cloruro de
cianógeno. Éste reacciona con el ácido piridina-4-carboxílico y el ácido 1,3-
dimetilbarbitúrico para dar un colorante rojo cuya absorción es proporcional a la
concentración de cianuro.
Medición del cianuro libre

Según Nava A. et al., (2007), el cianuro libre (CNl ). Comprende el ácido cianhídrico (HCN) y el ión cianuro (CN- )
presentes en la solución.
De acuerdo con Jenck (2008), el cianuro libre es la suma de
todos los iones de cianuro y cianuros metálicos lábiles
determinados de acuerdo con la Norma ISO-14403. No se
incluyen los cianuros orgánicos. El procedimiento de medición
es similar al descripto para cianuro total, con la diferencia de
que la lámpara UV debe estar apagada.

Configuraciones de 1 y 2 canales
Para alcanzar una máxima productividad, el sistema puede
estar compuesto por dos canales en paralelo que permiten la
determinación simultánea de cianuros libres y totales.

NotiJenck (2008)
 Desempeño analítico típico.
Cianuro total Cianuro libre

Tasa de muestreo 30/hora 30/hora

Sensibilidad:
extinción a 100 µg/L 0,08 0,07
como cianuro

Desviación estándar
relativa para 10
0,8 % 0,7 %
replicados de 50
µg/L

Desviación estándar
agrupada (10
replicados por 5 0,9 µg/L 0,9 µg/L
niveles analizados al
azar)

Coeficiente de
correlación lineal (5 0,999 0,999
puntos)

Límite de detección 0,18 µg/L 0,35 µg/L

NotiJenck (2008)
Cianuro libre por volumetría
Se utiliza este método para concentraciones de cianuro mayores de 5 mg/l (ppm) y en soluciones
claras; el método es rápido y fácil. La técnica se basa en la reacción del nitrato de plata con el ión
cianuro en solución alcalina para formar el complejo soluble Ag(CN)2 – según la reacción:

Cuando no queda más cianuro en solución, el exceso de plata precipita como AgCN o reacciona con el indicador
(generalmente KI) para formar AgI. En ambos casos, el punto final de la titulación lo proporciona la aparición de
una turbidez permanente, blanca o amarillo opalescente. En ausencia de un indicador y habiendo metales en
solución, el método cuantifica el cianuro libre, los cianuros de zinc y una parte (< 10 %) de los cianuros de
cobre. Para evitar la sobreestimación del cianuro libre contenido en soluciones de cianuración con cobre, es
necesario adicionar co mo indicador un mililitro de KI al 5 %. Además del uso de otros indicadores (rodanina),
es posible detectar el punto final de la titulación por medio de un electrodo específico para Ag+/S=, el cual
registrará, por medio de un potenciómetro, la lectura en mV de la solución. En el momento en que el cianuro
libre se agota, se presenta un cambio brusco en la pendiente de la curva mV contra tiempo, el cual nos indica el
punto final de la titulación[15]. Como en todas las técnicas de volumetría, se recomienda realizar la titulación
tres veces y sacar un promedio del resultado. En la titulación de soluciones en las que además de oro y plata
existe una gran diversidad de iones, se recomienda el uso del indicador yoduro de potasio.
Marco teórico
Medición del cianuro WAD
Ácidos débiles disociables (WAD)

Son cianuros que son fácilmente disociables a un PH

neutro o inferior, que incluyen aniones de cianuro libre,
cianuro de hidrógeno y otras especies donde el grupo
Ciano comparte enlaces débiles con metales como el
cobre, el níquel, el zinc y el cadmio.

Las especies de cianuro disociables con ácidos débiles

(WAD) incluyen complejos simples, como los formados con
metales alcalinos, así como algunos metales pesados ​que
se disocian a un pH entre 4,0 y 6,0. El cianuro WAD incluye
compuestos de cianuro simples, así como cianuro metálico
débil y complejos de cianuro metálico moderadamente
fuertes.
Marco teórico
Medición del cianuro WAD
Los WAD son más tóxicos y menos estables químicamente. Los cánidos WAD pueden descomponerse
normalmente por medios biológicos o químicos para así obtener productos con menos toxicidad en
un proceso conocido como oxidación o destrucción del cianuro.
Marco teórico
Medición del cianuro WAD
Marco teórico
Medición del cianuro WAD

Ácidos débiles disociables (WAD) Es vital tener en cuenta estos aspectos pues
solo así podremos entender que tipos de
Otros factores a considerar también eliminación y estrategias de tratamiento de
son: aguas residuales son los mejores para su
• El PH de la corriente instalación.​
• La temperatura
• El caudal • Precipitación química
• El volumen • Adsorción
• La concentración actual • Intercambio iónico
• Filtración por membrana
• El objetivo para utilizar cianuro en
• Oxidación
la corriente.
Marco teórico
Medición del cianuro WAD
Protocolo de Muestreo
Las muestras de agua destinadas al análisis de cianuro requieren conservación inmediata con hidróxido de sodio
(NaOH) a un pH superior a 12,0 para evitar pérdidas debidas a la volatilización del HCN y la degradación
biológica. Las muestras de suelo para análisis de cianuro no requieren otra conservación que el almacenamiento a
4-10°C antes de su entrega en el laboratorio.

Una vez muestreado, el tiempo de retención tanto para las aguas como para los suelos preservados es de 14
días. Dependiendo de qué otras especies químicas estén presentes en altas concentraciones en una muestra
particular, es posible que se requieran tratamientos de laboratorio adicionales. Entre ellos se incluye la eliminación
de interferencias como cloro, sulfuros, nitratos/nitritos, aldehídos y azúcares.
 Conclusiones
• La medición del cianuro es crucial para garantizar la seguridad en entornos donde este
compuesto puede estar presente, como en procesos de cianuración para la obtención de oro y
plata, así como en aguas naturales, potables, residuales y residuales tratadas. Los métodos
para su medición incluyen la espectrofotometría, potenciometría y volumetría.
• Debido a la variabilidad de las técnicas y a la imposibilidad de corroborar los resultados de los
análisis, es importante entender que los resultados no son valores precisos, sino que
representan un rango de valores.
• Con el objeto de tener una mejor interpretación del análisis de cianuro realizado y cierta
seguridad en los resultados obtenidos, se puede hacer un balance de masa para corroborar el
análisis.
• Se podría estimar el cianuro total o, a la inversa, a partir del cianuro total y del análisis de
metales, inferir el cianuro libre.
 Recomendaciones
• Se recomienda tomar en cuenta los siguientes factores:
— Dentro de lo posible, decantar la muestra en vez de filtrar.
— Considerar que a mayor dilución de muestra hay mayor imprecisión del análisis.
— Mantener las muestras antes de analizar a pH = 12, a 4 °C y protegidas de la luz solar.
— Usar frascos plásticos limpios.
— Adicionar arsenito sódico si hay oxidantes presentes.
— Adicionar carbonato o acetato de plomo si hay sulfuros presentes.
— Realizar análisis de otras especies para hacer un balance que ayude en la interpretación de resultados
(metales, cianato, tiocianato, amoniaco, etc.).
Referencias:
NotiJenck (2008), DETERMINACIÓN AUTOMÁTICA DE CIANURO LIBRE Y TOTAL EN AGUA Y EFLUENTES.
RECUPERADO DE: HTTPS://WWW.NOTIJENCK.COM.AR/APLICACIONES/DETERMINACION-AUTOMATICA-DE-
CIANURO-LIBRE-Y-TOTAL-EN-AGUA-Y-EFLUENTES

Nava-Alonso, F., Elorza-Rodríguez, E., Pérez-Garibay, R., & Uribe-Salas, A. (2007). Análisis químico de cianuro en el
proceso de cianuración: revisión de los principales métodos. Revista de metalurgia, 43(1), 20-28.

P. NAVARRO, C. VARGAS, R. ALVAREZ Y F.J. ALGUACIL, Rev. Metal. Madrid 41 (2005) 12-20.

ALS LIMITED. (2023). ALS WEBINAR: DETERMINACIÓN DE CIANURO TOTAL EN MUESTRAS AMBIENTALES
[YOUTUBE VIDEO]. IN YOUTUBE. HTTPS://WWW.YOUTUBE.COM/WATCH?V=0KFSKBRZXLC

INTERNATIONAL STANDARD, (2012). ISO 14403-2 CALIDAD DEL AGUA-DETERMINACIÓN DEL CIANURO TOTAL
Y CIANURO LIBRE USANDO ANÁLISIS DE FLUJO