LABORATORIO 4

DETERMINACIÓN DE CIANUROS TOTALES EN AGUAS

MÉTODO: CIANURO TOTAL POR DESTILACIÓN

1. OBJETIVOS

 Adquirir competencia en la aplicación la norma técnica Standard Methods

4500-CN sobre determinación de cianuros totales.

2. MATERIALES

 Equipo de destilación de cianuros.

 Bomba de succión.
 Manta de calentamiento.
 Espectrofotómetro
 Vaso de 500 mL
 Fiolas de 250 mL
 Pipeta volumétrica de 10 mL
 Probeta de 100 mL

3. PRECAUCIONES DE SEGURIDAD

Debido a su toxicidad, es importante manejar con precaución las soluciones de cianuro. Se

debe trabajar bajo campana o en un lugar bien ventilado. Hay que tener especial cuidado
cuando se requiere disminuir el pH de la solución (para análisis del cianato, por ejemplo, o para
conservación del tiocianato), porque a valores de pH menores de 9 se genera ácido cianhídrico
(HCN), gas tóxico.
El CNCl formado con la Cloramina-T es un gas tóxico, evítese la inhalación.
El KCN y el NaCN es muy tóxico, evítese el contacto o inhalación.

4. REACTIVOS

Todos los productos químicos usados en este método deben ser grado reactivo.

Reactivos para la destilación:

1. Solución de NaOH 1N: disuelva 40 g de NaOH en agua y diluya a 1L.

2. Solución de cloruro de magnesio: Disuelva 510 mg de MgCl 2.6H2O en agua y
dilúyase hasta 1 L.
3. Acido Sulfúrico, H2SO4 1+1
4. Carbonato de plomo, PbCO3 en polvo.
5. Acido sulfámico, NH2SO3H

Reactivos para el análisis espectrofotométrico:

1. Solución de Cloramina-T: 1g/100 mL de agua.

2. Solución madre de cianuro: Disuelva 1,6 g de NaOH y 2,51 g de KCN en 1 L de agua
destilada.
3. Solución patrón de cianuro: Calcule el volumen necesario de solución madre de cianuro
(aprox. 10 mL) para preparar 1 L de solución con 10 microgramos de CN -/mL. Use de
solvente NaOH 0,04 N (1,6 g de NaOH en 1 L de agua). Luego vuelva a diluir y obtenga
100 mL de solución de CN- que contenga 1 mL=1 microgramo.
 4. Reactivo Piridina-Acido Barbitúrico: Ponga 15 g de ácido barbitúrico en una fiola de 250
y añada agua sólo para humedecer. Añada 75 mL de piridina y mezcle. Añada 15 mL de
HCl concentrado. Afore con agua destilada.
5. Fosfato de sodio dihidratado 1M.
6. Solución de NaOH: 1,6 g de NaOH en 1 L de agua destilada.

5. Introducción

La cianuración consiste en la disolución de los metales preciosos de un mineral molido en una

solución alcalina diluida de cianuro con fines de extracción; por ejemplo el proceso de
cianuración para la extracción de oro y plata. La cianuración presenta problemas ambientales
pero se sigue utilizando ampliamente debido a su bajo costo y a su simplicidad. El análisis
químico es fundamental para el control y seguimiento del proceso tanto desde el punto de vista
de la planta de cianuración como desde el punto de vista ambiental (toxicologico y de daños al
medio ambiente). A pesar de su importancia fundamental, el análisis de cianuro es una fuente
de preocupación y confusión, tanto para los metalurgistas como para los que establecen las
normas ambientales y verifican su cumplimiento.

Compuestos relacionados con el cianuro:

 El cianuro libre (CNL). Comprende el ácido cianhídrico (HCN) y el ión cianuro (CN-)
presentes en la solución.

 Los complejos metálicos de cianuro. Son todos aquellos compuestos metal-cianuro

solubles que, según su estabilidad, se clasifican en fuertes o estables (hierro, oro,
cobalto, etc.) y débiles (cobre, zinc).

 El cianuro total (CNT). Comprende el cianuro presente en la solución, en todas sus

formas, incluyendo los cianuros estables (cianuros de hierro). La técnica disponible no
cuantifica los cianuros de oro, cobalto y platino.

 El tiocianato (SCN-). Se debe a la reacción del cianuro con átomos de azufre inestable.

 El amoniaco (NH3). La presencia de amoniaco en efluentes mineros se debe,

principalmente, a la hidrólisis del cianato.

Tratamiento preliminar de las muestras:

 Es importante utilizar botellas nuevas de plástico, no contaminadas con cianuro. Es

aconsejable conocer la composición básica de la solución (presencia de sulfuros,
oxidantes, sólidos, pH, etc.), para realizar un pretratamiento, si se requiere.

 El pretratamiento de las muestras depende de las interferencias que se presenten en la

solución.

 Los cianuros son reactivos e inestables, por lo que es importante analizar las muestras
lo antes posible. El análisis debe hacerse dentro de las 24 horas posteriores a la toma
de la muestra. Si ésta no se va a analizar inmediatamente, debe adicionarse NaOH u
otra base fuerte, hasta un pH de 12-12,5, y guardar la muestra herméticamente
cerrada, con el mínimo de aire, protegida de la luz del sol y a una temperatura de 4° C.

 Si la muestra contiene sólidos, éstos pueden reaccionar con el cianuro, por lo que se
recomienda guardar las muestras eliminando el sólido por decantación.

 Es importante tomar en cuenta que los conservantes químicos para preservar las
muestras aumentan la variabilidad del análisis y causan interferencias con las técnicas
de análisis químico empleadas.
Algunas de las Interferencias en el análisis de cianuro

 Turbidez de la solución: afectan a las técnicas colorimétricas; se pueden eliminar con la

destilación de la muestra.

 Agentes oxidantes: Cl-, O2, O3, H2O2 son una interferencia negativa en el análisis,
porque pueden oxidar o continuar la oxidación del cianuro entre la toma de muestra y
el análisis. Se elimina adicionando un agente reductor tal como: ácido ascórbico,
arsenito de sodio (NaAsO2), tiosulfato de sodio (Na2S2O3).

 Sulfuros: son interferencia común en efluentes mineros a pH alto. El sulfuro se destila

junto con el ácido cianhídrico, colorea la solución y altera el resultado. También, puede
reaccionar con el cianuro para formar tiocianato a valores elevados de pH, y disminuye
la cantidad de cianuro medida. Para evitar esta interferencia se añade una sal de plomo
(acetato de plomo) para precipitar los sulfuros. Si la cantidad de sulfuros es grande, es
mejor adicionar carbonato de plomo (Pb(CO 3)2) para evitar que disminuya
considerablemente el pH de la solución.

 Tiocianato: El tiocianato puede transformarse en cianuro bajo las condiciones ácidas de

la destilación y aumentar la cantidad original de cianuro. Para evitar la interferencia del
tiocianato se utiliza en la destilación el ácido clorhídrico en vez del cloruro de magnesio.
Si la concentración de tiocianato en la solución es muy elevada, la interferencia puede
disminuirse añadiendo ácido sulfúrico y cloruro de magnesio.

 Nitritos: pueden formar ácido cianhídrico con los compuestos orgánicos durante la
destilación. Para evitar la interferencia de los nitritos, se adiciona ácido sulfámico antes
de la destilación.

 Metales: por ejemplo el hierro, el cobalto y el mercurio puede disminuir la cantidad de

cianuro presente en la muestra a causa de la formación de complejos muy estables.

TÉCNICA DE ANÁLISIS: CIANURO TOTAL POR DESTILACIÓN

Este método cuantifica el cianuro libre, los cianuros simples y la mayoría de los complejos
metálicos de cianuro (excepto los de oro, platino y cobalto). Una destilación ácida a reflujo que
utiliza cloruro de magnesio (MgCl2) como catalizador para descomponer los complejos
metálicos; sin embargo, algunos complejos muy estables como los de oro, cobalto, platino y
paladio no serán disociados completamente. La destilación ácida genera ácido cianhídrico
(HCN), que es arrastrado y absorbido en una solución alcalina, en la cual se cuantifica el
cianuro libre por. El límite de detección es de 0,005 mg/L. El inconveniente principal de este
método son las interferencias principalmente el tiocianato, las especies de azufre, los agentes
oxidantes y los nitritos.

DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE CIANUROS: MÉTODO

ESPECTROFOTOMÉTRICO:

El destilado alcalino obtenido conteniendo CN - es convertido a cloruro de cianógeno (CNCl) por

reacción con Cloramina-T a pH ‹ 8. Cuando ha terminado la reacción, se añade la mezcla
piridina-acido barbitúrico al CNCl y formará un color que debe leerse a 578 nm.

6. PROCEDIMIENTO

Procedimiento de Destilación

1. Añada 500 mL de muestra que contenga no más de 10 mg de CN -/L.

 2. Añada 10 mL de NaOH al depurador de gas y dilúyase si fuera necesario
hasta obtener la profundidad necesaria del líquido.

3. Conecte todas las partes del equipo de destilación de cianuros.

4. Conecte el matraz de succión y el aspirador. La succión debe arrastrar el

gas HCN desde el matraz al absorbente e impedir el flujo inverso de HCN a
través de la entrada de aire. El nivel del líquido en el absorbente no debe
subir más de 10 mm.

5. Añada 2 g de ácido sulfámico por el tubo de entrada de aire y lávelo con

agua destilada.

6. Añada 50 mL de H2SO4 1+1 a través del tubo de entrada. Aclárese el tubo

con agua destilada y déjese que el aire mezcle el contenido del matraz
durante 3 minutos. Añádase 20 mL de la solución de MgCl 2 por la entrada
de aire y enjuague.

7. Caliéntese con ebullición rápida pero sin inundar la entrada del condensador
ni permitir que los vapores suban por encima de su mitad. Manténgase el
reflujo por 1 hora.

8. Interrumpa el calentamiento pero manteniendo el flujo de aire.

9. Enfríe 15 minutos y vacíe el contenido del lavador a una fiola de 250 mL.
Enrase con agua destilada.

10. Determine el contenido de cianuro por el método espectrofotométrico

según la norma Standard Methods 4500-CN E página 4-35 y 4-36 de los
anexos.

7. Cuestionario

1. Escriba las reacciones químicas que se producen entres las sustancias

llamadas “interferencias” en la determinación de cianuro y el cianuro.

2. ¿Por qué es tóxico el cianuro?

3. Explique cómo el Cianuro es Inhibidor de la Fosforilación oxidativa en el

Ciclo de Krebs.

4. ¿Cuál es el mínimo nivel tóxico del cianuro en sangre?

5. ¿Algunos alimentos contienen cianuros? ¿Cómo afectan a los seres vivos?

6. Investigue sobre la exactitud del método de destilación de cianuro para la

determinación del mismo.

8. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

 Standard Methods 4500-CN