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NEUTRALIZACION DE AGUAS CON CAL Y CALIZA

1. Cules son los parmetros y los lmites permisibles mximos que se deben
medir en un monitoreo ambiental en cada sector?

sector minero
sector hidrocarburo
sector electricidad
aguas naturales

SECTOR MINERO
PARAMETROS
PH
Slidos en suspensin
Plomo
Cobre
Zinc
Fierro
Arsnico
Cianuro total
PARAMETROS
PH
Slidos en suspensin
Plomo
Cobre
Zinc
Fierro
Arsnico
Cianuro total

CONCENTRACIONES EN mg/L
En cualquier momento
Promedio anual
Mayor que 5.5 y menor que 10.5 Mayor que 5.5 y menor que 10.5
100
50
1
0.5
2
1
6
3
5
2
1
0.5
2
1
CONCENTRACIONES EN mg/L
En cualquier momento
Promedio anual
Mayor que 6 y menor que 9
Mayor que 6 y menor que 9
50
25
0.4
0.2
1
0.3
3
1
2
1
1
0.5
1
1

Los cuadros muestran los estndares en operaciones antiguas y en proyectos nuevos

respectivamente.
SECTOR HIDROCARBURO
PARAMETROS
PH
Aceites y grasas (mg/L) para
vertimientos en el mar
Aceites y grasas (mg/L) para
vertimientos
en
aguas
continentales
Bario (mg/L)
Plomo (mg/L)

Valor en cualquier momento

Valor promedio anual

Entre 5.5 y 9

Entre 6 y 9

50

30

30

20

5
0.4

3
0.2

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SECTOR ELECTRICIDAD
PARAMETROS
PH
Aceites y grasas (mg/L)
Slidos suspendidos(mg/L)

Valor en cualquier momento

Valor promedio anual

Entre 5 y 9
20
50

Entre 6 y 9
10
25

AGUAS NATURALES

2. Cules son los objetivos de la neutralizacin cida?

El objetivo principal de los mtodos de tratamiento es suprimir la acidez del agua y
eliminar los metales pesados y los otros contaminantes, como sulfatos, arseniatos o
antimoniatos, que lleva en disolucin para devolverle un nivel de calidad adecuado
antes de su vertido a los cauces naturales. Los mtodos de tratamiento pueden
clasificarse en dos grandes grupos en funcin de sus requerimientos de operacin y
mantenimiento:

Sistemas activos, que requieren una operacin continuada y el aporte de productos

qumicos y energa. Las plantas de tratamiento convencionales representan el
tratamiento activo por excelencia, aunque en los ltimos tiempos se han comenzado
a desarrollar sistemas que permiten el tratamiento en instalaciones de menor
complejidad. (Proceso de neutralizacin).

Sistemas pasivos, en los que la intervencin humana es necesaria slo de forma

ocasional y no requieren el aporte de energa ni de productos qumicos.

Las tcnicas de tratamiento por sistemas activos se basan en lograr que los metales y
otros elementos contaminantes presentes en disolucin formen compuestos insolubles
que puedan ser separados por decantacin. Los tratamientos por va activa son muy
efectivos y con ellos se logra descontaminar los drenajes cidos e igualar prcticamente
la calidad de los vertidos a la de las aguas de los cauces naturales receptores, pero la
servidumbre de operacin, el empleo constante de productos qumicos y el
mantenimiento continuo de los equipos y estructuras que requieren las plantas de
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tratamiento, conducen a unos costes bastante considerables, y determinan que los

sistemas activos no pueden ser utilizados en explotaciones inactivas o abandonadas, las
cuales, por otra parte, ocasionan, en la mayora de los casos, impactos de gran
magnitud.
3. Explique las caractersticas fisicoqumicas que presenta una neutralizacin con
cal y cuales con caliza.
En la fase de neutralizacin, el tratamiento se inicia con la adicin de sustancias
alcalinas al agua para elevar su pH hasta alcanzar las condiciones ms adecuadas para la
precipitacin de los metales pesados. Algunos de los productos ms comnmente
utilizados para ello son cal, cal hidratada, caliza micronizada, xido de calcio, xido de
magnesio, carbonato sdico, hidrxido sdico y amoniaco.
Los distintos metales que suelen encontrarse en disolucin tienen un pH ptimo para su
separacin (nivel de neutralizacin), por lo que, dependiendo del tipo de metales y su
concentracin, es necesario elegir el mtodo y la especie qumica ms adecuados. Como
solucin de compromiso, en la mayora de las instalaciones se trabaja elevando el pH
hasta valores cercanos a 9.
Neutralizar cidos con caliza: La caliza se da en forma natural como piedras y tal
nombre se refiere al carbonato de calcio; la disolucin del carbonato genera alcalinidad.
Los lechos pueden ser tanto de flujo ascendente como descendente. Si hay cido
sulfrico, la concentracin de cido no debiera exceder un 0,6% de H2SO4 para no
formar una capa excesiva de CaSO4 (no reactiva) y se debe vigilar que la evolucin de
CO2 no sea excesiva (pues produce un efecto tampn). La caliza es un compuesto ms
barato pero slo puede elevar el pH hasta un valor de 6,5.
Al producirse la descomposicin del CaCO3 este libera CO2, el cual genera una espuma
que conlleva a problemas operacionales, ya que esta genera muchos residuos.
Neutralizar cidos con cal: Se suele llamar "cal" al hidrxido de calcio, tambin citado
como "cal viva" (cuando la "cal apagada" es el xido de calcio). El grado de
neutralizacin depender del tipo de cal utilizada. La reaccin de la cal se acelera -como
muchas otras- por calor y por agitacin fsica. La cal es un compuesto de mayor valor
econmico que la caliza pero puede elevar el pH hasta un valor de 11.
Generalmente se utiliza para efluentes muy cidos, y en plantas metalrgicas para tratar
el agua de las bocaminas. Con este tipo de neutralizante se requiere floculantes y un
rea grande de almacenamiento, ya que se requiere de una disposicin adecuada.
4. Qu funcin tiene el ingresar aire en el proceso de neutralizacin?
La fase de oxidacin es la segunda etapa del tratamiento cuyo objetivo es promover y
acelerar los procesos de oxidacin e hidrlisis, que son los que determinan que se
formen compuestos insolubles. Este proceso se realiza en tanques de aireacin, donde el
oxgeno atmosfrico se incorpora a la lechada formada por el agua cida y los productos
neutralizantes mediante turbinas de agitacin o inyectores de aire. En estas condiciones
de pH alcalino y alta concentracin de oxgeno, los cationes metlicos oxidan y se
hidrolizan a sus respectivos hidrxidos, y los aniones, como el arseniato y el

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antimoniato, forman compuestos insolubles con algunos de los metales pasados

presentes en disolucin.
5. Hacer los clculos para determinar la cantidad de cal al 90%necesaria por da
para neutralizar un efluente de aguas acidas de 1m3/min y disear una planta
de neutralizacin con cal si la velocidad de sedimentacin es la medida en el
laboratorio.
Prueba de Neutralizacin en el Laboratorio
Vol. Muestra
(L)

Ph Inicial

NaOH (ml)

CaCO3 (g)

CaO (g)

0.1

1.8

16.9

0.4225

0.23

1.8

4.225

2.30

Prueba de Neutralizacin con Cal y Caliza

Vol. Muestra (L)
0.5

CaCO3 100% (g)

2.11

CaO 100% (g)

1.18

pH inicial

1.8

1.8

pH final

6.5 (Mximo)

8 (Puede aumentar)

o Neutralizacin Na(OH) 0.5N

o Indicador Fenolftalena.
o Precipitado de color verdoso.
A) Cantidad de cal al 90% necesaria por da:
En el laboratorio se encontr que para neutralizar un efluente cido de un volumen de 500 ml., se requera
una cantidad de cal al 100% de 1.18 gramos. Asumiendo que estos efluentes cidos poseen caractersticas
similares se tiene que :

Volumen de aguas cidas a neutralizar por dia :

Volumen 1

m 3 1000 l 60 min 24 h
l

1440000
min 1 m 3
1h
1 da
da

Cantidad de cal al 100% a necesitar para la neutralizacin :

1.18 g. de cal ----------------- 0.5 lts. de agua cida
x g. de cal ---------------- 1440000 lts. de agua cida
Peso de cal al 100 % = 3398400 g/da = 3398.4 Kg/da

Cantidad de cal al 90 % a necesitar para la neutralizacin :

3398.4 Kg. de cal ----------------- 90% de pureza
x Kg. de cal ---------------- 100 % de pureza
Peso de cal al 90% = 3776 Kg/da

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B) Clculo de la velocidad de sedimentacin:

Flujo de Agua cida (Q):

Q 1

m3
L
1000
min
min

B) Diseo de Planta de Neutralizacin

Velocidad de sedimentacin (Vs)

Tiempo(s)
0
65
133
213
288
380
545
720

Vs

H lodo(cm)
500
450
400
350
300
250
200
150
130

Vv
400 x10 6 m 3 x3600 x 24

24.446 m
da
Ap 720 x3.1416 x((0.05m) 2 )
4
Poza de sedimentacin

- Longitud: Lm
- Ancho: W
- Profundidad: H

Vs

Q
1000 L / min

24.446m / da
A( poza )
Lm W

Lm W 41m 2
- Tomando un H=2m

V ( poza ) H Lm W 41m 3

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Dibujo de la Poza

Vista de perfil

Vista frontal
41

Lm

Vista de planta

Asumiendo : W = 3m

V Lm 3 2 41m 3
Lm 6.8m

Dimensiones de la Poza:
Lm = 6.8m
W = 3m
H = 2m

6. Explicar cules son los mtodos y procesos de mitigacin de cianuros.

El cianuro es uno de los principales compuestos utilizados por la industria qumica
debido a su composicin de carbono y nitrgeno, ambos elementos comunes, y a la
facilidad con la cual reacciona con otras sustancias. Anualmente se utiliza ms de un
milln de toneladas de cianuro, de los cuales cerca del 20% se utiliza en minera en todo
el mundo, mayormente para la recuperacin de oro.
Despus de haber extrado el oro por medio de procesos hidrometalrgicos, pueden
estar presentes tres tipos principales de compuestos de cianuro en los efluentes
residuales o en las soluciones de los procesos: cianuro libre, cianuro dbilmente
complejado y cianuro fuertemente complejado. Juntos, los tres compuestos de cianuro
constituyen el cianuro total. Al conocer la qumica de estos tres tipos de cianuro se
puede comprender su comportamiento respecto de la seguridad y el ambiente.
Se emplean formas generales de tratamiento de la solucin de cianuro:
En la Degradacin natural el principal mecanismo es la volatilizacin con posteriores
transformaciones atmosfricas a sustancias qumicas menos txicas. Otros factores
como la oxidacin biolgica, la precipitacin y los efectos de la luz solar tambin
contribuyen a la degradacin del cianuro.
La Oxidacin qumica: El proceso de destruccin de cianuro SO 2/aire est basado
en la conversin de cianuros, utilizando una mezcla de SO 2 y aire en presencia de un
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catalizador de cobre soluble a un pH controlado. La remocin de las diferentes formas

de cianuro sigue diferentes procesos qumicos, tales como:

los cianuros disociables con cido dbil (WAD) se convierten en cianato;

los cianuros complejos de hierro se reducen al estado ferroso y se precipitan
como complejos insolubles de cianuro-hierro-cobre; y
los metales residuales liberados de los complejos de cianuro WAD precipitan
como sus hidrxidos.

El proceso se ha utilizado exitosamente en ms de 80 operaciones mineras a nivel

mundial.
El cianuro libre y los cianuros en complejos metlicos dbiles (cianuros WAD) se
oxidan a cianatos por el dixido de azufre y el aire en presencia de un catalizador de
cobre soluble, de acuerdo a las siguientes reacciones:

Esta reaccin ocurre normalmente a un pH alcalino de alrededor de 8,0 a 9,0.

Normalmente se requiere cal para controlar el pH debido a la formacin de cido en las
reacciones. Puede producirse una disminucin en la eficiencia del proceso si el pH
flucta fuera de este rango ptimo. El pH ptimo se debe determinar de manera
experimental, debido a que los mximos ndices de remocin de cianuro de metales se
producen a diferentes valores de pH.
La temperatura tiene poco efecto en el desarrollo del proceso entre 5C y 60C. El uso
terico de SO2 en el proceso es de 2,46 gramos de SO 2 por gramo de cianuro WAD
oxidado, pero en la prctica el uso real flucta entre 3,0 y 5,0 gramos de SO 2 por gramo
de cianuro WAD oxidado. El SO2 requerido en la reaccin puede ser suministrado en
forma de dixido de azufre lquido, sulfito sdico o como metabisulfito sdico. En el
proceso tambin se han utilizado soluciones de bisulfito de amonio, pero esto requiere
un examen cuidadoso respecto al impacto que tendr la adicin de amonaco en el
efluente tratado. La eleccin de un reactivo con respecto a otro depende principalmente
de su costo y disponibilidad.
Los tiempos de reaccin requeridos varan entre cerca de 30 minutos y dos horas.
Normalmente se aade un catalizador de cobre soluble como una solucin de
pentahidrato de sulfato de cobre (CuSO4..5H2O) en una concentracin aproximada del
10% al 20% de la concentracin inicial de cianuro WAD. Sin embargo, en los casos en
que ya existe cobre disuelto en las soluciones, se puede reducir o eliminar la adicin de
sulfato de cobre.
La investigacin realizada por Inco indicado que el SO 2 mas el oxigeno, adems de
oxidar el cianuro convirtindolo en cianato, puede actuar como un poderoso agente
oxidante para iones metlicos reducidos, tales como: el hierro y al niquel.

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La Oxidacin qumica: El proceso de destruccin de cianuro con Perxido de

Hidrogeno en presencia de un catalizador de Cu, el perxido de hidrogeno oxida al
cianuro y los complejos de metal cianuro. Las reacciones generales de la oxidacin de
ion cianuro y del tricianuro () con perxido de hidrogeno son las siguientes:
CN-

H2O2

CNO- +

H2O

El perxido de hidrgeno oxida al cianuro libre, coplejos de cianuro dbilmente ligados,

como el de zinc, cadmio y cobre. El aurocianuro y el ferrocianuro no son oxidados, el
ferrocianuro es precipitado en presencia de iones cobre. La remocin de complejos de
cianuro con hierro se inicia con la reduccin de hierro del estado frrico al estado
ferroso, de acuerdo a la siguiente reaccin:

Luego se elimina el complejo de cianuro ferroso mediante precipitacin ya sea con

cobre, nquel o zinc (M) de acuerdo a la siguiente reaccin general:

Los metales traza que permanecen en solucin luego de la oxidacin de los complejos
dbiles de cianuro con metales se precipitan como sus hidrxidos de acuerdo a la
siguiente reaccin generalizada:

La oxidacin del tiocianato, que suele limitarse entre 10% y 20% en el proceso, y la
hidrlisis del cianato se producen de acuerdo a las siguientes reacciones:

El proceso tiene un rango de PH de 9.5 a 10.0 la velocidad de reaccin se incrementa

rpidamente con la temperatura y con una concentracin de cianuro cada vez mayor. Al
incrementarse la dosificacin de H2O2 tambin se reduce el tiempo de reaccin.
La Clorinacin alcalina se emplea como reactivo el hipoclorito de calcio y/o
hipoclorito de sodio tambin puede ser suministrado como cloro gaseoso. Este proceso
tiene un PH de 10 a 11. En la destruccin de cianuro las reacciones del proceso se
muestran a continuacin:
CN-

Cl2

CNCl +

Cl-

CNCl +
2OH-
CNO- +
Cl+
H2O
La velocidad de reaccin es sensible al PH, el rango optimo se encuentra entre 10.5 a
11. Cuando el PH est por debajo de 8 se forma el gas venenoso CNCl-.

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La biodegradacin del cianuro es la base de los sistemas de tratamiento de los efluentes

residuales industriales, como los utilizados por Homestake Mining Company en los
Estados Unidos e ICI Bioproducts en el Reino Unido. Durante ms de una dcada, se ha
empleado un proceso biolgico para tratar el cianuro en la Mina Homestake en Lead,
Dakota del Sur, con el fin de satisfacer los criterios ambientales de descarga. Las
condiciones aerbicas son mucho ms favorables para la degradacin del cianuro que
las condiciones anaerbicas, aunque los organismos anaerbicos pueden ser eficaces
para tratar el cianuro en concentraciones de hasta varios miligramos por litro.
Se han creado tanto sistemas activos como sistemas pasivos de tratamiento biolgico;
estos sistemas remueven el cianuro empleando microorganismos aerbicos o
anaerbicos.
La tecnologa de reciclaje de cianuro que implica acidificacin, volatilizacin y
neutralizacin (AVR), as como electrolisis e intercambio inico dependen de las
concentraciones, de la qumica y de la recuperacin potencial de productos derivados.
Puede ser aplicada para operaciones en las que el consumo de cianuro de sodio es alto.
Los procesos de intercambio inico aun se encuentran en la etapa de desarrollo.
Otros.
7. En qu consiste el mtodo de WETLAND y en qu tipo de aguas se utiliza?
En este proceso el agua es inicialmente acida es tratada con caliza que permite llevar el
Ph hasta dbilmente acido, luego la reaccin de las bacterias de un sustrato y birreactor
logra la trasformacin del sulfato en H2S, que reacciona con los metales contaminantes
en una etapa anaerbica, seguida de un proceso aerbico. En todos los casos se controla
el estado de entrada y salida del agua, esto es principalmente las concentraciones de los
metales contaminantes y en caso del wetland la carga bacterial.