INTRODUCCIÓN

Uno de los métodos actualmente más utilizados para la extracción de oro y plata es el de cianuración, que
consiste en la disolución de los metales preciosos de un mineral molido en una solución alcalina diluida de
cianuro. A pesar de los problemas ambientales que presenta el uso del cianuro y de la gran cantidad de
investigaciones sobre otros procesos de disolución menos contaminantes actualmente, se sigue utilizando
ampliamente debido a su bajo costo y a su simplicidad. El análisis químico es fundamental para el control y
seguimiento del proceso de obtención del oro y la plata por cianuración. Por un lado, desde el punto de vista
de operación de la planta de cianuración: consumo de reactivos y eficiencia del proceso; y, por otro lado,
desde el punto de vista ambiental: toxicología y daños al medio ambiente. A pesar de su importancia
fundamental, el análisis de cianuro es una fuente de preocupación y confusión, tanto para los metalurgistas
como para los que establecen las normas ambientales y verifican su cumplimiento. Existen métodos de
análisis para los diferentes tipos de cianuro.

OBJETIVOS

 Que el estudiante aprenda a realizar pruebas de determinación de la concentración de cianuro en

soluciones.
 Conocer y experimentar con el método del nitrato de plata en el laboratorio para determinar el cianuro
que permanece libre en una solución.
 Obtener parámetros de operación (consumo de cianuro, cal, extracción de oro).
 Aprender a calcular los distintos parámetros como la cantidad de (cianuro, cal).

MARCO TEÓRICO
El método de determinación de cianuro libre (CN-) por valoración con AgNO3. Se utiliza para
concentraciones de cianuro mayores de 5 mg/l (ppm) y en soluciones claras; el método es rápido y fácil. La

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técnica se basa en la reacción del nitrato de plata con el ion cianuro en solución alcalina para formar el
complejo soluble Ag (CN)2 – según la reacción:

Ag+ + 2CN- = Ag (CN)2 –

Cuando no queda más cianuro en solución, el exceso de plata precipita como AgCN o reacciona con el
indicador (generalmente KI) para formar AgI. En ambos casos, el punto final de la titulación lo proporciona
la aparición de una turbidez permanente, blanca o amarillo opalescente.

KI + Ag  KAgI

Por medio de la cantidad de nitrato de plata consumida y del volumen de muestra analizada se obtiene el
valor de la concentración de cianuro de la misma.
En ausencia de un indicador y habiendo metales en solución, el método cuantifica el cianuro libre, los
cianuros de zinc y una parte (< 10 %) de los cianuros de cobre. Para evitar la sobreestimación del cianuro
libre contenido en soluciones de cianuración con cobre, es necesario adicionar como indicador un mililitro de
KI al 5 %. Además del uso de otros indicadores (rodanina), es posible detectar el punto final de la titulación
por medio de un electrodo específico para Ag+/S=, el cual registrará, por medio de un potenciómetro, la
lectura en mV de la solución. En el momento en que el cianuro libre se agota, se presenta un cambio brusco
en la pendiente de la curva mV contra tiempo, el cual nos indica el punto final de la titulación. Como en todas
las técnicas de volumetría, se recomienda realizar la titulación tres veces y sacar un promedio del resultado.
En la titulación de soluciones en las que además de oro y plata existe una gran diversidad de iones, se
recomienda el uso del indicador yoduro de potasio.

Cianuro libre

El cianuro libre es el término utilizado para describir tanto el ion de cianuro (CN−) que se disuelve en el agua
del proceso como cualquier cianuro de hidrógeno (HCN) que se forma en la solución. Las briquetas sólidas
de cianuro de sodio se disuelven en el agua para formar el ion de sodio y el anión de cianuro (CN−). El anión
de cianuro se combina luego con el ion de hidrógeno para formar HCN molecular. La concentración del ion
de hidrógeno en el agua del proceso se expresa mediante el conocido parámetro pH. Casi todo el cianuro
libre está presente como HCN cuando hay abundantes iones de hidrógeno presentes, es decir, a un valor
de pH de 8 o menos este HCN puede volatilizarse y dispersarse en el aire.
Del mismo modo en condiciones normales de temperatura y presión, las concentraciones de HCN y CN−son
iguales a un valor de pH de aproximadamente 9.4. Además, cuando el pH es superior a 10.5, hay pocos
iones de hidrógeno presentes y casi todo el cianuro libre está presente como CN−y sólo el CN− tiene
capacidad de formar complejos con distintos iones metálicos, siendo esta la propiedad química por la cual,
este ion es utilizado en aplicaciones industriales. Esto preserva el cianuro en el sistema de extracción de
oro, donde es necesario y, al mismo tiempo, limita el riesgo de inhalación por parte de los trabajadores de
altas concentraciones de HCN gaseoso en un espacio cerrado.