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I.

TÍTULO: PRESIÓN DE VAPOR

II. OBJETIVOS: Determinar la presión de vapor de un líquido a temperaturas


diferente a la ambiental y con ello calcular el calor molar de vaporización
(𝜆𝑣𝑎𝑝 ).

III. FUNDAMENTO TEÓRICO: PRESIÓN DE VAPOR


Es la presión a la cual el líquido y el vapor se encuentran en equilibrio es decir:

𝒍í𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 ⇆ 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓
Todos los sólidos y líquidos producen vapores consistentes en átomos o moléculas
que se han evaporado de sus formas condensadas. Si la sustancia, sólida o líquida, ocupa
una parte de un recipiente cerrado, las moléculas que escapan no se pueden difundir
ilimitadamente sino que se acumulan en el espacio libre por encima de la superficie del
sólido o el líquido, y se establece un equilibrio dinámico entre los átomos y las moléculas
que escapan del líquido o sólido y las que vuelven a él. La presión correspondiente a este
equilibrio es la presión de vapor y depende sólo dela naturaleza del líquido o el sólido y
de la temperatura, pero no depende del volumen del vapor; por tanto, los vapores
saturados no cumplen la ley de Boyle-Mariotte.

La presión de vapor en los líquidos crece rápidamente al aumentar la temperatura;


así, cuando la presión de vapor es igual a 1 atmósfera, el líquido se encuentra en su punto
de ebullición ya que el vapor, al vencer la presión exterior, se puede formar en toda la
masa del líquido y no sólo en su superficie.

Cuando un soluto no volátil se disuelve en un líquido disminuye la presión de


vapor del disolvente, pues las moléculas de soluto, al ser de mayor volumen, se comportan
como una barrera que impide el paso de las moléculas de disolvente al estado de vapor.

Presión de Vapor Saturado


Es la máxima presión que ejerce el vapor de un líquido producido a una
determinada temperatura; estableciéndose un equilibrio dinámico entre la evaporación y
la condensación. Estos valores de la presión se encuentran tabulados para los diferentes
líquidos y distintas temperaturas. La presión del vapor solamente depende de la
temperatura y la naturaleza del líquido.

Ejemplo:
Si se mezcla etilenglicol con agua, la solución se evapora hasta alcanzar el
equilibrio dinámico.
El equilibrio:

 𝑣𝑒 = 𝑣𝑐 (Vapor saturado)
 𝑣𝑒 > 𝑣𝑐 (Vapor no saturado)
 𝑣𝑒 < 𝑣𝑐 (Vapor sobresaturado)

Según la Ley de Dalton:

𝑷 = 𝑷𝒅 + 𝑷𝒔 … (𝟏)
Donde:

 𝑃: presión total de vapor de la solución


 𝑃𝑑 : presión parcial de vapor de disolución
 𝑃𝑠 : presión parcial de vapor de soluto
Según la Ley de Roaut

𝑷𝒅 = 𝑿𝒅 𝒙𝑷°𝒅 … (𝟐)

𝑷𝒔 = 𝑿𝒔 𝒙𝑷°𝒔 … (𝟐)
Sustituyendo (2) en (1)

𝑷 = 𝑿𝒅 𝒙 𝑷°𝒅 + 𝑿𝒔 𝒙 𝑷°𝒔 … (𝟑)

Es posible establecer grafico 𝑃 𝑣𝑠 𝑇

Ejemplo
Se ha disuelto 0,2 moles de 𝑁𝑎𝐶𝑙 en 100𝑔 de 𝐻2 𝑂. Determinar la presión de vapor de la
solución a la temperatura de 23°𝐶, sabiendo que la presión de vapor del agua a esta
temperatura es 21 𝑚𝑚𝐻𝑔.

Datos:

𝒏𝑵𝒂𝑪𝒍 = 𝟎. 𝟐 𝒎𝒐𝒍 , 𝑷𝑯𝟐 𝑶 = 𝟐𝟏𝒎𝒎𝑯𝒈 , 𝑾𝑯𝟐 𝑶 = 𝟏𝟎𝟎𝒈 , 𝑻 = 𝟐𝟑°𝑪

𝑷 = ¿?
𝑾𝑯𝟐 𝑶 𝟏𝟎𝟎𝒈
𝒏 𝑯𝟐 𝑶 = = = 𝟓. 𝟓𝟓𝒎𝒐𝒍
̅ 𝑯 𝑶 𝟏𝟖𝒈/𝒎𝒐𝒍
𝑴 𝟐
La fórmula:

𝑷 = 𝑿𝑯𝟐 𝑶 𝒙 𝑷°𝑯𝟐𝑶 + 𝑿𝑵𝒂𝑪𝒍 𝒙 𝑷°𝑵𝒂𝑪𝒍


𝒏 𝑯𝟐 𝑶 𝟓, 𝟓𝟓
𝑿𝑯𝟐 𝑶 = = = 𝟎. 𝟕𝟔
𝒏𝑯𝟐 𝑶 + 𝒏𝑵𝒂𝑪𝒍 𝟓. 𝟓𝟓 + 𝟎. 𝟐

𝒏𝑵𝒂𝑪𝒍 𝟎. 𝟐
𝑿𝑵𝒂𝑪𝒍 = = = 𝟎. 𝟎𝟑𝟓
𝒏𝑯𝟐 𝑶 + 𝒏𝑵𝒂𝑪𝒍 𝟓. 𝟓𝟓 + 𝟎. 𝟐

𝑷 = (𝟎. 𝟗𝟔)𝒙(𝟐𝟏𝒎𝒎𝑯𝒈) + (𝟎. 𝟑𝟓)𝒙 (𝟎)

𝑷 = 𝟐𝟎, 𝟏𝟔𝒎𝒎𝑯𝒈
En la presente práctica se considera un sistema de un solo componente, en la cual
el líquido y el vapor tienen la misma composición. Es decir para diferentes temperaturas
existe una presión determinada para cada caso.

VARIACIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR CON LA TEMPERATURA


La presión de vapor de un líquido es una función creciente de la temperatura. Es decir a
mayor presión mayor temperatura.
Esta relación se determina mediante la ecuación de CLAUSIO-CLAPEYRON
𝒅𝑷 𝝀𝒗𝒂𝒑
= … (𝟏)
𝒅𝑻 𝑽𝒗 − 𝑽𝑳
Si 𝑽𝑳 → 𝟎 = 𝑿
𝒅𝑷 𝝀𝒗𝒂𝒑
= … (𝟐)
𝒅𝑻 𝑻𝑽𝒗
Si el vapor a equilibrarse es ideal para 𝑛 = 1𝑚𝑜𝑙

𝑷𝑽 = 𝑹𝑻 … (𝟑)
𝑹𝑻
𝑽= … (𝟒)
𝑷

Sustituimos (4) en (2)


𝒅𝑷 𝝀𝒗𝒂𝒑 𝝀𝒗𝒂𝒑
= =
𝒅𝑻 𝑻(𝑹𝑻) 𝑹𝑻𝟐
𝑷
𝒅𝑷 𝝀𝒗𝒂𝒑 𝒅𝑻
= … (𝟓)
𝑷 𝑹 𝑻𝟐
PARA UN PROCESO INDEFINIDO
𝒅𝑷 𝝀𝒗𝒂𝒑 𝒅𝑻
∫ = ∫ 𝟐
𝑷 𝑹 𝑻
𝝀𝒗𝒂𝒑 𝟏
𝑳𝒏𝑷 = − 𝒙 + 𝑪 … (𝟔)
𝑹 𝑻
𝑶 𝑶
𝝀𝒗𝒂𝒑 𝟏 𝑪
𝑳𝒐𝒈𝑷 = − 𝒙 + 𝑶
𝟐, 𝟑𝟎𝟑𝑹 𝑻 𝟐, 𝟑𝟎𝟑
⤷ 𝑪´
𝒐 𝒐 𝒐
𝝀𝒗𝒂𝒑 𝟏
𝑳𝒐𝒈𝑷 = − 𝒙 +𝑪´ … (𝟕)
𝟐, 𝟑𝟎𝟑𝑹 𝑻
𝒎 𝒙 𝒃
Ecuación de recta punto pendiente

𝒚 = 𝒎𝒙 + 𝒃
1
Se establece la gráfica 𝐿𝑜𝑔𝑃 𝑣𝑠 𝑇

Luego:

𝝀𝒗𝒂𝒑 = −𝟐. 𝟑𝟎𝟑𝑹 𝒙 𝒎 … (𝟕)

𝒄𝒂𝒍 𝒂𝒕𝒎 𝒙 𝑳
𝑹 = 𝟏, 𝟗𝟖 = 𝟎. 𝟎𝟖𝟐
𝒎𝒐𝒍 𝒙 𝑲 𝒎𝒐𝒍 𝒙 𝑲
PARA UN PROCESO DEFINIDO
De la expresión (5)
𝒅𝑷 𝝀𝒗𝒂𝒑 𝒅𝑻
=
𝑷 𝑹 𝑻𝟐
𝑷𝟐 𝑻𝟐
𝒅𝑷 𝝀𝒗𝒂𝒑 𝒅𝑻
∫ = 𝒙∫ 𝟐
𝑷𝟏 𝑷 𝑹 𝑻𝟏 𝑻
𝝀𝒗𝒂𝒑 𝟏 𝑻𝟐
𝑳𝒏𝑷 = − 𝒙 |𝑻𝟏
𝑹 𝑻
𝑷𝟐 𝝀𝒗𝒂𝒑 𝟏 𝟏
𝑳𝒏 ( ) = − 𝒙( − )
𝑷𝟏 𝑹 𝑻𝟐 𝑻𝟏
𝑷𝟐 𝝀𝒗𝒂𝒑 𝑻𝟐 −𝑻𝟏
𝑳𝒏 ( ) = − 𝒙( ) … (𝟖)
𝑷𝟏 𝑹 𝑻𝟏 𝒙𝑻𝟐
Luego:
𝑷𝟐 𝝀𝒗𝒂𝒑 𝑻𝟐 −𝑻𝟏
𝑳𝒐𝒈 ( )=− 𝒙( ) … (𝟗)
𝑷𝟏 𝟐, 𝟑𝟎𝟑𝑹 𝑻𝟏 𝒙𝑻𝟐

Ecuación para cálculo de 𝝀𝒗𝒂𝒑 para un proceso definido

Calor
Es una forma de energía presente en todos los cuerpos que nos rodean. El calor
contenido en un cuerpo depende cuantitativamente de su nivel térmico (temperatura) de
su cantidad de materia (masa) y de su capacidad para almacenar energía en forma térmica.
La cantidad de materia (masa) de un cuerpo puede expresarse por medios exclusivamente
mecánicos. La capacidad para almacenar calor corresponde a la naturaleza del cuerpo y
puede precisarse de modo totalmente general de modo que para el estudio de la energía
térmica contenida en un cuerpo dado adquiere especial importancia la medición del nivel
térmico de dicho cuerpo.

Punto de Ebullición
La ebullición de un líquido se presenta cuando la presión de vapor iguala a la
presión externa. El punto de ebullición normal es la temperatura a la cual la presión de
vapor es igual a un átomo. La energía requerida por cada mol de sustancia que cambia de
fase liquida a vapor se denomina calor molar de vaporización de un líquido. Existe un
fenómeno por el cual un sólido pasa a vapor directamente conocido como sublimación,
de igual forma existe un calor molar de sublimación. Los procesos inversos:
solidificación, licuación o condensación y sublimación inversa, tienen sus calores molares
respectivos de la misma magnitud que sus procesos inversos pero diferente signo.

Temperatura
Índice de nivel térmico en el cual se encuentra una determinada cantidad de calor.
La temperatura en el sistema práctico, se mide en grados centígrados o Celsius.

Vaporización
La vaporización es el paso de un cuerpo del estado líquido al gaseoso. Este
fenómeno se puede producir de cuatro formas diferentes:
1. Vaporización en el vacío
2. Vaporización en una atmósfera gaseosa
3. Evaporación
4. Ebullición.

NOTA: definiremos vaporización en una atmosfera gaseosa ya que es acorde con la


práctica.

Vaporización en una Atmósfera Gaseosa


Se produce en líquidos inmersos en un ambiente cerrado, pero que contiene otro
gas. A diferencia de la vaporización en el vació, cuando se trata de una atmósfera el
proceso no es instantáneo, y será más lento cuando mayor sea la presión del gas contenido
en el ambiente.
La mezcla del gas del ambiente más la mezcla del vapor saturado posee una
presión global equivalente a la presión del gas más la presión máxima del vapor.