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DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXACTAS

QUÍMICA I

ING. ROSA M. DÍAZ PÉREZ


DOCENTE ESPE
PROPIEDADES FÍSICAS
DE LAS DISOLUCIONES

https://nucleovisual.com/caracteristicas-de-las-propiedades-coligativas/
PROPIEDADES Son propiedades que dependen sólo
COLIGATIVAS del número de partículas de soluto en
DE LAS la disolución y no de su naturaleza
DISOLUCIONES
Teóricamente es conveniente subdividir las
soluciones en:

Soluciones de no electrolitos

Soluciones de El soluto se disocia en El soluto disuelto permanece en


electrolitos mayor o menor proporción forma molecular sin carga, y no
en iones, formando una presenta tendencia a la
disolución que conduce la disociación en iones con carga
electricidad eléctrica.
Soluciones de El soluto se disocia completamente en iones, formando
una disolución que conduce la electricidad con alta
electrolito fuerte
intensidad

H2O
HCl (g) H+ (ac) + Cl- (ac)
Soluciones de El soluto se disocia parcialmente en iones, formando
electrolito débil una disolución que conduce la electricidad con baja
intensidad

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)


Soluciones El soluto disuelto permanece en forma molecular sin
carga, y no presenta tendencia a la disociación en
de no iones con carga eléctrica.
electrolitos

En estas soluciones se establecen ciertas


leyes generales que se tratarán en seguida.
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE LAS
DISOLUCIONES DE NO ELECTROLITOS

Son un grupo de propiedades que NO dependen del tipo,


naturaleza o identidad de las partículas de soluto sino
más bien solamente de la cantidad de soluto
(concentración de la solución). Las propiedades
coligativas dependen del efecto colectivo del número de
partículas del soluto. Son las siguientes:
 Disminución o Descenso de la Presión de Vapor
 Elevación o Incremento del Punto de Ebullición
 Disminución o Descenso del Punto de Congelación
 Presión Osmótica

Las propiedades coligativas de las soluciones no


electrolíticas merecen un serio estudio porque nos
proporcionan métodos valiosos para la determinación del
PESO MOLECULAR DE LAS SUSTANCIAS DISUELTAS.
DISMINUCIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR:
Un soluto disuelto hace descender la presión de vapor
del líquido solvente en el que se encuentra.
DISMINUCIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR:
Un soluto disuelto hace descender la presión de
vapor del líquido solvente en el que se encuentra.
Este descenso se comprende fácilmente, si
tenemos en cuenta la ley de Raoult

0
P = Xd P Ley de Raoult

P = presión de vapor del disolvente sobre


la solución, presión de vapor de la solución

P 0 = presión de vapor del disolvente puro


Xd = fracción molar del disolvente

Debido a que Xd en una solución es siempre es


menor que la unidad, P debe ser menor que
P°. En consecuencia, la solución de un soluto
en un solvente hace descender la presión de
vapor de este último respecto a la del
solvente puro.
DISMINUCIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR:
Cuando el soluto es no volátil no contribuye a la
presión total del vapor , y por lo tanto la presión
de vapor sobre la solución en este caso es debida
al solvente solo y es siempre menor que la P°

Si la disolución contiene un solo soluto:

Xs = fracción molar del soluto

Xd = 1 – Xs

0 0
P - P = DP = Xs . P

La disminución de la presión de vapor, DP, del


solvente depende tanto de la presión de vapor
de este como de la fracción molar del soluto. En
otras palabras depende de la naturaleza del
solvente y de la concentración del soluto, pero
no depende de la naturaleza de este último.
Calcular la presión de vapor del solvente sobre una
solución que contiene 53,94 g de manita (peso molar
= 182) por 1000 g de agua a 20°C. A esta
temperatura la presión de vapor del agua es 17,51
mmHg.
𝑊 𝑚𝑎𝑛𝑖𝑡𝑎 = 53,94 g 𝑊𝑑
ൗ𝑃𝑀
𝑑
𝑊𝑎𝑔𝑢𝑎 = 1000 g 𝑋𝑑 =
𝑊𝑠 𝑊
ൗ𝑃𝑀 + 𝑑ൗ𝑃𝑀
𝑠 𝑑
𝑃𝑣𝐻2 𝑂 = 17,51 mmHg =𝑷𝒐
1000 𝑔
𝑛𝑠𝑙𝑣 ൗ18 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑋𝑑 = 𝑋𝑑 =
𝑛𝑠𝑡𝑜 + 𝑛𝑠𝑙𝑣 53,94 𝑔 1000 𝑔
ൗ182𝑔/𝑚𝑜𝑙 + ൗ18 𝑔/𝑚𝑜𝑙

𝑋𝑑 = 0,995

𝑃 = 𝑋𝑑 ∗ 𝑃𝑜 𝑃 = 0,995 ∗ 17,51 𝑚𝑚𝐻𝑔


𝑃 = 17,42𝑚𝑚𝐻𝑔

Si conocemos el descenso de la presión de vapor,


podemos proceder a la inversa y calcular el peso
molar del soluto
Disminución de la presión de vapor (2)
Problema: Calcular la disminución de la presión de vapor cuando
se disuelven 175g de sacarosa en 350 mL de agua a
75°C. La presión de vapor del agua pura a 75°C es
289.1 mm Hg, y su densidad es 0.97489 g/mL.
Plan: Calculemos el cambio de presión según la ley de Raoult utilizando
la presión de vapor del agua pura a 75°C. Calculemos la fracción
molar del azúcar en solución con la fórmula molecular de la
sacarosa y la densidad del agua a 75°C.
Solución: Masa molar de la sacarosa ( C12H22O11) = 342 g/mol
175g sacarosa = 0.51 moles de sacarosa
342g sacarosa/mol

350 mL H2O x 0.97489g H2O = 341.21g H2O


mL H2O
341.21 g H2O = 18.96 moles H2O
18g H2O/mol
Disminución de la presión de vapor (2)
moles de agua
Xd =
moles de sacarosa + moles de agua

Xd = 18.96 mol H2O = 0.97


0.51 moles sacarosa + 18.96 mol H2O

P = Xd x P 0H2O = 0.97 x 289.1 mm Hg = 280,43 mmHg


∆𝑃 = P 0H2O- P
∆𝑃 = 289,1mmHg – 280,43mmHg = 8,67 mmHg
PRESIÓN DE VAPOR DE UNA DISOLUCIÓN CON
DOS COMPONENTES VOLÁTILES (O MÁS)
Si ambos componentes de una
disolución son volátiles (es
decir, tienen presiones de
benceno tolueno vapor que se pueden medir), la
presión de vapor de la
disolución es la suma de las
Solución ideal presiones parciales individuales

PT = PA + PB
benceno
PA = XA P A 0
P B = XB P B 0
tolueno

PT = XA P A 0 + XB P 0B
Una solución que cumple con la
ley de Raoult se denomina IDEAL
benceno
Propiedades coligativas de soluciones de no electrólitos volátiles

A partir de la ley de Raoult, sabemos que:

PT = XA P A 0 + XB P 0B
Miremos una solución preparada de cantidades equimolares de acetona y
cloroformo. Xacetona = XCHCl3 = 0.50, a 350C, la presión de vapor de la
acetona pura = 345 torr y del cloroformo puro = 293 torr. ¿Cuál es la
presión de vapor de la solución y la presión de vapor de cada componente
en la solución líquida? ¿Cuáles son las fracciones molares de cada
componente en la fase gaseosa?
Pacetona = Xacetona x P0acetona = 0.500 x 345 torr = 172.5 torr
PCHCl3 = XCHCl3 x P0CHCl3 = 0.500 x 293 torr = 146.5 torr
PT = 319.0 torr
PA
De la ley de Dalton de las presiones parciales sabemos que YA =
PTotal
Pacetona
Yacetona = P = 172.5 torr = 0.541
Total 172.5 + 146.5 torr
YCHCl3 = PCHCl3 = 146.5 torr = 0.459
PTotal 172.5 + 146.5 torr
PT es mayor que la presión PT es menor que la presión
que predice la ley de Raoult que predice la ley de Raoult

Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza Fuerza


A-B < A-A y B-B A-B > A-A y B-B
ELEVACIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

La temperatura de
ebullición de un líquido
es aquella a la cual su
presión de vapor se
iguala a la presión
atmosférica.

https://slideplayer.es/slide/9877530/
ELEVACIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

Las soluciones que


contienen solutos no
volátiles hierven a
temperaturas más
elevadas que las del
solvente puro

La diferencia entre los puntos de ebullición de la


solución y del solvente para una presión constante
establecida, se conoce como elevación del punto de
ebullición, el mismo depende de la naturaleza del
solvente y la concentración del soluto, pero es
independiente, por lo menos en soluciones diluidas, de
la naturaleza del soluto en tanto este no se ionice.
ELEVACIÓN DEL PUNTO DE EBULLICIÓN

DTb = Tb – 𝑇𝑏𝑜
0
T es el punto de ebullición
del disolvente puro

T b es el punto de ebullición
de la disolución

Tb > 𝑇𝑏𝑜 DTb > 0

DTb = Kb m

m es la molalidad de la disolución

Kb es la constante molal de la
elevación del punto de ebullición
(0C/m)
Constantes molales de elevación del punto de ebullición y
de disminución del punto de congelación de varios
solventes.
Calcule el punto de ebullición de benceno impurificado con el
2.5% de agua. El benceno tiene una temperatura de ebullición
de 80,2ºC. El Kb=2.67ºC/m.

DTb = Tb – 𝑇𝑏𝑜
DISMINUCIÓN DEL PUNTO DE CONGELACIÓN
0

DTc = T c – Tc
0
T c es el punto de congelación
del disolvente puro

T c es el punto de congelación
Líquido de la disolución
0

T c > Tc DTc > 0


Sólido
DTc = Kc m
Vapor

m es la molalidad de la
disolución
Temperatura Kf es la constante molal de la
Punto
Punto
Punto Punto disminución del punto de
de
congelación de
de de ebullición congelación (0C/m)
de la congelación ebullición de la
disolución del agua del agua disolución
¿Cuál es el punto de congelación de una disolución
que contiene 478 g de etilenglicol (anticongelante)
en 3202 g de agua? La masa molar de etilenglicol
es 62.01 g.

DTf = Kf m Kf agua = 1.86 0C/m

1 mol
478 g x
moles de soluto 62.01 g
m= =
masa del disolvente 3.202 kg disolvente
(kg)

m = 2.41 m

DTc = Kc m = 1.86 0C/m x 2.41 m = 4.48 0C


0
DTc = T c – Tc
0
Tc = T c – DTc = 0.00 0C – 4.48 0C = -4.48 0C
Determinación de la elevación del punto de ebullición y la
depresión del punto de congelación de una solución acuosa

Problema: Adicionemos 475g de sacarosa (azúcar) a 600g de agua.


¿Cuál será el punto de congelación y los puntos de ebullición de la
solución resultante?
Plan: Encontremos la molalidad de la solución de sacarosa calculando
las moles de sacarosa y dividiendo entre la masa del agua en kilogramos.
Luego apliquemos las ecuaciones para la depresión del PC y la elevación
del P.Eb. utilizando las constantes de la tabla 12.4.
Solución: La sacarosa C12H22O11 tiene una masa = 342.30 g/mol
475g sacarosa = 1.39 moles sacarosa
342g sacarosa/mol
1.39 moles sacarosa
molalidad = = 2.32 m
0.600 kg H2O
0.52 oC
∆Tb = Kb x m = (2.32 m) = 1.18oC →Tb = 100.00oC + 1.18oC
m Tb = 101.18oC
1.86oC
∆Tc = Kc x m = (2.32 m) = 4.32oC → Tc = 0.00oC – 4.32oC
m
Tc = –4.30oC
Determinación de la elevación del punto de ebullición y la
depresión del punto de congelación de una solución no acuosa

Problema: Calcule el efecto en el punto de ebullición y punto de


congelación de una solución de cloroformo si en 500.0 g de cloroformo
(CHCl3) se disuelven 257 g de naftaleno (C10H8, antipolillas).

Plan: Primero debemos calcular la molalidad de la solución de cloroformo


calculando las moles de cada material, luego aplicamos las ecuaciones de
cambio del PC y P. Eb. y las constantes para el cloroformo.

Solución: naftaleno = 128g/mol cloroformo = 119.5g/mol


257g naft.
molesnaft = = 2.00 mol naft
128g/mol
mol naft. 2.00 mol
molalidad = = = 4.00 m
kg(CHCl3) 0.500 kg
3.63oC
∆Tb = Kb m = m (4.00m) = 14.52oC P.Eb normal = 61.7oC
Tb = 76.22oC
4.70 oC
∆Tc = Kc m = (4.00m) =18.80oC PC normal = –63.5oC
T = –82.3oC m
c
PRESIÓN OSMÓTICA (P)
La ósmosis es el paso selectivo de moléculas disolventes a través de
una membrana porosa desde una disolución diluida a una más
concentrada.

Una membrana semipermeable permite el paso de moléculas del


disolvente pero impide el paso de moléculas del soluto.

Presión osmótica (p) es la presión requerida para detener la ósmosis

𝑛
π= 𝑅𝑇 = 𝑀𝑅𝑇
V

más
diluido concentrado

12.6
Chang R., Química, Décima edición, Pág. 534
Determinación de la masa molar
a partir de la presión osmótica

Problema: Un médico que estudia un tipo de hemoglobina formada


durante una enfermedad fatal disuelve 21.5 mg de la proteína en agua a
5°C para formar 1.5 mL de solución y medir su presión osmótica. En el
equilibrio la solución tiene una presión osmótica de 3.61 torr. ¿Cuál es
la masa molar (M) de la hemoglobina?
Plan: Conocemos la presión osmótica (p), R y T. Convirtamos p en atm
y la T de °C a K y utilicemos la ecuación de la presión osmótica para
obtener la molaridad (M). Luego calculemos las moles de hemoglobina a
partir del volumen conocido y utilicemos la masa molar para encontrar M.
Solución:

1 atm
P = 3.61 torr  = 0.00475 atm
760 torr

T = 5.0oC + 273.15 = 278.15 K


M = p = 0.00475 atm = 2.08 x 10–4 M
RT 0.082 L atm (278.2 K)
mol K
Encontremos las moles de soluto:
2.08 x 10 –4 mol
n=MxV= x 0.00150 L sol. = 3.12 x 10–7 mol
L sol.

Calcule la masa molar de hemoglobina (después de cambiar


mg a g):

M = 0.0215–7g = 6.89 x 104 g/mol


3.12 x 10 mol
PROPIEDADES COLIGATIVAS DE DISOLUCIONES DE NO
ELECTRÓLITOS

Propiedades coligativas son propiedades que


dependen sólo del número de partículas de soluto
en la disolución y no en la naturaleza de las
partículas del soluto.

0
P = Xd P
Disminución de la presión
de vapor

Elevación del punto DTb = Kb m


de ebullición
DTb = Tb – 𝑇𝑏𝑜

Disminución del punto DTc = Kc m


de congelación DTc = 𝑇𝑐𝑜 – Tc

Presión osmótica (p) p = MRT

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