FÍSICO - QUÍMICA

Semestre Académico III

Segunda Fase
Docente Ing. Cifrido Zaravia Sánchez
 Primera ley de la Termodinámica

Se basa en la conservación de la energía.

Seria imposible validar la primera ley si se tuviera que
determinar el contenido total de energía del universo,
incluso seria muy difícil determinar el contenido total de una
muestra .
EJEMPLO:
1g de Cu (energía total de un sistema)
 Primera ley de la Termodinámica

Pero es posible demostrar la validez de la primera ley midiendo el cambio de energía

interna de un sistema entre su estado inicial y final.
E= (energía interna) (E).
Entonces la energía interna tiene los siguientes componentes:

Donde:
=Consiste en diferentes tipos de movimientos moleculares
=Determinado por las fuerzas de atracción y repulsión
=Energía interna formado por energías de traslación, rotación y vibración, etc.

Pero sabemos que la mayor parte de los bioprocesos se ve en el sistema que esta en
reposo y no existirían cambios externos =0 ; = 0 ↔ =E
Ejemplo

ΔE = E p- E r ΔE=Función de estado
=[Contenido de energía de 1 mol de SO2]-[contenido de energía de 1 mol de S+ 1 mol de O2]
Si esta energía desprende calor ↔La energía del producto es menor que la energía de los
reactivos =-(exotérmico).
La liberación de calor significa que una parte de energía química contenida en las moléculas se
convierte en energía térmica.
CONCLUYENDO:
La transferencia de energía desde el sistema a los alrededores no cambia la energía total del
universo. En otras palabras la suma de los cambios de energía debe ser igual a cero.
Se sabe que :

Si el sistema experimenta un cambio de energía del sistema el resto del universo o alrededores
debe experimentar un cambio de energía de igual magnitud pero de signo contrario.
Todo Bioproceso generalmente se estudian los cambios asociados al sistema y no a los alrededores. Por lo tanto la
primera ley se puede expresar matemáticamente:

Esta ecuación significa el cambio de energía interna en un sistema en un proceso1 dado es la sumatoria de los
intercambios de calor entre el sistema y los alrededores y el trabajo realizado sobre o por el sistema.
Convenio de signos para el calor (q) y el trabajo (W)
q=+ P. endotérmica (calor absorbido por el sistema de los alrededores).
q=- P. exotérmica (calor absorbido por los alrededores del sistema)
W=+ trabajo realizado por los alrededores sobre el sistema
W=- trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores

IMPORTANTE:

Si un sistema pierde calor hacia los alrededores o realizada trabajo sobre los alrededores su energía interna disminuye
por esta razón ambos q y W son (-)
Si se agrega calor al sistema o se realiza trabajo sobre el entonces la energía interna del sistema aumenta en este caso
q y W son (+)
Ejemplo:
q=90KJ significa que 90 KJ han sido inyectados al
sistema.

q=-90KJ significa que 90KJ de calor ha dejado el

sistema.

W=90KJ significa la cantidad de trabajo ha sido

realizado sobre el sistema.

W=-90KJ significa que el sistema a realizado 90KJ

de trabajo sobre el mundo exterior.
 CASOS DE ESTUDIO
1.-El trabajo realizado cuando se comprime un gas en un cilindro es 462 J. Durante
este proceso hay una transferencia de calor de 128 J del gas hacia los alrededores.
Calcule el cambio de energía para este proceso

-128 J +462 J
334 J
2.- Un gas se expande y realiza un trabajo P-V sobre los alrededores igual a 279 J. Al
mismo tiempo absorbe calor de los alrededores 216 J. ¿Cual es el cambio en la energía
del sistema?

+216 J-279 J
-63 J
 ENTALPIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS
Para ver como se aplica la primera ley a los diferentes procesos en condiciones diferentes.
Presentamos 2 casos de estudio:
1.-Cuando el Volumen del sistema se mantiene constante V=cte
2.-Cuando la Presión aplicada sobre el sistema se mantiene constante P=cte
1 Si una reacción se realiza a V= cte (no hay trabajo) 0
q+W W=-

↔ = 1
TENGAMOS PRESENTE:
La expansión >0 la energía del sistema disminuye dando como resultado de que el gas efectúa
trabajo sobre los alrededores

Si el gas absorbe calor de los alrededores entonces q>0 y la energía interna del sistema
aumentará.
 2 ENTALPIA:
Es una medida de calor de reacción o de cualquier proceso a P=cte.
. Muchas veces las condiciones a V = cte no son convenientes.
. Entonces la mayoría de las reacciones ocurren a P= cte por lo general a 1 atm.
. Si una reacción produce un incremento neto en el numero de moles de un gas entonces el sistema realiza un trabajo sobre los
alrededores.

. Por lo contrario, si se consume mas moléculas de gas de las que se producen los alrededores realizan un trabajo sobre el sistema.
comprension
. Por ultimo no se realiza trabajo alguno (W) si no hay cambio neto en el numero de moles de los gases de reactivos y productos.
. Concluyendo la mayoría de las reacciones son a P=cte
Entonces
puede ser (+) o (-) según el proceso
Proceso endotérmico ( el sistema absorbe calor de los alrededores)
=+ es decir > 0 aumenta la entalpia
Proceso exotermico ( el sistema libera calor hacia los alrededores)
=- es decir <0 disminuye la entalpia
MODELOS:
a P=cte
W=-PΔV

②

.
Entonces presentaremos nueva función Termodinámica de un sistema llamada
entalpia H el cual se define por medio de la siguiente ecuación.
H=E+PV
H,E,P,V -> Funciones de estado (dependen de los estados inicial y final)
ΔH=ΔE+PΔV P=cte
q p=ΔE+PΔV
dH=dE+PdV
Concluyendo ΔE y ΔH ambos términos representan cambios de energía pero sus
valores difieren por que las condiciones no son iguales.
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Semestre Académico III

Docente Ing. Cifrido Zaravia Sánchez

 Ecuaciones Termoquímicas

Hay 2 procesos comunes de cambios de entalpia:

a) Cambio físico: Ejm. a 0°C y 1 atm, el hielo se funde para formar

Se sabe que la fusión del hielo 1mol a 0°C --> P. endotérmico (absorbe calor) +
b) Cambio químico: Ejm combustion del metano:

La combustion de 1 mol de  P. exotérmico (libera calor) -

Estos casos que represenan la fusión del hielo, la combustión del metano son ejemplos de ecuaciones
Termoquímicas que muestran tanto los cambios de entalpía como las reacciones de masa (Balanceo)
 Guía para escribir o interpretar las ecuaciones Termoquímicas

1.- Se deben especificar siempre los estados físicos de las especies reaccionantes debido a que esto ayuda a
determinar los cambios reales de entalpia.

2.-Si se multiplican o dividen ambos lados de una ecuación por un factor “n” entonces la tambien se debe
cambiar por el mismo factor
2 )= 12𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙
3.- Cuando se invierten una ecuación termoquímica cambian los papeles de las especies reaccionantes,
entonces la entalpia su magnitud se mantiene igual pero cambia de signo.
Si el proceso era endotérmico se convierte en exotérmico y viceversa
 CASOS DE ESTUDIO

1.-Segun la ecuación Termoquímica:

¿Calcule el calor liberado cuando 74.6g de en convierten en

Estrategia:
La ecuación muestra que por cada mol de que se quema libera 99.1 Kj de calor (-) por lo tanto el factor de
conversion es
Solución:
1.- Calculamos primero el número de moles de en 74,6g de compuesto
2.-Calculemos el número KJ producidos a partir de la reacción exotérmica
3.-Secuencia: gramos de -> moles de -> KJ de calor generado
Calor producido = 74.6 g de
 CASOS DE ESTUDIO

2.-Calcule el calor liberado cuando se quema 266 gramos de fosoforo blanco en el aire de acuerdo a la
ecuación:

COMPARACION ENTRE

EJEMPLO:
OBSERVACION:
Vemos cuando dos moles de Na reaccionan con un exceso de se desprende 367.5 KJ de calor.
Observamos que uno de los productos es gaseoso el cual debe empujar al aire para ingresar a la atmosfera.
En consecuencia una parte de la energía producida por la reacción se utiliza para realizar trabajo al empujar un volumen de
aire V contra la P atmosférica

𝑃 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑎 =𝑃 𝑎𝑡𝑚𝑜𝑠𝑓𝑒𝑟𝑖𝑐𝑎
Aire + P de
Aire + vap Na vapor de

Entonces para calcular el cambio de energía interna se reorganiza la ecuación

1.- Para reacciones que no implican gases el valor de V por lo general es muy pequeño de manera que:

2.-Para reacciones que no producen un cambio en el número de moles de gases de reactivos y productos entonces:

EJEMPLO:

3.-Para reacciones que producen gases (caso del Na) en los productos en forma pequeña y/o por que la energia
liberada se usa para realizar W de expansión y por lo que desprende menos calor.
Otra forma de calcular el cambio de energia interna de una reaccion gaseosa es suponer un comportamiento de gas
ideal a T=Cte.
PV=nRT

n
 CASOS DE ESTUDIO

1.-Calcule el cambio de energía interna cuando dos moles de CO se convierten en dos moles de a 1atm y
25°C

Estrategia: VALIDACION: ¿Por qué? 

porque el sistema de
Se tiene la información de H y pide calcular E reactivos gaseosos
R=8.314j/mol.K experimenta(compresión)
de 3 a 2 moles
n
Es razonable
n=2-3
n=-1
 CASOS DE ESTUDIO

1.-Cúal es el valor para la formación de 1 mol de CO a un 1 atm y a 25°C

n

n=número de moles de productos gaseosos – números de moles reactivos gaseosos.