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Unidad VIII

ESTADO SÓLIDO
Propiedades de los sólidos.
Determinación de la estructura
cristalina. Tipos de sólidos: iónicos,
moleculares, covalentes, metálicos.
Sistemas cristalinos. Retículos
espaciales. Empaquetamiento de
átomos. Imperfecciones del estado
sólido. Utilización de las mismas.
Dopaje de cristales.
Sólidos
Existen muchos tipos de sólidos y la Química del estado sólido
es una de las áreas de la ciencia donde se están realizando más
descubrimientos, en particular porque se relaciona con el
desarrollo de nuevos materiales muy interesantes (p.ej.
aleaciones, cerámicos, superconductores, polímeros, etc.)
Sólidos

 En un sólido, las fuerzas de atracción dominan tanto el


movimiento que las partículas permanecen en posición una
con respecto a la otra, moviéndose sólo en su lugar.

 Con las posiciones de las partículas fijas, un sólido tiene una


forma específica y no fluye significativamente.

 Las partículas suelen estar ligeramente más juntas que en un


líquido, por lo que los sólidos se comprimen incluso menos
que los líquidos.
Propiedades de los sólidos

 Prácticamente incompresibles.
 Poseen volumen propio y forma propia.

 Difunden (pero en forma sumamente lenta).


 Se evaporan, pero su presión de vapor es bajísima.
 Difunden, pero en forma sumamente lenta.

Si se admite que los sólidos constan de átomos virtualmente en


contacto, se comprende que la difusión en ellos sea un proceso
lento. Esa difusión ocurre porque los cristales tienen imperfecciones,
entre ellas huecos, donde faltan partículas. En estos huecos pueden
alojarse átomos o moléculas, lo que permite cierta movilidad y
justifica la difusión.
Difusión.

El fenómeno de difusión se puede demostrar mediante el par difusor


formado por la unión de dos metales puestos en contacto (Cu-Ni).
Este par se calienta a elevada temperatura durante un largo período de
tiempo y luego se enfría.
El análisis químico revela: Cu y Ni en los extremos separados por una región
de aleación. La composición de ambos metales varía con la distancia.
Clasificación de los sólidos
Los sólidos se clasifican en:
 Sólidos cristalinos. P.ej. hielo, cloruro de sodio, diamante, aluminio,
hielo seco, etc.

 Sólidos Amorfos o vítreos. P.ej. vidrio, plásticos, etc.


Clasificación de los sólidos

CUARZO VIDRIO Sólido


Sólido cristalino amorfo

_ En los sólidos amorfos las moléculas o átomos no tienen un orden


definido;
_ En los sólidos cristalinos existe un patrón regular, repetitivo y
característico de átomos o moléculas en su estructura.
Clasificación de los sólidos

 Sólidos cristalinos:
 tienen un punto de fusión definido,

 Los cristales se exfolian: se rompen siguiendo planos y ángulos


definidos (planos de clivaje),

 sus átomos y moléculas están acomodados regularmente (celda


unitaria). Estos son llamados cristales.

 Los cristales presentan propiedades anisotrópicas (es decir que no


tienen las mismas características en diferentes direcciones)

Ej. hielo, cloruro de sodio, diamante, aluminio, hielo seco, etc.


 Exfoliación de cristales:

Los cristales se rompen según ángulos diedros característicos para


cada sustancia.

Cuando se rompe un cristal lo hace según ciertas direcciones preferentes.


Por ej el cloruro de sodio cristaliza en cubos, cuyas caras se cortan en
ángulos de 90º. Todos los fragmentos formarán ese mismo ángulo y
presentarán las caras y ángulos diedros característicos, aún reducidos a
polvo.
Los planos en que se rompen los cristales reciben el nombre de planos
de clivaje.
Clasificación de los sólidos

 Sólidos Amorfos o vítreos:


 no poseen un punto de fusión definido, sino que se van
ablandando en un rango de temperatura más o menos amplio;

 al quebrarse lo hacen con formas y bordes irregulares.

Ej. vidrio, plásticos, etc.


Importancia de los Sólidos cristalinos

 La importancia tecnológica de los sólidos cristalinos está en relación con


sus propiedades eléctricas, ópticas o magnéticas en base a las cuales se
fabrican muchos dispositivos de la vida actual: láseres, dispositivos
emisores de luz (LED), fotómetros, celdas solares, transistores, chips,
pantallas de TV, transformadores, sensores de temperatura o de
humedad. Todas estas propiedades están relacionadas con la estructura
del material y con la distribución de los electrones de valencia de los
átomos que forman parte del cristal.
Sólidos cristalinos:

Los sólidos cristalinos se clasifican en cuatro tipos diferentes


teniendo en cuenta los siguientes criterios:
• El tipo de partículas que forman la celda unitaria
• Las fuerzas de unión entre dichas partículas.

• Otras características (conductividad eléctrica y térmica, puntos


de fusión, dureza, fragilidad, etc) .

Se clasifican en:
a) Sólidos moleculares
b) Sólidos de red covalentes
c) Sólidos iónicos
d) Sólidos Metálicos
CLASIFICACIÓN DE SÓLIDOS

Sólidos Sólidos Amorfos


cristalinos Ej: vidrios, gomas

Sólidos Sólidos metálicos


Sólidos
Cristales covalentes Ej: todos los
moleculares
iónicos elementos
Ej: diamante, Ej: naftaleno,
Ej: NaCl, KCl metálicos (Cu, Ag,
SiO2 glucosa.
Au)
Sólidos cristalinos: sólidos moleculares
a) Características de las sólidos moleculares:

 Las unidades son átomos o moléculas unidos por fuerzas


intermoleculares (London, dipolo-dipolo o puente de hidrógeno)
- Ejemplos: Gases nobles, H2, CO2, I2, CH4, Br2, hidrocarburos, hielo)

 No son buenos conductores de la electricidad.


 Los cristales moleculares son suaves y tienen puntos de fusión
bajos.

HIELO SECO (CO2) IODO HIELO ( AGUA)


Sólidos cristalinos: sólidos moleculares
 Las propiedades de los sólidos moleculares no solo
dependen de la intensidad de las fuerzas intermoleculares
sino también de la capacidad de las moléculas para
empacarse de forma eficiente en tres dimensiones.

Ej: el benceno es una molécula plana y simétrica, tiene un punto


de fusión mas alto que el tolueno que al tener menor simetría evita
que sus moléculas empaquen de forma tan eficiente como en el
benceno.

Benceno (C6H6) Tolueno


Sólidos cristalinos: sólidos de red covalente
b) Características de los sólidos de red covalente

- Los átomos están unidos por una red continua de enlaces


covalentes.
- Son más duros y tienen punto de fusión mas altos que los
sólidos moleculares. (Los enlaces covalentes son más fuertes
que las fuerzas intermoleculares)
- Malos conductores eléctricos (excepción grafito)
- Insolubles en todos los disolventes comunes.
- Puntos de fusión muy elevados (1000ºC)
Ejemplos comunes: C (grafito/diamante) Pf= 3500 ºC

Cuarzo (Silicatos: SiO2, SiO32-, Si4O104-, ..)


Sólidos cristalinos: sólidos de red covalente
Características de los sólidos de red covalente

En el diamante cada átomo de carbono está unida a 4 átomos de carbono,


esta matriz tridimensional es la razón de la gran dureza del diamante. PF
3500°C.
En el grafito los átomos están dispuestos en capas o anillos hexagonales que
forman capas interconectados entre si por débiles fuerzas. Las capas se
deslizan fácilmente unas sobre otras lo que hace que la sustancia se sienta
grasosa.

GRAFITO DIAMANTE
Sólidos cristalinos: sólidos iónicos
c) Características de los sólidos iónicos

- Se mantienen unidos por fuerzas electrostáticas intensas entre iones


contiguos con cargas opuestas. (NaCl, MgO, Na2CO3, ...)

- Muchos compuestos iónicos son solubles en agua y disolventes


polares. (Son insolubles en disolventes apolares)

FLUORITA SAL GEMA


Sólidos cristalinos: sólidos iónicos
c) Características de los sólidos iónicos

- No conducen la electricidad, puesto que los iones tienen


posiciones fijas en la estructura sólida. Sin embargo son buenos
conductores cuando están fundidos o disueltos en agua.

- No son volátiles y tienen un punto de fusión alto.

- Son frágiles
Sólidos cristalinos: Metales

• El enlace entre metales recibe el nombre de enlace metálico y resulta de


las atracciones eléctricas entre los iones metálicos con carga positiva y
los electrones móviles y deslocalizados que pertenecen al cristal como un
todo.
• Las propiedades asociadas con los metales (lustre metálico, gran
conductividad térmica y eléctrica, etcétera) pueden explicarse mediante la
Teoría de las Bandas de los metales

Química.
Whitten, Davis,
Peck; Stanley.
Edición 10. Pág.
490
Sólidos cristalinos: Metales
Características de los sólidos
metálicos
- Las unidades estructurales son los
electrones y cationes.
- Conductividad eléctrica y térmica
elevada (e- móviles)
- Son dúctiles (cables) y maleables
(láminas).
_ Tienen brillo en su superficie.
- Puntos de fusión muy variados (-39ºC
(Hg) hasta 3419ºC(W))
- Insolubles en agua y otros disolventes
comunes.
- El único metal líquido es el Hg, que
disuelve a otros metales formando
disoluciones llamadas amalgamas.
Sólidos cristalinos:
Sólidos cristalinos: Estructura
Los cristales tienen formas geométricas definidas debido a
que los átomos o iones, están ordenados según un patrón
tridimensional definido.

La estructura del sólido cristalino se representa mediante la


repetición de la celda unidad en las tres direcciones del espacio

Celda
unidad
Traslación eje Traslación eje Traslación eje
y X Z
Sólidos cristalinos: Estructura

Mediante la técnica de difracción de Rayos X, podemos


obtener información básica sobre las dimensiones y la forma
geométrica de la celda unidad, la unidad estructural más pequeña,
que repetida en las tres dimensiones del espacio nos genera el
cristal .
Sólidos cristalinos LEY DE BRAGG

Las longitudes de onda de los rayos X


son comparables con las magnitudes
de las distancias que existen entre los
puntos reticulares de un cristal. Por lo
que la red cristalina podría difractar los
rayos X.
Sólidos cristalinos LEY DE BRAGG

Al principio, los dos rayos incidentes están


en fase, uno respecto del otro (sus
máximos y mínimos coinciden en las
mismas posiciones). La onda superior es
dispersada, o reflejada, por un átomo del
primer plano, en tanto que la onda inferior
es dispersada por un átomo del segundo
plano. Para que estas dos
ondas dispersadas entren en fase de
nuevo, la distancia adicional que recorre la
onda inferior debe ser un múltiplo entero
de la longitud de onda (λ) de los rayos X;
es decir:

FG + GH = 2d sen (θ) = nλ

n = 1, 2, 3…
Sólidos cristalinos LEY DE BRAGG

ANULACIÓN DE GENERACIÓN DE
REFUERZO DE
ONDAS ONDAS IMÁGENES

𝑛 . 𝜆= 2 𝑑 sin 𝜃
7 Sistemas o redes cristalinas
Sistemas Cristalinos
Calcopirita Aragonita
Fluorita CuFeS2 CaCO3
F2Ca calcita
CaCO3

Azurita Rodonita Esmeralda


Cu3(OH)2(CO3)2 MnSiO3 Be Al (SiO )
Estructuras cristalinas

Celdas unidad en el sistema cristalino cúbico

Cúbica sencilla Cúbica centrada Cúbica centrada


en el cuerpo en las caras
Estructuras cristalinas

Cloruro Sódico

- C.U: cúbica centrada en las caras para los aniones


- Nº de coordinación para ambos iones es 6
- Los cationes ocupan todos los huecos octaédricos
- Total de aniones Cl- en CU= 8 (esquina)x(1/8) + 6 (cara)x(1/2) = 1 + 3 = 4
- Total de cationes Na+ en CU= 12(aristas)x(1/4) + 1(centro)x (1) = 3 + 1 = 4
Imperfecciones de los Sólidos cristalinos

 No existen los cristales perfectos

Los defectos son principalmente de dos tipos: a


impurezas químicas y defectos en la formación

de la red.

 Defectos puntuales: _Vacancia de átomos


_ Átomos intersticiales
_ Átomos substitucionales
 Desalineamiento de planos

El rubí es un ejemplo de un cristal con impurezas


químicas.
Semiconductores

Una gran cantidad de elementos son semiconductores, es decir, por lo general no


son conductores, pero conducen la corriente eléctrica a elevadas temperaturas o
cuando se combinan con una pequeña cantidad de algunos otros elementos. Los
elementos del grupo 14, como el silicio y el germanio, son especialmente útiles
para este propósito.

Semiconductor Semiconductor
intrínseco extrínseco

Forma pura de
Ge, Si Tipo N Tipo P

Impureza pentavalente Impureza trivalente


P, As, Sb Ga, B, In
Semiconductores

Dopado:

Los semiconductores extrínsecos se


producen mediante el proceso de
impurificar ex-profeso un cristal de silicio,
con lo que se mejora su conductividad
varios cientos de miles de veces. El
proceso recibe la denominación de
“dopado”.

Según el material dopante, se obtiene un


semiconductor con exceso de electrones
(tipo “n”), o con déficit de los mismos
(tipo “p”)
Semiconductores

El Germanio y el Silicio impurificados actúan como semiconductores, en


virtud del débil enlace que hay entre el electrón en exceso (o el agujero
positivo). Hace falta una energía adicional, provista por la elevación de la
temperatura, para que el electrón o la vacante se liberen lo suficiente como
para participar en la conductividad. Los semiconductores en los que el
transporte eléctrico se hace principalmente por “exceso” de electrones se
designan como n (negativo). Cuando el transporte lo realizan los “agujeros” se
dice que son de tipo p (positivo). Recuérdese sin embargo que ambos tipos de
semiconductores son eléctricamente neutros. Cada átomo diferente (como el
As), es neutro, tiene igual número de electrones y de protones.
¿Qué es un semiconductor?
https://www.youtube.com/watch?v=fFVU7-kfPe8
Semiconductores: Dopado

La impureza del La impureza del


donante contribuye donante
con electrones contribuye con un
libres. agujero.
Unidad VIII
ESTADO SÓLIDO

Sólidos Amorfos
SÓLIDOS AMORFOS

Los sólidos amorfos se asemejan a los líquidos en el hecho de


que en ellos falta la ordenación extensa característica de los
sólidos cristalinos. Por otra parte se diferencian de los líquidos en
que no son fluidos, debido probablemente a que las fuerzas
intermoleculares son tan intensas que la red imperfecta se
mantiene.
SÓLIDOS AMORFOS

Un ejemplo de sólido amorfo es el vidrio, cuyos constituyentes más


importantes son el silicio y el oxígeno además de elementos como
sodio y calcio.
Vidrio es un término general que se utiliza para describir muchos
sólidos amorfos. Designan un estado rígido no cristalino.

En su estructura hay tetraédros, formados


cada uno por cuatro átomos de oxígeno
alrededor de un átomo de silicio, uniéndose
cada oxígeno a otro silicio situado en el
centro de su propio tetraedro. De esta
forma los tetraedros se conectan entre sí a
través de un átomo de oxígeno compartido.
Los ángulos que forman los diversos
oxígenos con sus dos átomos de silicio no
son todos iguales, por lo que el resultado
es una organización desordenada de
tetraedros = oxígeno = silicio
SÓLIDOS AMORFOS

A causa de los fuertes enlaces


Si – O – Si, esta estructura es
muy rígida y el vidrio no fluye
apreciablemente, excepto a
altas temperaturas.
No obstante, puede observarse
en vitrinas muy antiguas, que
se produce un engrosamiento
del espesor del vidrio en la
parte baja y un ligero
adelgazamiento en la parte
superior. Esto demuestra que
hay un cierto grado de fluencia,
que asemeja al vidrio a un
líquido congelado.
SÓLIDOS AMORFOS

En vez de un conjunto de manchas, los rayos X muestran una serie de


anillos concéntricos, cuya existencia indica que hay cierto orden,
aunque éste se halle lejos de ser perfecto. La imagen se asemeja a la
de un líquido.

Otra indicación de que los vidrios carecen de una amplia ordenación


de átomos la constituye su comportamiento en la fractura: en vez de
presentar exfoliación, con formación de caras planas y ángulos
característicos entre éstas, los vidrios se rompen formando
depresiones concoideas tal como se observan en un borde de un trozo
de vidrio.
SÓLIDOS AMORFOS - POLÍMEROS

En su forma más simple, un polímero es una molécula o


macromolécula extremadamente grande, que consta de una cadena
unida covalentemente de moléculas más pequeñas, llamadas
monómeros

Una clase interesante de sólidos amorfos son los “plásticos”, como


la baquelita, poliestireno y nailon.

etileno
SÓLIDOS AMORFOS - POLÍMEROS

Según sean la rigidez de las moléculas componentes y el número


de enlaces cruzados que pueden establecerse entre éstas,
resultará un material elástico, fibroso o frágil.

La fabricación puede realizarse, bien sintetizando el material plástico


dentro de un molde, o bien enfriando el plástico fluido. El objeto así
formado presenta una considerable rigidez, debida al encadenamiento
cruzado de las moléculas en la estructura reticular.
SÓLIDOS AMORFOS - POLÍMEROS

Tipos de polímeros
Los materiales termoplásticos pueden volverse a moldear, por
ej. los recipientes de plástico para leche se pueden fundir y darle
otro uso. (polietileno, polipropileno)
Los plásticos termofijos (o termoestables) se moldean por
procesos químicos irreversibles.  Ej: poliuretano, algunos tipos de
resinas, la baquelita, la melanina.

Elastómero: tiene un comportamiento elástico parecido al


caucho. Ej: el caucho (natural y sintético), el neopreno y las
siliconas.
CRISTALES LÍQUIDOS
-Cristal líquido. LCD

Básicamente, los cristales líquidos son sustancias


transparentes con cualidades propias de líquidos y de sólidos.

 En vez de pasar de sólido a líquido al calentar, pasan por una


fase liquido-cristalina intermedia.

 Poseen dos puntos de fusión, reversibles.


 Debido a las débiles fuerzas intermoleculares que mantienen
unidas las moléculas, son excelentes sensores para los
cambios de temperatura, presión y campos electromagnéticos.
Cristales líquidos
 Su descubrimiento se debe al botánico Reitnizer (benzoato de colesterilo 145-
179 ºC)

T < 145o C 145o C  T  179o C T > 179o C

Benzoato de Colesterilo (1888)


C34H50O2
Cristales líquidos
Las moléculas de las sustancias que forman cristales líquidos son largas y
cilíndricas, dependiendo de la naturaleza del ordenamiento pueden dividirse:

Nemático Esméctico

Cristal nemático: Moléculas alineadas a lo largo de sus ejes longitudinales.

Cristal esméctico: Moléculas dispuestas en capas con sus ejes longitudinales


perpendiculares a las capas.
La luz que atraviesa un cristal líquido sigue el alineamiento de las
moléculas. Al aplicar una carga eléctrica a estos cristales, se
produce un cambio en la alineación de las moléculas, y por tanto,
en el modo en que la luz pasa a través de ellas.
El color se consigue añadiendo tres filtros adicionales de color (rojo,
verde, y azul). Y con variaciones en el voltaje que se aplica a los
filtros.
Cristales líquidos
APLICACIONES TECNOLÓGICAS DE LOS CRISTALES
LÍQUIDOS

Los Cristales Líquidos tienen numerosas aplicaciones


tecnológicas, entre las que podrían mencionarse :

• visualización de datos en pantalla (LCD) (calculadoras, relojes,


ordenadores portátiles, teléfonos móviles, etc)
• ventanas inteligentes ( “switchable windows”)
• pantallas con ángulos de visión más amplios ,
• fibras poliméricas altamente resistentes ,
• termómetros, etc
Materiales cerámicos y superconductores

¿Qué se entiende por material cerámico?

Una definición amplia de materiales cerámicos diría que son


sólidos inorgánicos no metálicos producidos por tratamiento
térmico.
 Pueden ser cristalinos o no cristalinos.

 Comparados con los metales y plásticos son duros, no


combustibles y no oxidables. Pueden utilizarse en ambientes
con temperatura alta y corrosiva.
En dichos ambientes muchas cerámicas exhiben buenas
propiedades electromagnéticas, ópticas y mecánicas

 Se pueden presentar en función de la aplicación como sólido


denso, polvo fino, película, fibra, etc
Materiales cerámicos y superconductores

¿Qué elementos o combinación de elementos forman los materiales


cerámicos ?
En general los componentes de los materiales cerámicos, fase(s)
cristalina(s) y/o vítrea(s), están formados por elementos metálicos y no
metálicos Los enlaces en las diferentes fases pueden tener desde
naturaleza iónica a covalente

¿Qué propiedades tienen los materiales cerámicos ?

Las propiedades de los materiales cerámicos cubren un amplio intervalo de


necesidades: mecánicas – térmicas - ópticas - eléctricas - magnéticas -
químicas.
Materiales cerámicos y superconductores
Se usan ampliamente en tecnologías relacionadas con la
electrónica, el magnetismo, óptica y energía refractaria.

Cerámica ordinaria.- Se usa a temperatura ambiente.

Cerámica refractaria.- Se utiliza a temperatura elevada. Sus


componentes son: sílice, alúmina y algunos óxidos metálicos.

Dentro de los materiales cerámicos, los más utilizados son:


Alúmina, Nitrato de aluminio, Bióxido de Titanio, Nitrato de Bario,
Boruro de Titanio, Carburo de Boro, Óxido de Zinc, Diamante,
Ferrita, Sílice (sálica) y Carburo de silicio (SiC)
Materiales cerámicos y superconductores

Los productos cerámicas más novedosos (cerámicas técnicas) se


utilizan para una amplia variedad de tecnologías :
• Aeroespacial : Materiales ligeros de alta resistencia mecánica y de
alta temperatura para motores, aviones, revestimientos de lanzadera
espacial,...etc
• Automatismo : Sensores, componentes de alta temperatura
• Biomédica : Huesos, dientes, materiales de implante
• Óptica/Fotónica : Fibras ópticas, amplificadores laser, lentes, etc
• Electrónica : Condensadores, sustratos de circuito integrado,
aislantes,etc
• Energía : Celdas de combustible sólidas, combustible nuclear
Materiales cerámicos y superconductores

Los superconductores son materiales desprovistos de resistencia


eléctrica, y por tanto conducen la electricidad sin pérdida de
energía.
Materiales cerámicos y superconductores

La superconductividad sólo se manifiesta por debajo de una


determinada temperatura crítica Tc y un campo magnético crítico
Hc, que dependen del material utilizado.

Antes de 1986, el valor más elevado de Tc que se conocía era de 23,2 K (-249,95
°C), en ciertos compuestos de niobio-germanio. Para temperaturas tan bajas se
empleaba helio líquido, un refrigerante caro y poco eficaz. Por ello se limitaba
mucho la eficiencia global de una máquina con elementos superconductores, y
no se consideraba práctico el funcionamiento a gran escala de las mismas.
Sin embargo, en 1986, se descubrió que algunos compuestos cerámicos de
óxidos metálicos que contenían lantánidos eran superconductores a
temperaturas suficientemente elevadas como para poder usar nitrógeno líquido
como refrigerante.
Materiales cerámicos y superconductores

El nitrógeno líquido, cuya temperatura es de 77 K (-196 °C), enfría con


una eficacia 20 veces mayor que el helio líquido y tiene un precio 10
veces menor, muchas aplicaciones potenciales empezaron a parecer
económicamente viables.
En 1987 se reveló que la fórmula de uno de estos compuestos
superconductores, con una Tc de 94K (-179 °C), era (Y0,6Ba0,4)2CuO4.
Materiales cerámicos y superconductores

Desde entonces se ha demostrado que los lantánidos no son un


componente esencial, ya que en 1988 se descubrió un óxido de cobre y
talio-bario-calcio con una Tc de 125 K (-148 °C)

¿qué es un superconductor?

https://www.youtube.com/watch?v=t9JF8LAIcxA
Materiales cerámicos y superconductores

En otro desarrollo alentador, en 2001 científicos japoneses descubrieron


que el diboruro de magnesio (MgB2) se vuelve superconductor a
aproximadamente 40 K. A pesar de que el neón líquido (p. de eb. 27 K)
debe utilizarse como refrigerante en lugar del nitrógeno líquido, sigue
siendo mucho más barato que utilizar el helio líquido. El diboruro de
magnesio tiene varias ventajas como superconductor a altas temperaturas.
En primer lugar, es un compuesto barato (alrededor de 2 dólares por
gramo) de manera que se puede disponer de grandes cantidades para
pruebas. En segundo, el mecanismo de superconductividad del MgB2
es similar a los bien conocidos superconductores de aleaciones
metálicas a 4 K. En tercero, es mucho más fácil trabajar con este
compuesto; es decir, convertirlo en cables o pantallas delgadas.

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