UNIVERSIDAD AUTNOMA DE NUEVO LEN

Facultad de Ciencias Qumicas

Introduccin a la Qumica del Estado Slido

CIENCIA DE MATERIALES Y CLASIFICACIN DE

SLIDOS

Dra. Anabel lvarez Mndez

San Nicols de los Garza, N. L.

CIENCIA E INGENIERA DE MATERIALES
Campo interdisciplinario de la ciencia e
ingeniera que estudia y manipula la composicin
y la estructura de los materiales, para
controlar sus propiedades a travs de la
sntesis y el procesamiento.

CIENCIA DE MATERIALES.- nfasis en las

relaciones bsicas entre la sntesis y el
procesamiento, la estructura y las propiedades
de los materiales.

INGENIERA DE MATERIALES.- Enfoque en cmo

convertir o transformar los materiales en
dispositivos o estructuras tiles.
 Qu es el estado slido?
Estados de agregacin: slido, lquido y gaseoso

T T

En un slido: los tomos se mantienen unidos en una

distribucin organizada, con escasa libertad de
movimiento. Tiene forma definida.
En un lquido: las molculas estn muy cercanas, pero
se mantienen en posicin no tan rgida. Adopta la
forma del recipiente que lo contiene.
En un gas: las molculas estn separadas por
distancias que son grandes en comparacin con el
tamao de las molculas. Ocupa la totalidad del
recipiente que lo contiene.
Que es un slido?

Un material que mantiene su forma.

Puede ser deformado por tensin

Regresa a su forma original, sino no se aplica una

tensin alta

Es un material que no fluye, es decir, su

viscosidad (dinmica) se encuentra en el intervalo:
1013 - 1014 poises

La viscosidad de un lquido es, bsicamente, una medicin de

cuan pegajoso es.
Las propiedades mecnicas de los slidos han sido
parte del avance del ser humano por cientos de
aos.
La clasificacin de slidos por comportamiento:

Polmeros
Incluye plsticos y caucho
Comprenden molculas flexibles, grandes
Densidades bajas y flexibles
Compsitos o Materiales Compuestos
M
ateriales de ms de un tipo (ejemplo: fibras de
vidrio en matriz del polmero, madera en matriz
de polmero)
Combinan mejor la propiedad de cada componente.
Semiconductores
L
as propiedades elctricas se encuentran entre
los conductores elctricos y aislantes.
L
a conductividad puede ser modificada por
presencia de impurezas (dopantes).
Metales

Usualmente combinaciones de elementos

metlicos
Un gran nmero de electrones mviles (no hay
enlace a los tomos)
Buenos conductores del calor y la electricidad
No transparentes a la luz visible, superficies
no transparentes
Fuertes pero deformables (dctiles).
Cermicos
Usualmente formados de metales con no-metales
(xidos, nitruros, carburos)
Incluye arcillas minerales, cemento y vidrio
Aislantes tpicos
Resistentes a altas temperaturas
Duros y quebradizos
 PROPIEDADES GENERALES E
IMPORTANCIA TECNOLGICA
Las caractersticas ms notorias de los slidos
son la rigidez, la incompresibilidad y, en el
caso de los slidos cristalinos, su geometra
caracterstica.

Los slidos tienen una importancia crucial en la

ciencia y la tcnica debido al auge que ha tenido
ltimamente el rea conocida como nuevos
materiales.
Entre otras, las particulares propiedades elctricas
y magnticas de los slidos, son algunas de las
propiedades que tienen una enorme importancia en
el desarrollo de muchos modernos dispositivos
electrnicos.

Por otra parte, las superficies de los slidos tienen

tambin una gran importancia prctica actuando
como centros de reacciones qumicas en su uso
como catalizadores.
PROPIEDADES MACROSCPICAS

Una manera de diferenciar a los slidos es

clasificarlos en CRISTALINOS o AMORFOS.

SLIDOS CRISTALINOS: Los iones, tomos o

molculas que lo componen tienen un orden de
largo alcance y forman una RED CRISTALINA.
Sus propiedades fsicas son ANISOTRPICAS y
tienen un punto de fusin definido.
SLIDOS AMORFOS: No tienen orden de largo
alcance y sus propiedades fsicas son isotrpicas
y no tienen un punto de fusin definido

Ejemplos:

Slidos cristalinos: SiO2, NaCl, azcar, sal, S8

(azufre cristalino), etc.

Slidos amorfos: vidrio, goma, azufre plstico

(obtenido al enfriar abruptamente azufre
lquido), etc.
La divisin entre amorfo y cristalino no siempre
est bien definida.

Los plsticos tienen cierto grado de

cristalinidad.

Algunos lquidos, llamados cristales lquidos, no

son siempre isotrpicos. Esto sucede
principalmente con compuestos de molculas
largas y delgadas.
 Otra forma de clasificar a los
slidos es por la naturaleza del
enlace:

- Inicos
- Moleculares
- Redes covalentes
- Metales
SLIDOS INICOS

Las unidades que se repiten peridicamente son

iones.

Cada in de un signo dado est enlazado por la

fuerza coulmbica a todos los iones de signo
opuesto del cristal.

La energa de cohesin en estos cristales es muy

grande (del orden de los 1000 kJ.mol-1), esta es
la causa por la cual tienen Tfus. y Teb. grandes.
Tienden generalmente a ser duros
y quebradizos. La explicacin para
esto se puede encontrar en la
naturaleza de las fuerzas
coulmbicas.
Cl-

Na+
El desplazamiento de estas capas
no contrapone iones del mismo
signo y por lo tanto es mucho ms
fcil energticamente realizar este
movimiento que otro que
contraponga iones del mismo signo.

Otra caracterstica distintiva de

los slidos inicos es que son
aislantes elctricos a bajas
temperaturas pero son muy buenos
conductores de la electricidad
cuando estn fundidos.
Superconductividad
 SLIDOS MOLECULARES
La unidad que se repite es un tomo o
molcula qumicamente identificable sin
carga neta. La cohesin en estos cristales
es debida a las fuerzas de Van der Waals,
como consecuencia de esto generalmente las
Tfus. y Teb. son bajas.

En general los cristales moleculares tienden

a ser blandos, compresibles y fcilmente
deformables. Estas propiedades se deben a
que las fuerzas de Van der Waals son
dbiles y no-direccionales.
Los cristales moleculares suelen ser
muy buenos aislantes elctricos. Las
molculas no tienen carga elctrica
neta y los electrones se encuentran
localizados alrededor de un grupo
especfico de tomos.

Consecuentemente no hay partculas

cargadas que estn libres para
moverse en un campo elctrico.
 SLIDOS DE REDES COVALENTES

Todos los tomos estn unidos por un

sistema continuo de enlaces de par
electrnico bien definidos.

Ejemplos tpicos son el diamante y el

cuarzo (SiO2).

El resultado es una red rgida

tridimiensional, que enlaza cada tomo a
todos los dems. De hecho todo el cristal
podra considerarse como una sola
molcula.
 Que es un altropo?

Qu es un polimorfo?
Algunas estructuras son redes
bidimensionales infinitas. El ejemplo
ms conocido es la estructura del
grafito:

3.4

1.4
En la estructura del grafito cada
tomo de carbono est enlazado
covalentemente a otros tres en el
mismo plano de manera de formar
una estructura laminar.

La energa de unin entre las capas

es de tipo de Van der Waals.
La energa tpica para separar en sus
unidades estructurales (tomos) a los
cristales de redes covalentes pueden ser de
hasta 2000 kJ.mol-1. Estos compuestos
tienen por consiguiente Pfus. y Peb.
extremadamente altos.

Por otra parte, los enlaces covalentes son

altamente direccionales, por lo tanto
cualquier distorsin implica la ruptura de
dichos enlaces, consecuentemente estos
slidos son los ms duros que se conocen.
En lo que respecta a las propiedades
mecnicas y volatilidad (Pf y Pe), los slidos
de redes covalentes no se distinguen de los
inicos, pero se pueden utilizar las
propiedades elctricas para diferenciarlos,
ya que los de redes covalentes no
incrementan bruscamente la conductividad
al fundirse.

Los materiales covalentes a menudo

cristalizan en diferentes formas
estructurales (altropos).
Transformaciones alotrpicas o polimrficas

Conforme la presin y la temperatura cambian, la

distancia interatmica y el nivel de vibracin
cambian, de tal manera que una estructura deja de
ser estable bajo estas nuevas condiciones
producindose un cambio. Este cambio es
denominado transformacin alotrpica o polimrfica.

El trmino alotropa se reserva a elementos puros,

mientras que polimorfismo se utiliza
preferentemente cuando nos referimos a
compuestos.
Buckminsterfullerene:
 SLIDOS METLICOS

Se caracterizan por su brillo,

reflectividad, altas conductividades
trmica y elctrica y por su maleabilidad
(facilidad con que se pueden estirar,
forjar y doblar sin romperse).

Ejemplos tpicos son Ag, Au, Cu, etc.

La mayora de los metales carece de una o

ms de estas caractersticas. Por ejemplo,
el W es quebradizo y consecuentemente no
es maleable.
El Pb es muy maleable pero no es un
buen conductor de la electricidad.

La estructura electrnica de los metales

se puede representar por un modelo de
electrn libre, en la cual los electrones
de valencia no estn localizados sobre
ningn tomo o conjunto de tomos, sino
que le pertenecen a todo el cristal.

En una representacin simplificada se

considera que es un conjunto de iones
positivos sumergidos en un mar de
electrones.
Este modelo de electrones libres explica la
alta conductividad trmica y elctrica y
concuerda tambin con las propiedades
mecnicas de los metales.

En lo que respecta a las propiedades

fsicas hay una enorme dispersin, ya que
por ejemplo el Hg funde a -39o C y el W
a 3300o C.

Los metales alcalinos se pueden cortar con

un cuchillo mientras que el Os raya al
vidrio. El Cu es 65 veces mejor conductor
que el Bi. Esto simplemente da cuenta de
lo complejo que es el enlace metlico.
ORDENAMIENTO ATMICO DE LOS SLIDOS

Material al Estado Slido cristalino no.

Slido Cristalino monocristalino o policristalino.

Policristal.- agregado de entidades cristalinas

denominados granos.

Aumentos requeridos para observar una

microestructura: 100 - 1000 aumentos (10-1)
 La macroestructura puede distinguirse
a simple vista.

La estructura al interior de los granos

sigue un patrn de ordenamiento
denominado estructura cristalina.
 Orden de Corto y Largo Alcance

Orden de corto alcance

Arreglo espacial de tomos o molculas que se
extiende slo a los vecinos ms cercanos de stos
estructuras no cristalinas.
Ejemplos de estas estructuras son los vidrios, geles
y recubrimientos por deposicin de vapor.
Los vidrios tienen las siguientes
caractersticas generales:

1. Estructura isotrpica (las propiedades

son uniformes en todas direcciones).
2. Son tpicamente transparentes, pero
pueden formularse para absorber o
transmitir ciertas longitudes de onda.
3. Buenos aislantes elctricos y trmicos.
4. Reblandece antes de fundir, por lo que
puede moldearse.
Geles.- slidos no-cristalinos formados
por reaccin qumica y no por fusin.
Estos materiales son tiles en la unin de
cermicos y metales (al actuar como
cementos). Ejemplos de stos son
Si(OH)4 y Al(H2PO4)3.
Tabla representativa de diferentes slidos amorfos,
sus tipos de enlace qumico y sus temperaturas de
transicin vtrea:
APLICACIONES DE LOS SLIDOS AMORFOS
 Orden de largo alcance.
Arreglo espacial de tomos o molculas que se
extiende por todo el slido, una red.

Red.- patrn repetitivo o

regular de un motivo.
Los materiales se
diferencian entre s por
el tipo de red que posean.
El tipo de red depende
del tamao de los tomos
o iones, y del tipo de
enlace.
Al patrn geomtrico que posee una red de un
material se le denomina estructura cristalina, y se
define en funcin de su tamao, forma y
ordenamiento atmico.
 crystal chemistry

electronic physical and

structure chemical properties

Nd1-xTiO3

J.E. Greedan
e.
Mineraloga ?

Cristalografa ?

Cristaloqumica?

Cristal ?

Qumica del Estado Slido ?

MINERALOGA
La mineraloga es la ciencia que trata de aquellas
especies inorgnicas que se llaman Minerales, que
juntas en masas rocosas o en forma aislada
constituyen el material de la corteza terrestre, y
de otros cuerpos en el universo hasta donde es
posible estudiarlos en la forma de meteoritos. Se
divide en:

Mineraloga fsica.
Mineraloga qumica.
Mineraloga descriptiva.
Mineraloga determinativa.
Mineraloga ptica.
 CRISTALOGRAFA
Cristalografa: Ciencia que estudia la materia
cristalina (propiedades fsicas y qumicas, estructura
interna).

Son materiales cristalinos cuando sus partculas

estn ordenadas formando redes 3D que se repiten,
de las irregularidades de los cristales, de los
agregados cristalinos y de los cristales seudomorfos.

Cristal es la forma polidrica regular limitada por

caras lisas, que adquiere un compuesto qumico bajo
la influencia de sus fuerzas interatmicas, cuando
pasa, en condiciones apropiadas, del estado lquido o
gaseoso al slido.
 CRISTALOQUMICA

Rama de la cristalografa que estudia la

composicin de la materia cristalina y su relacin
con la frmula cristalogrfica. Incluye el estudio
de los enlaces qumicos, la morfologa y la
formacin de estructuras cristalinas, de acuerdo
con las caractersticas de los tomos, iones o
molculas, as como su tipo de enlace.
La materia de cristalografa incluye la
descripcin de las propiedades de los
cristales en general; de su estructura
interna o atmica; de las diversas formas
de los cristales y de su divisin en clases y
sistemas; de los mtodos para estudiar los
cristales, incluyendo la determinacin de
las relaciones matemticas de sus caras, y
la medida de los ngulos que forman entre
ellas.
Cristalografa

Celda Unidad y sistemas cristalinos.

Elementos de simetra.
Simetra puntual y grupos puntuales.
Simetra espacial y grupos espaciales.
Redes de Bravais.
Planos cristalinos.
ndices de Miller.
Cristales y la difraccin de rayos x.
Indexado (asignacin de ndices de Miller) de un
patrn de difraccin.
Refinamiento de los parmetros de la celda unidad.
Cristaloqumica.

Descripcin de estructuras cristalinas (2D y 3D).

Estructuras de empaquetamiento compacto.
Materiales que pueden ser descritos como
estructuras de empaquetamiento compacto.
Estructuras de poliedros encadenados.
 Qumica del estado slido
Es el estudio de los materiales slidos, sean de
base molecular, metlica, cristalina o cermica. La
qumica del estado slido estudia tanto la sntesis
qumica como la estructura y las propiedades fsicas
(elctricas, magnticas, pticas, trmicas y
mecnicas) de los slidos. De esta forma, tiene un
solapamiento intenso con la fsica del estado slido,
la mineraloga, la cristalografa, la cermica, la
metalurgia, la termodinmica, la ciencia de
materiales y la electrnica.

http://es.wikipedia.org/wiki/Qu%C3%ADmica_del_estado_s%C3%B3lido"
Las estructuras cristalinas estn influenciadas por
un nmero considerable de factores: tamao del
tomo, tipo de enlace, configuracin electrnica,
etc.,

As, es difcil, si no imposible, la tarea de predecir

la estructura de un nuevo o desconocido compuesto
a menos que entre en una categora obvia como una
nueva espinela o fase perovskita.
La estructura adoptada por un compuesto cristalino
en particular depende en una primera aproximacin,
de tres factores principales:

la frmula general del compuesto y las valencias de

los elementos presentes,

la naturaleza del enlace entre los tomos

y el tamao relativo de los tomos o iones.

Ya que las fuerzas electrostticas son no-
direccionales y no saturadas, la minimizacin
resultar en la formacin de cuerpos macroscpicos
que son altamente ordenados a escala atmica,
slidos inicos cristalinos.

Slidos inicos tienen, en su mayora, propiedades

bsicas predecibles:

Arreglos atmicos estn en funcin de la razn

del tamao de iones, la razn de carga de los iones
y sus estructuras electrnicas;
 Why interest in nets?
The Cambridge Crystal Structure database is growing
exponentially (t2 = doubling time):

all structures t2 = 9.3 yr

extended structures
based on periodic nets
t2 = 5.7 yr

metal-organic
frameworks (MOFs)
t2 = 3.9 yr

Thanks to Nate Ockwig