ESTADO SÓLIDO

QUÍMICA GENERAL
CAPITULO VIII
TEMA 14
 ESTADO SÓLIDO

Propiedades.
Clases de sólidos.
Sólidos cristalinos y amorfos.
Sistema cúbico.
Ecuación de Bragg
 EL DISCO DURO DE UNA COMPUTADORA
Está hecho de un disco de vidrio
extremadamente liso recubierto
con una capa delgada de una
aleación magnética de cobalto.
Para almacenar y recuperar
información, el cabezal de
lectura / escritura debe
deslizarse sobre el disco a una
altura de ~ 1 μm (menos de 1/200
del ancho de un cabello humano)
mientras el disco se mueve a
velocidades superiores a 7000
rpm. Dispositivos como este no
serían posibles sin materiales
avanzados de estado sólido.
 ESTADO SÓLIDO

• Los sólidos pueden ser tan duros como el diamante o

tan suaves como la cera. Algunos conducen fácilmente
la electricidad, mientras que otros no.
• Las formas de algunos sólidos se pueden manipular
fácilmente, mientras que otras son frágiles y
resistentes a cualquier cambio de forma.
 DUROS COMO EL DIAMANTE BLANDOS COMO LA CERA

La dureza

• Es una magnitud especifica de la materia que caracteriza la deformación local,

concentrada en un pequeño volumen de su superficie exterior de un material
• Caracteriza la resistencia que opone un material al tratar de ser rayado o
penetrado por otro.
• Está relacionada con las propiedades elásticas y plásticas de un material.
Estado sólido

LÍQUIDO SÓLIDO SÓLIDO

CÚBICO
SISTEMAS
METÁLICOS
CRISTALINOS
IÓNICOS HEXAGONAL

CRISTALINO
COVALENTES

MOLECULARES

AMORFO
 ESTRUCTURA DE LOS SÓLIDOS

• Los sólidos contienen grandes cantidades de

átomos.
• Las estructuras de muchos sólidos tienen patrones
que se repiten una y otra vez en tres dimensiones.
• Podemos visualizar el sólido como si se formara
apilando una gran cantidad de unidades
estructurales pequeñas e idénticas, de forma muy
parecida a como se puede construir un muro
apilando ladrillos idénticos.
Dos categorías: cristalinos y ESTRUCTURA DE LOS
amorfos. SÓLIDO
Un sólido cristalino, como el hielo,
posee un ordenamiento estricto y
regular, es decir, sus átomos, moléculas
o iones ocupan posiciones específicas,
en las tres direcciones del espacio
(red o retículo cristalino
Un sólido amorfo, carece de un
ordenamiento bien definido y de un
orden molecular repetido. Con
estructura desordenada SOLO los
sólidos amorfos NO TIENEN
estructura cristalina (vidrio,
plásticos)
 SOLIDO CRISTALINO

Los átomos iones o moléculas están

ordenados en disposiciones bien definidas.
Suelen tener superficies planas o caras que
forman ángulos definidos entre si. Las pilas
ordenadas de partículas que producen estas
caras también hacen que los sólidos tengan
formas muy regulares CUARZO

Tiene una estructura periódica y ordenada como consecuencia tienen una

forma que no cambia, salvo por la acción de fuerzas externas. Cuando se
aumente la temperatura los sólidos se funden y cambian al estado líquido.
 ESTRUCTURA DE SÓLIDOS:
SÓLIDOS CRISTALINOS

• Sólidos en los que los átomos están dispuestos en un patrón

repetitivo ordenado se denominan sólidos cristalinos.
• Generalmente tienen superficies planas, o caras, que forman
ángulos definidos entre sí.
• La disposición ordenada de los átomos que producen estas
caras también hace que los sólidos tengan formas muy
regulares.
• Ejemplos de sólidos cristalinos incluyen cloruro de sodio,
cuarzo y diamante.
 ESTRUCTURA DE SÓLIDOS
AMORFOS (DE LAS PALABRAS GRIEGAS PARA
"SIN FORMA")

• Carecen del orden que se encuentra en los sólidos cristalinos.

• A nivel atómico, las estructuras , son similares a las estructuras
de los líquidos, pero las moléculas, los átomos y / o los iones
carecen de la libertad de movimiento que tienen en los líquidos.
• No tienen las caras y formas bien definidas de un cristal.
• Los sólidos amorfos familiares son el caucho, el vidrio y la
obsidiana (vidrio volcánico)
 SÓLIDOS CRISTALINOS Y AMORFOS

Los átomos en los sólidos cristalinos se repiten de manera ordenada y periódica

que conduce a caras bien definidas a nivel macroscópico. Esta orden es carente de
sólidos amorfos como la obsidiana (vidrio volcánico).

KAlSi3O8

CRISTALINO AMORFO
 CLASIFICACIÓN

• Las propiedades físicas así como las estructuras de los

sólidos están dictadas por los tipos de enlaces que
mantienen los átomos en su lugar.
• Podemos clasificar los sólidos de acuerdo con esas
fuerzas:
• Metálico
• Iónico
• Covalente
 1. SÓLIDOS METÁLICOS 2. SÓLIDOS IÓNICOS

se mantienen unidos por se mantienen unidos por la

un "mar" deslocalizado de atracción mutua entre cationes y
aniones. Las diferencias entre los
electrones de valencia enlaces iónicos y metálicos hacen
colectivamente que las propiedades eléctricas y
compartidos. Esta forma mecánicas de los sólidos iónicos
de unión permite que los sean muy diferentes de las de los
metales
metales conduzcan
electricidad. También es
responsable del hecho de
que la mayoría de los
metales son
relativamente fuertes sin
ser frágiles
BANDAS
 3. SÓLIDOS DE RED
COVALENTE
se mantienen unidos por una red
extendida de enlaces covalentes.
Este tipo de unión puede dar como
resultado materiales que son
extremadamente duros, como el
diamante, y también es
responsable de las propiedades
únicas de los semiconductores.
4. SÓLIDOS
MOLECULARES
se mantienen unidos por las
fuerzas intermoleculares (fuerzas
de dispersión, interacciones dipolo-
dipolo, y enlaces de hidrógeno.
Debido a que estas fuerzas son
relativamente débiles, los sólidos
moleculares tienden a ser blandos
y tienen puntos de fusión bajos.
Clasificación de sólidos según el tipo
de unión predominante.

a: Sólidos metálicos:
Redes extendidas de átomos unidos por
enlaces metálicos (Cu, Fe)
b: Sólidos iónicos
Redes extendidas de iones unidos por
a b interacciones ion-ion (NaCl, MgO)
c: Sólidos de red covalente
Redes extendidas de átomos unidos por
enlaces covalentes (C, Si)
d: Sólidos moleculares
Moléculas discretas unidas por fuerzas
intermoleculares (HBr, H2O)

d
c
Características de los tipos de sólidos

Whitten K 2013
 También consideraremos dos clases de sólidos que no
caen perfectamente en las categorías anteriores: polímeros
y nanomateriales
Los polímeros son macromoléculas formadas
por la unión de moléculas de menor tamaño
denominadas monómeros.

Polímero, polipropileno

https://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2013/08/polimeros.html
 POLÍMEROS

• Los polímeros contienen largas cadenas de átomos, donde los átomos dentro
de una cadena dada están conectados por enlaces covalentes y cadenas
adyacentes unidas entre sí en gran medida por fuerzas intermoleculares más
débiles.
• Los polímeros son normalmente más fuertes y tienen puntos de fusión más
altos que los sólidos moleculares, y son más flexibles que los sólidos
metálicos, iónicos o de red covalente
Gracias a la distribución de estas partículas en el sólido cristalino:
Las fuerzas netas de atracción intermolecular son máximas.
ESTADO SOLIDO
Las fuerzas que mantienen la estabilidad de un cristal pueden ser:
1. iónicas
2. covalentes,
3. de Van der Waals,
4. de puentes de hidrógeno
5. una combinación de todas ellas
 ESTRUCTURA DEL SÓLIDO
CRISTALINO

CELDA
SÓLIDO CRISTALINO
UNITARIA
 CÉLULAS UNITARIAS Y ESTRUCTURA DE
CRISTAL

• En un sólido cristalino hay una unidad repetitiva relativamente

pequeña, llamada celda unitaria, que se compone de una
disposición única de átomos y encarna la estructura del sólido.
• La estructura del cristal se puede construir apilando esta
unidad una y otra vez en las tres dimensiones.
• La estructura de un sólido cristalino se define por
(a) el tamaño y la forma de la celda unitaria y
(b) las ubicaciones de los átomos dentro de la celda unitaria.
 RED CRISTALINA

El patrón geométrico de puntos en los que se

disponen las celdas unitarias se denomina red
cristalina.
La red cristalina es, en efecto, un andamiaje abstracto
(es decir, no real) para la estructura cristalina.
Podemos imaginar formar toda la estructura
cristalina construyendo primero el andamiaje y luego
rellenando cada celda unitaria con el mismo átomo o
grupo de átomos

PROPIEDADES DE LAS
REDES CRISTALINAS
Es útil comenzar con retículas
bidimensionales porque son más fáciles de
visualizar que las tridimensionales.
La Fig. muestra una matriz bidimensional de
puntos reticulares. Cada punto de red tiene
un entorno idéntico.

Puntos de red

Una red cristalina en dos

dimensiones.
Se genera una matriz infinita de puntos
de red al sumar los vectores de red ay b.
Celda unidad La celda unitaria es un paralelogramo
definido por los vectores de la red
• Las posiciones de los puntos de la red están definidas por los vectores de
red ay b.
• Comenzando desde cualquier punto de la red, es posible moverse a
cualquier otro punto de la red sumando múltiplos de números enteros de
los dos vectores de red. *
• El paralelogramo formado por los vectores de la red, la región sombreada
en la figura anterior, define la celda unitaria.
• En dos dimensiones, las celdas de la unidad deben colocarse en mosaico, o
encajar juntas en el espacio, de tal manera que cubran completamente el
área de la red sin espacios.
• En tres dimensiones, las celdas de la unidad deben apilarse para llenar todo
el espacio.
• Las posiciones de los puntos de la red • El paralelogramo formado por los vectores
están definidas por los vectores de red a y de la red, la región sombreada en la figura
b. anterior, define la celda unitaria.

• Comenzando desde cualquier punto de la • En dos dimensiones, las celdas de la unidad

deben colocarse en mosaico, o encajar
red, es posible moverse a cualquier otro
juntas en el espacio, de tal manera que
punto de la red sumando múltiplos de cubran completamente el área de la red sin
números enteros de los dos vectores de espacios.
red.
• En tres dimensiones, las celdas de la unidad
deben apilarse para llenar todo el espacio
 En una red bidimensional, las celdas
unitarias solo pueden tomar una de las
cuatro formas

1. Celda oblicua
2. Celda cuadrada
3. Celda rectangular
4. Celda hexagonal

El tipo de red más general es la red

oblicua. En esta red, los vectores de red
son de diferentes longitudes y el ángulo
 entre ellos es de tamaño arbitrario, lo
que hace que la celda unitaria sea un
paralelogramo de forma arbitraria
Las cuatro células bidimensionales.
La celda unitaria para cada red está sombreada
 Otros polígonos, como los
pentágonos, no pueden cubrir el
espacio sin dejar espacios

• Se produce una red cuadrada cuando los

vectores de red son iguales en longitud y
perpendiculares entre sí.
• Si los dos vectores son perpendiculares entre sí
pero de diferentes longitudes, se forma una red
rectangular.
• El cuarto tipo de red bidimensional, donde a y b
tienen la misma longitud y  es 120 °, es una red
hexagonal.
• Las redes en la Figura anterior, representan el No todas las formas en mosaico.
mosaico de cuatro formas básicas: cuadrados, Mosaico significa cubrir una superficie por
rectángulos, hexágonos y paralelogramos completo, lo que es imposible para algunas
arbitrarios. formas geométricas, como se muestra aquí para
los pentágonos
 CRISTALES EN TRES DIMENSIONES

• En tres dimensiones, una red está definida por tres

vectores de red a, b y c (véase la figura).
• Estos vectores reticulares definen una celda unitaria que
es un paralelepípedo (una figura de seis lados cuyas
caras son todos paralelogramos) y se describe por las
longitudes a, b, c de los bordes de la celda y los ángulos
,  y  entre estos bordes.
• Hay siete formas posibles para una celda unitaria
tridimensional, como se muestra a continuación.
 Cúbico, tetragonal, , ortorrómbico,
Las siete celdas primitivas tridimensionales romboédrica, (trigonal) hexagonal,
monoclínico y triclínico
 CELDA UNITARIA • Un sólido cristalino se construye a
CELDA UNIDAD partir de la repetición en el espacio
de una estructura elemental
paralelepipédica denominada celda
unitaria.
• Una celda queda definida por tres
vectores y tres ángulos
Aristas independientes: a, b, c
Ángulos reticulares: , , 
• En función de los parámetros
de red, es decir, de las longitudes
Es la unidad estructural básica
que se repite en un sólido cristalino.
de los lados o ejes del
paralelepípedo elemental y de
Contiene todos los elementos de la
simetría del cristal.
los ángulos que forman
 • Cada esfera representa un átomo, ion
o molécula y se denomina punto
reticular.
• En muchos cristales este punto en
realidad no contiene tal partícula; en
CELDA UNITARIA
su lugar, puede haber varios átomos,
iones o moléculas distribuidos en
forma idéntica alrededor de cada
punto reticular.
• Para simplificar se supone que cada
punto reticular esta ocupado por un
solo átomo. Este es el caso para la
mayoría de los metales

En los puntos reticulares:

Átomos, moléculas o iones
 SISTEMA
CÚBICO

El ángulo alfa definido por las

aristas b y c. el ángulo beta
mediante las aristas a y c y el
ángulo gamma por las aristas
ayb

Si colocamos un punto reticular en cada esquina de una celda unitaria, obtenemos un

retículo primitivo. Las siete redes en la figura siguiente son redes primitivas.
Tipos de celdas cúbicas: celda cúbica centrada en el cuerpo (bcc, por sus siglas en inglés,
body-centered cubic cell) y la celda cúbica centrada en las caras (fcc, por sus siglas en
inglés, face-centered cubic cell)

CELDA CUBICA CELDA CUBICA

CELDA CUBICA CENTRADA EN EL CENTRADA EN LAS
SIMPLE CUERPO CARAS
Investigue:
Empaquetamiento:
 SÓLIDOS METÁLICOS

• Los metales cristalizan como sólidos en los que se puede pensar que los iones
metálicos ocupan los sitios de la red y están incrustados en una nube de
electrones de valencia deslocalizados.
• Casi todos los metales cristalizan en uno de los tres tipos de redes:
• (1) cúbica centrada en el cuerpo (bcc),
• (2) cúbica centrada en las caras (fcc; también llamada cúbica compacta) y
• (3) hexagonal compacta.
 Los metales con una estructura cúbica primitiva son
raros, uno de los pocos ejemplos es el elemento
radioactivo polonio

ESTRUCTURA
DE LOS Los metales cúbicos centrados en el cuerpo incluyen
SÓLIDOS hierro, cromo, sodio y tungsteno
METÁLICOS.
Los ejemplos de metales cúbicos centrados en la cara
incluyen aluminio, plomo, cobre, plata y oro.

Los átomos en las esquinas y caras de una celda unitaria no se

encuentran completamente dentro de la celda unitaria. Estos
átomos de esquina y cara son compartidos por las células
unitarias vecinas
 Las estructuras de
metales cúbicos
(a) cúbico primitivo,
(b) cúbico centrado en
el cuerpo y
(c) cúbico centrado en
la cara.
Cada estructura puede
generarse mediante la
combinación de un
motif de un solo átomo
y la red apropiada.
• Como un cubo tiene ocho esquinas, cada celda unitaria primitiva contiene un átomo, como se
muestra en la figura (a).
• Cada celda unitaria centrada en el cuerpo [Figura (b)] contiene dos átomos, desde las esquinas y
1 en el centro de la celda unitaria.
• Los átomos que se encuentran en la cara de una celda unitaria, como lo hacen en un metal cúbico
centrado en la cara, son compartidos por dos celdas unitarias, de modo que solo la mitad del átomo
pertenece a cada celda unitaria. Por lo tanto, una celda unidad cúbica centrada en la cara [Figura (c)]
contiene cuatro átomos, un átomo de las esquinas y átomos de las caras

NUMERO DE ATOMOS POR CELDA

En el sistema cubico, tenemos tres tipos de arreglos
Cada esfera del vértice es
compartida por ocho celdas
unitarias y hay ocho vértices en
un cubo, dentro de una celda
cubica simple habrá el
equivalente a una sola esfera
completa CC FCC
Una celda cubica centrada en
el cuerpo contiene el
equivalente a dos esferas
completas, una la del centro y
otra como las ocho esferas
compartidas en los vértices.

Una celda cubica centrada en las caras

contiene cuatro esferas completas, tres que
se constituyen a partir de los seis átomos
centrados en las caras y otra mas de las ocho
esferas compartidas en los vértices
 b c
a
a) Un átomo del vértice en cualquier celda es compartido por ocho celdas
unitarias.
b) Un átomo situado en una arista es compartido por cuatro celdas unitarias.
c) Un átomo centrado en las caras en una celda cúbica es compartido por dos
celdas unitarias.
 SISTEMA CRISTALINO CÚBICO

• En el sistema cúbico (ó isométrico) los tres ejes

cristalográficos son todos de igual longitud y cortan a los
ángulos rectos (90°).
• a=b=c
• α = β = γ = 90°
• Volumen de la celda unitaria: V = a3
Relación entre la longitud de la arista (a) y el radio (r) de los átomos en una celda cúbica
simple, una celda cúbica centrada en el cuerpo y una celda cúbica centrada en las
caras.
CELDA CUBICA SIMPLE

Arista (a) = 2 x radio (r)

a=2r
Átomos por celda = 8 x(1/8) = 1
CELDA CUBICA CENTRADA EN EL CUERPO
CELDA CUBICA CENTRADA EN LAS CARAS

(4r)2 = a2 + a2
SISTEMA CÚBICO

SC SC SC
SIMPLE CENTRADO EN EL CENTRADO EN LAS
CUERPO bcc CARAS
fcc
 Celda cúbica centrada en el Celda cúbica centrada en
Celda cúbica primitiva cuerpo las caras

Es posible generar lo que se llama redes centradas colocando puntos de red

adicionales en ubicaciones específicas en la celda de la unidad.
Una red cúbica centrada en el cuerpo tiene un punto de red en el centro de la
celda de la unidad, además de los puntos de red en las ocho esquinas. Una red
cúbica centrada en la cara tiene un punto de red en el centro de cada una de las
seis caras de la celda unitaria, además de los puntos de red en las ocho esquinas.
48
FÓRMULAS
PARA EL VOLUMEN DE CELDA: Conocido el parámetro de celdilla
“a” se calcula
PARA VOLUMENel volumen de la celdilla unidad:

celdilla cúbica V = a3

celdilla tetragonal V = a2c

PARA LA DENSIDAD

σ𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑×𝑀

𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑖𝑙𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑥 𝑁𝐴𝑣𝑜𝑔𝑎𝑑𝑟𝑜
FÓRMULA VOLUMEN DE CELDA EN EL SISTEMA CUBICO

CARACTERÍSTICAS DE REDES CÚBICAS

simple bcc fcc
Volumen de celda a3 a3 a3
Puntos por celda 1 2 4
Puntos por 1/a3 2/a3 4/a3
unidad de
volumen
Número de
vecinos mas 6 8 12
cercanos NC
EJEMPLOS ESTADO SÓLIDO
El cobre cristaliza con una estructura cúbica centrada en las caras (c.c.c. / fcc). Su parámetro reticular (a) es
0,36147 nm y su masa atómica es 63,55 g/mol. Dibuje la celdilla unidad, calcule su densidad en g/cm3 y su
radio atómico.

1 nm = 1 x 10-7 cm
 PROBLEMAS PROPUESTOS : TRABAJO
AUTÓNOMO

1:El oro es un metal que presenta

a temperatura ambiente una
estructura cúbica centrada en las
caras (CCC fcc), con un radio
atómico r=0,144 nm. La densidad
de este elemento es de 19,3 g/cm3.
Con los datos que se disponen,
determine la masa atómica
Cúbico centrado en las caras
EJERCICIO PROPUESTO

El litio cristaliza con una estructura

cúbica centrada en el cuerpo (c.c. bcc)
Su parámetro reticular es 0,35092
nm., y su masa atómica es 6,941 g/mol.
Dibuje la celdilla unidad, calcule su
densidad y su radio atómico

Cúbico centrado en el cuerpo

(bcc = estructura cristalina cubica centrada en el cuerpo)

EJEMPLO DENSIDAD VOLUMÉTRICA:
El hierro tiene una estructura cristalina (bcc) y un radio atómico de 1,24 A° a
temperatura ambiente. Calcule el valor teórico de la densidad del hierro y compare
su resultado con el valor experimental 7,87 g/cm3. Ar del hierro es uam 55,85 g/mol
SOLUCIÓN
Para la celda unidad bcc, donde a es la dimensión del lado del cristal, y r es el radio
atómico de Fe

4𝑟
𝑎= = 2,8636 𝐴° = 2,8636 × 10−8 𝑐𝑚
3
1 A° = 10-8 cm
El volumen de la celda de unidad del Fe es V=a3
𝑚𝑎𝑠𝑎
Densidad volumétrica del cobre = v 𝜌𝑉 =
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛

2 × 55,85 𝑔
𝜌= = 7, 9… g/cm3
2,8636 𝑥10−8 𝑐𝑚 3 × (6,02𝑥1023 )
En la celda unidad hay dos átomos

1
𝑁° 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎 = ×8 +1=2
8
2 átomos/celda unitaria].

Cada átomo de hierro tiene una masa de

55,83 𝑢𝑚𝑎 𝑔 −23 𝑔 • 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜 −1
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑢𝑛 á𝑡𝑜𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝐹𝑒 = = 9,277 × 10
6,02 × 1023 𝑢𝑚𝑎 𝑔
 REDES DE BRAVAIS
DE REDES PRIMITIVAS A REDES ELABORADAS

Existen redes centradas para

otros tipos de celdas unitarias
también. Entre los ejemplos se
incluyen la ortorrómbica
tetragonal centrada en el cuerpo
y centrada en la cara. Contando
las siete redes primitivas, así
como los diversos tipos de redes
centradas, hay un total de 14
redes tridimensionales
 RED DE BRAVAIS

• Una red de Bravais (físico francés A. Bravais ) es un arreglo

infinito de puntos discretos con un ordenamiento y
orientación, que parece exactamente la misma, desde
cualquier punto de observación.
• En 1848 el físico e mineralogista francés Auguste Bravais
(1811-1863) descubrió que sólo hay 14 redes únicas en los
sistemas cristalinos tridimensionales.
REDES DE BRAVAIS
Tríclinico ; romboedrico
1. GRAFENO

Un nuevo material
• En la mayoría de los cristales, los átomos no coinciden exactamente con
los puntos de la red.
• En cambio, un grupo de átomos, llamado motif, está asociado con cada
punto de la red. La celda unitaria contiene un motif específico de átomos,
y la estructura cristalina se construye repitiendo la celda unitaria una y
otra vez.
• Este proceso se ilustra en la siguiente para un cristal bidimensional
basado en una celda unitaria hexagonal y un motif de dos átomos de
carbono.
• La estructura de panal bidimensional infinita resultante es un cristal
bidimensional llamado grafeno. Cada átomo de carbono está unido
covalentemente a tres átomos de carbono vecinos en lo que equivale a
una lámina infinita de anillos hexagonales interconectados.
 Estructura bidimensional de grafeno
construida a partir de una celda unitaria

La estructura cristalina del grafeno ilustra dos

características importantes de los cristales