El Estado Sólido

Estado Sólido
Las moléculas de sólidos se encuentran empacadas muy juntas entre sí. Se encuentran ordenadas
de manera tan rígida que no pueden deslizarse unas con respecto a la otra fácilmente.

Es un efecto de todas las fuerzas intermoleculares.

 Estado Sólido

Propiedades:

Los sólidos conservan su volumen en condiciones de equilibrio, el cual es

independiente del tamaño y de la forma del recipiente que los contiene. En ellos
existen fuerzas atractivas suficientemente grandes para mantener reunidas las
moléculas, al igual que sucede en los líquidos.

Los solidos se dilatan al aumentar su temperatura y se contrae

al disminuir su temperatura
Un aumento determinado de la temperatura causa dilatación de la estructura del
solido.
 Estado Sólido

Los sólidos poseen una forma propia, es decir, son rígidos y no fluyen ni se
deforman en circunstancias ordinarias. Por lo tanto las moléculas poseen
posiciones fijas y no se apartan sensiblemente.
 Estado Sólido

Los sólidos se difunden con extraordinaria

lentitud comparados a líquidos y gases. Es una
consecuencia de la estructura molecular
altamente rígida.
 Sólidos Amorfos
• Presentan atracciones lo suficientemente fuertes para
impedir que la sustancia fluya, obteniendo un sólido rígido
y con cierta dureza.
• No presentan arreglo interno ordenado sino que sus
partículas se agregan al azar.
• Al romperse se obtienen formas irregulares.
• Se ablandan dentro de un amplio rango de temperatura y
luego funden o se descomponen.
Ejemplos: Asfalto, Parafina, Ceras, Vidrios, algunos polímeros
y algunos materiales cerámicos.
Sólidos Cristalinos
• Presentan un arreglo interno ordenado, basado en
minúsculos cristales individuales cada uno con una
forma geométrica determinada.
• Los cristales se obtienen como consecuencia de la
repetición ordenada y constante de las unidades
estructurales (átomos, moléculas, iones)
• Al romperse se obtienen caras y planos bien definidos.
• Presentan puntos de fusión definidos, al calentarlos
suficientemente el cambio de fase ocurre de una manera
abrupta.
Ejemplos: NaCl, Sacarosa, Sales en general, Metales,
Algunos polímeros, y algunos materiales cerámicos
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 Solidos cristalinos

Presentan formas geométricas definidas (cristales) características de cada sustancia. Los

cristales están limitados por superficies planas o caras cristalinas formando ángulos
característicos de cada sustancia.

El cristal individual es llamado celda unitaria, está formado por la repetición de ocho átomos.
El cristal se puede representar mediante puntos en los centros de esos átomos.
Red cristalina: Ordenamiento espacial de átomos y Tipos de redes conocidas para sólidos cristalinos.
moléculas que se repite sistemáticamente hasta formar
un cristal.

Los sólidos pueden exfoliarse (dividir en escamas)

siguiendo los patrones específicos de sus redes cristalinas.
 Tipos de Sólidos
Molecular Iónico Covalente Metálico
Unidades que lo componen Moléculas Cationes y aniones Átomos Cationes inmersos en
el gas electrónico

Fuerzas de Enlace van der Waals Atracción Electrones Atracción

(Dispersión de electrostática compartidos electrostática entre
London, dipolo- cationes y
dipolo) electrones.
Propiedades Muy blandos Muy duros y frágiles Muy duros Duros o blandos.
Puntos de fusión Punto de fusión Punto de Fusión muy Punto de fusión
bajos relativamente altos alto moderado o alto.
Volátiles Buenos aislantes. No conductores Buen conductor.
Buenos aislantes

Ejemplos H2 NaCl Diamante C

H2O KNO3 Cuarzo SiO2
CO2 Na2SO4
 Sólidos Moleculares

• Son gases y líquidos a temperatura ambiente, mientras que al enfriarse usualmente forman
sólidos moleculares a temperaturas bajas.

• Fuerzas Intermoleculares: dipolo-dipolo (sólidos polares), London y puentes de H (todos los

sólidos moleculares).

• Fuerzas intermoleculares débiles dan origen a puntos de fusión bajos y materiales blandos.

• Baja conductividad ya que los electrones no pasan fácilmente de una molécula a la otra.
Sólidos Iónicos

• Los sólidos iónicos se mantienen unidos por fuerzas de atracción electrostáticas, por ellos tienen
puntos de fusión muy elevados.
• Son frágiles y duros, con gran tendencia a exfoliarse (dividirse o separarse en escamas o láminas).
• En estado sólidos, los iones no se desplazan libremente y no conducen la electricidad. Sin embargo,
fundidos son buenos conductores.
Sólidos Covalentes

• Los átomos se mantienen juntos en redes extensas y compartiendo electrones con átomos
próximos.

• Ejemplos: Diamante, grafito, cuarzo (SiO2), carburo de silicio (SiC) y nitruro de boro (BN).
• Los fuertes enlaces covalentes generan altos puntos de fusión, estructuras duras, y en su
mayoría son malos conductores de la electricidad (excepciones como grafito y grafeno).
Sólidos Covalentes
 Sólidos de red Covalente

En el diamante:
• Cada átomo de C es tetraédrico; hay un arreglo tridimensional de los átomos.
• El diamante es duro y tiene un punto de fusión alto (3550 C).

En el grafito:
• Cada átomo de C se encuentra ordenado en un anillo hexagonal plano.
• Hay capas de anillos interconectados que se encuentran unas sobre otras.
• La distancia entre los átomos de C es cercana a la del benceno (1.42 Å vs. 1.395 Å en
benceno).
• La distancia entre las capas es alta (3.41 Å).
• Los electrones se mueven en orbitales deslocalizados (buen conductor).
Sólidos Metálicos

• Los sólidos metálicos se componen de cationes inmersos en una nube de electrones de

valencia (gas de electrones).

• El enlace es extremadamente fuerte y no hay suficientes electrones disponibles como para

describir un enlace covalente.

• Los metales conducen debido a que los electrones se encuentran deslocalizados y son móviles.
Estado Líquido
 Propiedades de los líquidos

Las fuerzas intermoleculares nos pueden ayudar a entender muchas propiedades conocidas de
los líquidos y los sólidos, principalmente tres propiedades importantes de los líquidos:

• Viscosidad
• Tensión superficial.
• Capilaridad
 Viscosidad

• La viscosidad mide la resistencia de los líquidos a fluir.

• Un líquido fluye cuando las moléculas se deslizan unas con respecto a otras.
• La viscosidad se corresponde con el concepto informal de "espesor“.
• Cuanto más viscoso es un líquido, más lento es su flujo.
• Se mide como el tiempo que tarda cierta cantidad de un liquido en fluir desde un recipiente bajo
influencia de la gravedad.
• La viscosidad tiene que ver con la facilidad con que moléculas individuales del líquido pueden moverse unas
respecto a otras; por tanto, depende de las fuerzas de atracción entre las moléculas y de la existencia
de características estructurales.

• A mayor extensión de la cadena, mayor masa para compuestos relacionados, junto con importantes fuerzas
intermoleculares, mayor será la viscosidad del liquido.
• A mayor fuerza de interacciones intermoleculares mayor es la viscosidad de la sustancia

1 poise = 100 centipoise = 1 g/(cm·s) = 0,1 Pa·s.

1 centipoise = 10-3Pa·s
 Viscosidad

Para cualquier sustancia dada, la viscosidad disminuye al aumentar la temperatura.

Tensión Superficial

Trabajo necesario para aumentar el área superficial de

un líquido en unidad de área bajo condiciones de
equilibrio.

Es consecuencia de la atracción entre las moléculas de

las capas superficiales, ya que las fuerzas entre las
moléculas del seno del fluido son simétricas y están
compensadas.
Las moléculas del interior experimentan atracciones iguales en todas direcciones,
mientras que las de la superficie experimentan una fuerza neta hacia adentro.

Esta fuerza tira de las moléculas de la superficie para llevarlas al interior y así reducir
el área superficial.

La fuerza hacia adentro también hace que las moléculas de la superficie se junten más,
lo que hace que el líquido se comporte como si tuviera una piel.

Tensión Superficial

Las moléculas de la superficie son sólo atraídas hacia las moléculas del interior del líquido.
Entonces, las moléculas de la superficie se empacan más cercanamente que las moléculas del
interior.

En resumen, la tensión superficial es una medida de las fuerzas hacia el interior que deben
superarse para expandir el área superficial de un liquido.
Las fuerzas neta hacia el interior (superficie) tiende a minimizar el área superficie del fluido
haciendo que estas tengan una tendencia a una forma esférica.
 Tensión Superficial

Energía requerida para aumentar el área superficial de un líquido en una unidad de área.

1 J=1 Nm

El agua tiene una tensión superficial elevada a causa de sus fuertes puentes de hidrógeno.
La tensión superficial del mercurio es aún mayor a causa de los enlaces metálicos, más fuertes aún, entre los átomos
de mercurio.
El agua tiene una alta tensión superficial debido a sus fuertes
interacciones puente de hidrógeno.

Las fuerzas intermoleculares que unen moléculas similares unas a otras, como los puentes de
hidrógeno del agua, se llaman fuerzas de cohesión.

Las fuerzas intermoleculares que unen una sustancia a una superficie se llaman fuerzas de adhesión.
Tensión Superficial

El Menisco es la forma de la superficie del líquido.

• F Adhesivas > F Cohesivas → Menisco Cóncavo (U)

• F Cohesivas > F Adhesivas → Menisco Convexo ( ∩).

No hay contacto con el

vidrio debido a la alta
tensión superficial.
Acción Capilar o Capilaridad:

Propiedad de los líquidos a subir por tubos de delgado diámetro (capilares), principalmente para
líquidos con menisco cóncavos (H20) .

• Las fuerzas de adhesión entre el líquido y las paredes del tubo tienden a aumentar el área
superficial del líquido.
• El líquido sube hasta que las fuerzas de adhesión y cohesión se equilibran con la fuerza de la
gravedad sobre el líquido.
Acción Capilar o Capilaridad

La acción capilar ayuda a que el agua y los

nutrientes disueltos suban por los tallos de las
plantas.
 Estados de La Materia: Cambios de Fase
El estado de una sustancia depende en gran medida del balance entre las energías cinéticas de las
partículas y las energías de atracción entre partículas.

Las sustancias que son gases a temperatura ambiente tienen atracciones entre partículas más débiles
que aquellas que son líquidos;

• Las sustancias que son líquidos tienen atracciones más débiles que aquellas que son sólidos.
• Las partículas de un sólido o líquido están muy juntas en comparación con las de un gas.
• Podemos hacer que una sustancia pase de un estado a otro mediante calentamiento o enfriamiento,
lo que altera la energía cinética media de las partículas
Estados de La Materia: Cambios de Fase
Recordando que es posible realizar cambios de estado (fase) en la materia tenemos que
definir algunos términos:

•Sublimación: sólido → gas.

•Vaporización: líquido → gas.
•Fusión: sólido → líquido.
•Deposición (o sublimación inversa): gas → sólido.
•Condensación: gas → líquido.
•Congelación: líquido → sólido.

¿Cómo es que ocurren estos cambios y qué tenemos que hacer para cambiar de un estado a
otro?
Todo cambio de fase va acompañado por un cambio en la energía del sistema.
 ¿Cómo son los cambios de energía que acompañan los Cambios de fase?

•Sublimación: Hsub >0 Endotérmico.

•Vaporización: Hvap >0 Endotérmico.
•Fusión: Hfus >0 Endotérmico.
•Deposición: Hdep <0 Exotérmico.
•Condensación: Hcon <0 Exotérmico.
•Congelación: Hfre < 0 Exotérmico.

Generalmente el calor de fusión (entalpía de fusión) es menor que el calor de vaporización:

Esto es por que se necesita más energía para separar moléculas completamente, que para
separarlas parcialmente.
 Calor de Vaporización

• Calor molar de vaporización (ΔHvap): energía necesaria para evaporar un mol de un

líquido.

• Está relacionado directamente con la magnitud de las fuerzas intermoleculares del

líquido.

• Ecuación de Clausius-Clapeyron: determina ΔHvap

 Ecuación de Clausius-Clapeyron

la ecuación de Clausius-Clapeyron es una manera de caracterizar una transición de fase que tiene lugar en un
sistema. En un diagrama P-T (presión-temperatura), la línea que separa ambos estados se conoce como curva
de coexistencia. La relación de Clausius-Clapeyron determina la pendiente de dicha curva. Matemáticamente
se puede expresar como:

𝑙𝑛𝑃 = − Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑅𝑇 + 𝐶

𝑙𝑛𝑃 = − Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑅 1𝑇 + 𝐶 Podemos

utilizar la pendiente de la línea
para determinar ΔHvap
𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏

𝑙𝑛𝑃1 = − Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑅𝑇1 + 𝐶

𝑙𝑛𝑃2 = − Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑅𝑇2 + 𝐶

𝑙𝑛𝑃1 − 𝑙𝑛𝑃2 = − Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑅𝑇1 − − Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑅𝑇2

 Cambios de Energía que acompañan los cambios de Fase.

Todos los cambios de fase son posibles bajo las condiciones adecuadas.

• La secuencia:
calentar sólido → fusión → calentar líquido → ebullición → gas

es endotérmico.

• La secuencia:

enfriar gas → condensación → enfriar líquido → congelar → sólido

es exotérmica.

Qué pasaría si graficamos paso a paso estos cambios del calor (agregado/quitando) con
respecto a la temperatura agregada, por ejemplo, a un cubo de hielo:
 Curva de Calentamiento

Las líneas azules muestran el calentamiento de una fase

desde una temperatura más baja a una más alta.
Las líneas rojas muestran la conversión de una fase en
otra a temperatura constante.

• La adición de calor hace que la temperatura del hielo aumente.

• En tanto la temperatura que esté debajo de 0ºC, la muestra permanecerá congelada. Cuando la temperatura
llegue a 0ºC, el hielo comenzará a derretirse.
• Puesto que la fusión es un proceso endotérmico, el calor que agreguemos a 0ºC se utilizará para convertir hielo
en agua, y la temperatura permanecerá constante hasta que todo el hielo se haya fundido.
• Una vez que hayamos llegado a ese punto, cualquier calor que se añada hará que la temperatura del agua líquida
aumente.
 Curva de Calentamiento

• El calentamiento del hielo de -25ºC a 0ºC se representa con el

segmento de línea AB
• La conversión de hielo a 0ºC en agua da pie al segmento
horizontal BC.
• La adición de más calor aumenta la temperatura del agua hasta
llegar a 100ºC (segmento CD).

• En este momento, el calor se utiliza para convertir agua en vapor a una temperatura constante de 100ºC (segmento
DE).
• Una vez que toda el agua se ha convertido en vapor, éste se calienta hasta su temperatura final de 125ºC (segmento
EF).
• Podemos calcular el cambio de entalpía del sistema en cada uno de los segmentos de la curva de calentamiento
• En los segmentos AB, CD y EF estamos calentando una sola fase de una temperatura a otra.
• En los segmentos BC y DE estamos convirtiendo una fase en otra a temperatura constante.
Sobrenfriamiento

Se produce cuando se extrae calor de un liquido con tal rapidez que las
moléculas del liquido no logran asumir la estructura ordenada del solido.

Cuando un líquido se enfría bajo su punto de fusión y aún es líquido. Se dice que
es un estado metaestable.
Temperatura y Presión Critica

Temperatura critica del gas:

Temperatura máxima a la que se puede formar una fase liquida. Sobre esta temperatura es
imposible cambiar al estado liquido (licuar).

Presión Critica:

Es la presión necesaria para licuar el gas a la temperatura critica.

 Temperatura y Presión Critica

• Se dan las temperaturas y presiones críticas de varias sustancias.

• Obsérvese que las sustancias no polares de bajo peso molecular tienen temperaturas y
presiones críticas más bajas que las sustancias polares o de alto peso molecular.
• Como ya vimos, la transición del estado gaseoso al líquido está determinada por las
fuerzas intermoleculares
 Presión de Vapor

• Hemos visto que las moléculas pueden escapar de la superficie de un líquido hacia la fase
gaseosa por vaporización o evaporación.
• Supongamos que realizamos un experimento en el que colocamos cierta cantidad de etanol, en
un recipiente cerrado y evacuado. El etanol comenzará a evaporarse rápidamente.
• En consecuencia, la presión ejercida por el vapor en el espacio arriba del líquido comenzará a
aumentar. Después de un tiempo corto, la presión del vapor alcanzará un valor constante, que
denominamos presión de vapor de la sustancia.

.
 Presión de Vapor

La presión de vapor de un líquido es la presión ejercida por su vapor cuando los estados
líquido y de vapor están en equilibrio dinámico.

Equilibrio Dinámico: Cuando la frecuencia con que las moléculas regresan al líquido es igual a la
frecuencia con que escapan.
Cuanto más débiles son las fuerzas de atracción, mayor es el número de moléculas que pueden
escapar y mayor es la presión de vapor
 Explicación de la presión de vapor en el nivel molecular
La distribución de velocidades para las partículas del liquido es similar a la de los gases

Las moléculas de un líquido se mueven con diferentes velocidades. A cualquier temperatura dada,
tiene lugar un movimiento continuo de moléculas de la fase líquida a la fase gaseosa. Sin embargo, al
aumentar el número de moléculas en la fase gaseosa, aumenta la probabilidad de que una molécula de
la fase gaseosa choque con la superficie del líquido y vuelva a ser capturada por éste.

En algún momento, la frecuencia con que las moléculas regresan al líquido es igual a la frecuencia con
que escapan.

La condición en la que dos procesos opuestos están

ocurriendo simultáneamente con la misma tasa se
denomina equilibrio dinámico.
 Volatilidad, Presión de Vapor y Temperatura
Un líquido al aire libre no alcanza en equilibrio entre vaporización y condensación.

Mayor presión de vapor, mayor será la volatilidad del liquido

Cuando se aumenta la energía cinética de las moléculas del líquido se comienzan a romper las
interacciones intermoleculares..
 Presión de Vapor y Temperatura de Ebullición

• Los líquidos ebullen cuando la presión externa es igual a la presión de vapor.

• La temperatura de ebullición aumenta cuando la presión aumenta.
• Hay dos formas para que un líquido ebulla: Una es aumentar la temperatura o bajar la
presión.

• El punto de ebullición normal es a 760 mm Hg (1atm)

 Diagrama de Fases

Resume las condiciones de presión (P) y temperatura (T) en la cual coexisten en

equilibrio dinámico los estados de agregación (solido, liquido y gaseoso) para una
determinada sustancia.

Permite predecir la fase de una sustancia

a una dada condición de temperatura y
presión.
 Diagrama de Fases

Forma general de un diagrama de fases de una sustancia que exhibe los tres estados (solido,
liquido, gaseoso).
Diagrama de Fases

A-B

Delimita al estado gaseoso con el líquido.

Curva de la presión de vapor del líquido.

Punto en que la presión es 1atm,

corresponde al punto de ebullición del
líquido.

B es el punto critico. Más allá del punto

crítico, no es posible distinguir las fases
líquida y gaseosa.
Diagrama de Fases

A-C

Delimita el estado gaseoso con el sólido.

Representa la variación de la presión de

vapor del solido al sublimarse a diferentes
temperaturas.
Diagrama de Fases
A-D

Delimita al estado sólido con el líquido.

Pequeños aumentos en la presión favorecen el estado

sólido.

Esta línea suele tener una pequeña pendiente hacia la

derecha al aumentar la presión porque, para la
mayoría de las sustancias, el sólido es más denso
que el líquido (excepto para el agua).

Se necesitan temperaturas altas para fundir el sólido a

presiones altas.

Punto de fusión a 1 atm es el punto de fusión

normal.
El punto de fusión de una sustancia es idéntico a su
punto de congelación. La única diferencia entre los
dos es la dirección desde la que nos aproximamos al
cambio de fase.
Diagrama de Fases

Punto A

Intersección conocida como punto triple.

A esta presión y temperatura coexisten los tres estados

de la sustancia.

Cualquier otro punto de las tres curvas representa un

equilibrio entre dos fases.

Cualquier punto del diagrama que no cae en una línea

corresponde a condiciones en las que sólo está
presente una fase
Diagrama de Fases

Sólidos

Estables a bajas temperaturas y altas presiones.

Líquidos

Estables a regiones intermedias entre

condiciones de gases y sólidos.

Gases

Estables a altas temperaturas y bajas presión.

 Los diagramas de fases de H2O y CO2

H 2O CO2

El punto triple del H2O está a

una presión mucho más baja
que el del CO2

La línea de equilibrio sólido líquido (punto de fusión) del CO2 sigue el comportamiento típico; su punto de fusión
aumenta al incrementarse la presión. En contraste, el punto de fusión del H2O disminuye al aumentar la presión.
 Diagrama de Fases

Agua

El punto de fusión del agua disminuye al aumentar

la presión.

El agua se cuenta entre las escasas sustancias cuya

forma líquida es más compacta (más densa) que su
forma sólida.
 Diagrama de Fases
Agua CO2

Punto triple:
-56.4 °C, 5.11 atm
Punto triple:
0.0098°C, 4.58 torr
 Diagrama de Fases
CO2

Para que el CO2 pueda existir como líquido,

la presión debe exceder 5.11 atm.

En consecuencia, el CO2 sólido no se funde, sino

que se sublima cuando se le calienta a 1 atm.

El CO2 no tiene un punto normal de fusión;

en vez de ello, tiene un punto normal de
sublimación, 78.5ºC.

Puesto que el CO2 se sublima en lugar de fundirse

al absorber energía a presiones ordinarias, el CO2
sólido (hielo seco) es un enfriador muy útil.

Punto triple:
-56.4 °C, 5.11 atm
 Diagramas de fase del H2O y CO2

Agua:
La curva del punto de fusión se va hacia la izquierda por que el hielo es menos denso que el agua.

• El punto triple es a 0.0098C y 4.58 mm Hg.

• El punto normal de fusión (congelación) es 0C (1 atm)
• El punto normal de ebullición es 100C (1 atm)
• El punto crítico es de 374C y 218 atm.

Dióxido de Carbono:

• El punto triple es a -56.4C y 5.11 atm.

• El punto normal de sublimación es -78.5C. (a 1 atm CO2 sublima, no se funde.)

• El punto crítico es 31.1C y 73 atm.

Recordemos Algunas Definiciones útiles

• Punto de Fusión: Es la temperatura en que el sólido luego de calentarlo, colapsa y se funde. En este proceso
interviene el calor de Fusión (ΔHf)

• Congelación: Proceso contrario a la fusión proceso exotérmico. Interviene el calor de cristalización (ΔHfre)

• Sublimación: Es el proceso en que las moléculas de sólido escapan directamente a la fase gas. Interviene el
calor de sublimación (ΔHs)

• Deposición: Proceso inverso a la sublimación, un gas se convierte directamente en un sólido. También

interviene (ΔHd)

• Punto de Ebullición: Es la temperatura en que la presión de vapor de un líquido, iguala a la presión

atmosférica. En este proceso interviene el calor de Ebullición (ΔHf)

• Condensación: Proceso contrario a la ebullición, es exotérmico. Interviene el calor de Condensación (ΔHc)

• Punto crítico: temperatura y presión sobre la cual ya no es posible licuar un gas.
• Fluido supercrítico: fase donde líquido y gas son indistinguibles entre si.
• Punto T: tres fases de encuentran en equilibrio.
Guía 7