GRUPOS FUNCIONALES

EL ESTUDIO DE LA ESTRUCTURA MOLECULAR EN

LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS
 LA ESTRUCTURA ORGÁNICA

GRUPO FUNCIONAL
PUNTO DE UNIÓN

OH
ESQUELETO

H3C
CH3

Esquema general para el estudio sistemático de la estructura orgánica en

términos de: grupo funcional, esqueleto y punto de unión
La estructura molecular en su conjunto definirá las propiedades
fisicoquímicas y biológicas del compuesto orgánico. Pero, qué representa y
qué propiedades determina en particular cada porción de la molécula en el
esquema general ?.

El grupo funcional (GF) o función química es un átomo o conjunto de

átomos que determina el nombre genérico del compuesto (el nombre de
las familias de compuestos orgánicos). Confiere al compuesto una
reactividad característica (principales propiedades químicas) y también
juega un rol en las propiedades físicas.

El esqueleto es el resto de la estructura (todo lo que no es grupo

funcional). Contribuye fundamentalmente a las propiedades físicas.

El punto de unión es el sitio que ofrece el esqueleto para la conexión

(enlace) del grupo funcional al esqueleto. Determina principalmente
propiedades químicas.
 FAMILIAS DE COMPUESTOS ORGÁNICOS

HIDROCARBUROS (son 100 % esqueleto, poseen

solamente átomos de carbono e hidrógeno)

COMPUESTOS OXIGENADOS

COMPUESTOS NITROGENADOS

OTROS COMPUESTOS (tienen azufre, fósforo,

halógenos, etc)
 ESQUELETO: LA FAMILIA HIDROCARBUROS

ALIFÁTICOS AROMÁTICOS

CÍCLICOS CADENA
ABIERTA

SATURADOS INSATURADOS SATURADOS INSATURADOS

Cicloalcanos Cicloalquenos

Alcanos Alquenos Alquinos

CICLOHEXANO
 CICLOPROPANO

Las tensiones en los

anillos pequeños
 BENCENO

Estructuras resonantes
BENCENO

El enlace Pi extendido
Las nubes electrónicas por encima y por debajo del plano en el
benceno:
HETEROCICLOS: ciclos que
presentan átomos distintos a
Carbono.

PIRROL
 GRUPOS FUNCIONALES

H2C CH2 HC CH

alqueno alquino
(Convencionalmente, se los considera también como parte del esqueleto
cuando la estructura incluye otros grupos funcionales).

X _ halogenuro:
F, Cl, Br o I.
 GRUPOS FUNCIONALES OXIGENADOS

R R

O O
H R
aldehído cetona

R R
O O
HO R O

ácido carboxílico éster

ácido carbox. + alcohol  éster + agua
 R O
R OH R
éter ROH + ROH - éter + agua
hidroxilo o alcohol
R
OH
fenol O
Cl

halogenuro de acilo
 GRUPOS FUNCIONALES NITROGENADOS

R R
H2N R NH R N R
R
amina 1ria amina 2ria amina 3ria
aminas: derivados del amoníaco

nitrilo
amida nitro
(ácido carbox. + amina) (NO enlace dativo)
 OTROS GRUPOS FUNCIONALES

OH
HS
R HO P O
O
sulfhidrilo R
fosfato
anhidrido
ác. carbox. + ác. carbox. - anh. + agua

sulfónico
tioéster
En cada grupo funcional (GF) haremos hincapié en:

 Nomenclatura: el grupo funcional confiere el nombre genérico a cada

familia de compuestos orgánicos.

 Modelo de orbitales moleculares en base a la hibridación de los átomos del

GF.

 Análisis sistemático de: polaridad molecular, interacciones

intermoleculares y a partir de allí: deducción de propiedades físicas de
compuestos orgánicos que presentan un determinado GF, principalmente:
punto de ebullición, punto de fusión y solubilidad.
 INTERACCIONES INTERMOLECULARES

MAYOR
FUERZA DE
ATRACCIÓN

PUENTE HIDRÓGENO

DIPOLO PERMANENTE – DIPOLO PERMANENTE

DIPOLO TRANSITORIO – DIPOLO TRANSITORIO

 INTERACCIONES MOLECULARES
Algunos ejemplos:
cetona-agua

amida-cetona

alcohol-agua
éter-agua

- - - - puente hidrógeno
 Interacción puente hidrógeno entre
dos moléculas de ácidos
carboxílicos

dipolo-dipolo permanente
entre cetonas

Interacción entre dipolos transitorios

(cadenas hidrocarbonadas)
 LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS COMO ÁCIDOS Y BASES

La acidez y la basicidad se definen en términos de equilibrios químicos. Las

reacciones en equilibrio son típicas de la Química Orgánica: los reactantes se
transforman parcialmente en productos. Son reacciones reversibles y hay una
constante ( Keq ) que regula cada equilibrio. Si el valor de K es alto, el equilibrio
está desplazado hacia la derecha , hay mayor proporción de productos. Si
el valor de K es bajo: el equilibrio está desplazado hacia la izquierda; hay
mayor proporción de reactantes. Que un compuesto se encuentre en mayor
proporción (%) en el equilibrio depende de su estabilidad (y es estable si
tiene bajo contenido energético).
Cuando se disuelve ácido acético en agua tiene lugar un equilibrio.
En el caso de un ácido, K será una constante de acidez: Ka cuyo valor será más
elevado cuanto más fuerte sea el ácido.

AH + H2O A - + H3O+

Las constantes de acidez varían desde 10 14 a 10-50 , números tan grandes que
resulta más conveniente expresarlos como logaritmos.
Así, y tal como pH es = - log [H+], pKa es = - log Ka.
Entonces: a mayor Ka menor pKa.
De acuerdo a la teoría de Brönsted, un ácido se define como un donor de protones y una
base como un aceptor de protones. Así, una reacción ácido- base es simplemente la
transferencia de un protón de un ácido a una base.
Un manera útil de visualizar las reacciones ácido-base es imaginar dos bases compitiendo
por el mismo protón. Por ej. En la reacción del ácido acético con agua, el ión acetato y el
agua compiten por el protón.

ácido base base conjugada ácido conjugado

Cuando un ácido cede un protón, la especie resultante (base conjugada) retiene el par electrónico.
Así, la fuerza de un ácido puede definirse como la tendencia a ceder un protón, y la fuerza de una
base como la tendencia a aceptar un protón. Las reacciones ácido-base ocurren porque los ácidos
involucrados no son igualmente fuertes.
Si un ácido fuerte como HCl, se pone en contacto con la base conjugada de un ácido más débil (por
ej.: ión acetato que es la base conjugada del ácido acético), el protón del HCl será transferido ya que
su tendencia a ceder un protón es mayor que la del ácido acético.

HCl + Ac- AcH + Cl-

 EFECTO DE LA ESTRUCTURA EN LA ACIDEZ Y BASICIDAD:

Los efectos electrónicos:

EFECTOS INDUCTIVOS Efectos de grupos atractores y donores de

electrones.

EFECTOS DE RESONANCIA

Resonancia en anión carboxilato.

Resonancia en anión fenóxido.

Resonancia en la anilina
 RESONANCIA EN EL ANIÓN CARBOXILATO

La doble flecha relaciona las estructuras resonantes.

Las dos estructuras resonantes del anión carboxilato son equivalentes por lo que
tienen igual contenido energético. Cuando todas las estructuras resonantes tienen la
misma energía, la estabilización por resonancia es máxima. La dispersión de carga
electrónica confiere establidad al anión. Esto explica la considerable acidez de los
ácidos carboxílicos.
La diferencia de acidez entre el etanol y el ácido acético se comprende si
comparamos las fuerzas relativas de sus bases conjugadas. La base conjugada del ácido
acético, el anión acetato es una base más débil que el anión etóxido, la base conjugada
del etanol. La deslocalización (dispersión) de carga por resonancia en el anión acetato
estabiliza al anión.
En cambio en el etóxido, la carga está concentrada en un solo oxígeno. Si la carga
está concentrada en un punto, la especie es muy reactiva (muy inestable).

Conclusión: el hecho que un anión pueda o no deslocalizar por resonancia su carga

entre varios átomos es un factor que afecta a su basicidad y por lo tanto, la acidez de su
ácido conjugado.
 Acidez del fenol: resonancia en el ión fenóxido
Cuando el fenol se disuelve
fenol en agua se plantea el
ión fenóxido
equilibrio:

El par de electrones que confiere carga negativa al ión fenóxido, entra en resonancia con el
sistema conjugado del anillo aromático.
El ión fenóxido se estabiliza por la dispersión de su carga negativa, explicando la mayor
acidez de los fenoles respecto a los alcoholes. Los fenoles son más ácidos que los alcoholes,
pero menos ácidos que los ácidos carboxílicos. En el anión fenóxido, la estructura que
mantiene la aromaticidad del anillo es más estable que las restantes.
Cuando se compara la acidez de dos ácidos, lo que hacemos es comparar
sus equilibrios ácido-base: concretamente, cuál de los dos está más desplazado
hacia la derecha, hacia la liberación de protones (H+). Si Ka es grande (pKa
muy bajo), el ácido estará muy disociado. Incluso, si se trata de un ácido
mineral (como HCl, NO3H, etc, Ka será infinita, la disociación es completa y el
pKa es negativo).

Comparando el pKa de algunos compuestos orgánicos:

 Ácido acético ………………… 4,8

 Fenol …………………………..10,0

 Etanol ………………………….17,0
 EFECTO DE LA RESONANCIA SOBRE LA BASICIDAD DE LAS AMINAS

De acuerdo con la teoría de Lewis, la basicidad de las aminas reside en su

capacidad de donar e- . .
NH2
En la anilina:
Al entrar en resonancia el par e- ,
ahora ya no están tan disponibles para
ser donados.
 EFECTOS INDUCTIVOS SOBRE ACIDEZ Y BASICIDAD

Hay otras características estructurales en los ácidos que afectan a su acidez. El C

adyacente al C del grupo ácido carboxílico se denomina C alfa. La sustitución de
un H por un alquilo (-R) disminuye la acidez y la sustitución por un halógeno (X),
aumenta la acidez. Cómo se explica ?.
Al disociarse en agua el R-COOH, se forma anión carboxilato el cual se
estabilizará si el sustituyente es un grupo atractor de e- (como X, nitro etc). Un
efecto inductivo de atracción de e- disminuirá la carga negativa del anión
carboxilato, estabilizándolo. Esto significa que habrá más tendencia a la
disociación y consecuentemente, mayor liberación de H +. A la inversa si el grupo
es donor de e-: aumenta la carga negativa y el anión es más reactivo.
En cuanto a basicidad: analizar efecto de la sustitución de un hidrógeno por un
atractor (ej.: halógeno) en una amina. El atractor retiene los e- y disminuye la
capacidad donora de la amina.

La transmisión del efecto de un grupo atractor (o donor) de e- a través de enlaces

sigma se denomina efecto inductivo. Este efecto disminuye marcadamente a
medida que aumenta la distancia entre el grupo carboxilo y el sustituyente.
Qué características tiene un grupo atractor y cuáles un grupo donor de
electrones ?.
La atracción y liberación de electrones es el resultado de la operación de dos
factores: el efecto inductivo (desplazamiento electrónico permanente producto de
la dif. de electronegatividad entre dos elementos) y el efecto de resonancia
(movimiento de e- Pi). Estos efectos conducen a desplazamientos electrónicos que
generan en una misma molécula zonas de densidad electrónica baja (delta +) y
zonas de densidad electrónica alta (delta - ). Las propiedades de los compuestos
orgánicos dependen de la distribución electrónica en sus moléculas.

Los grupos atractores de electrones por efecto inductivo tienen átomos muy
electronegativos y además insaturación. O pueden ser grupos cargados
positivamente.
Los grupos donores de electrones por efecto inductivo, pueden ser grupos alquilo
(aportan nube electrónica) o grupos cargados negativamente.

Sustituyentes como –NH2. -OH y –X atraen e- por efecto inductivo (enlaces sigma)
pero donan por efecto de resonancia. Como tienen electrones sin compartir, son
capaces de aportar electrones a sistemas conjugados. La conjugación se hace más
importante si los elementos enlazados pertenecen al mismo período (similar tamaño
de sus OA).
ácido cloro.acético
El efecto inductivo decae marcadamente con la
distancia:

d+ d+
Cl
d+ d+

O OH
no hay efecto inductivo

Cl

HO
hay efecto inductivo
O Cl
MOLÉCULAS ORGÁNICAS BÁSICAS: LAS AMINAS
EFECTO COMBINADO: INDUCTIVO Y DE RESONANCIA:

Acidez del nitrofenol

 LA ACIDEZ Y BASICIDAD EN TÉRMINOS CUANTITATIVOS

Las constantes de acidez (Ka) varían desde 1014 a 10-50 , números tan
grandes que se expresan mejor como logaritmos.

Así, como pH es = - log [H+], pKa es = - log Ka.

Entonces: un compuesto con una constante de acidez Ka elevada tendrá

un valor bajo de pKa.

Para una base, la constante será Kb .En la forma logarítmica: pKb

TABLA pKa

Bases más
fuertes

Ácidos más fuertes

En la tabla anterior se presentan compuestos en orden creciente de acidez, con sus
respectivas bases conjugadas (en un orden decreciente de basicidad). Cuanto más
fuerte es el ácido, más débil es su base conjugada.
Si un ácido fuerte como HCl, se pone en contacto con la base conjugada de un ácido
más débil (por ej.: ión acetato que es la base conjugada del ácido acético), el protón
del HCl será transferido ya que su tendencia a ceder un protón es mayor que la del
ácido acético.

HCl + Ac- AcH + Cl-

Se puede usar la tabla de valores de pKa para predecir la extensión en

que una reacción ácido-base tiene lugar. En general: un ácido
transferirá un protón a la base conjugada de cualquier ácido que esté
por debajo de él en la tabla. Si los valores de pKa para dos ácidos
difieren sólo en una o dos unidades, ambos ácidos estarán presentes en
cantidades sustanciales en el equilibrio. Si hay una gran diferencia de
acidez, la transferencia del protón será casi completa.