Está en la página 1de 13

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

Escuela Profesional de Ingeniería Química


Facultad de Ingeniería Química

Determinación de la entalpia de vaporización de


líquidos

Laboratorio de fisicoquímica N° 9

INTEGRANTES: Abanto Chupica Alexandra


Olivares Garay Merlin
Ramírez Stretz Olenka

GRUPO HORARIO: 91G

PROFESOR: Ing. Díaz Gutiérrez, Albertina.

Callao, 8 de noviembre del 2018


INTRODUCCIÓN
Se llama "calor de vaporización", la energía necesaria para cambiar 1 gramo de
sustancia en estado líquida, al estado gaseoso en el punto de ebullición. Esta
energía rompe las fuerzas atractivas intermoleculares y también debe proveer
la energía necesaria para expandir el gas (el trabajo PDV). En un gas ideal, ya
no hay ninguna energía potencial asociada con las fuerzas intermoleculares.
De modo que la energía interna, está completamente en forma de energía
cinética molecular.
La energía final representada aquí como energía cinética de traslación, no es
estrictamente cierta. También hay un poco de energía de vibración y de
rotación.

Cuando a una cierta cantidad de agua (u otro líquido) se le suministra calor,


éste se invierte inicialmente en aumentar la temperatura del agua. Dicho
aumento de temperatura viene determinado por el calor suministrado, la masa
de agua, y la constante llamada calor específico.

Por tanto, el paso de la fase líquida a la fase vapor requiere de un aporte de


energía. Este informe tiene como finalidad explicar un poco la obtención del
calor de vaporización experimentalmente y los métodos empleados para tal fin.
OBJETIVOS
Objetivo General
a) Determinar la entalpía de vaporización de sustancias como dietil éter y
metanol.

Objetivo específico

a) Aplicar la ecuación de Clausius-Clapeyron en la determinación de la


entalpia de vaporización de líquidos puros teniendo en cuenta los
conceptos previos..

MARCO TEÓRICO
Presión de vapor, puntos de ebullición:
Se define como presión de vapor de un líquido en equilibrio con su vapor, o
simplemente, presión de vapor a una temperatura determinada, a la presión
que ejercen las moléculas que escapan de la fase líquida (en equilibrio con las
que retornan de la fase vapor). Dicha presión de vapor aumenta al elevarse la
temperatura, llegándose a un límite que es la presión crítica, en el que la fase
líquida desaparece. Cuando la presión de vapor del líquido es igual a la presión
externa que ejerce el gas en contacto con el líquido, se observa la formación de
burbujas en el seno del líquido y se dice que éste entra en ebullición. Así pues,
el punto de ebullición de un líquido se define como la temperatura a la cuál su
presión de vapor es igual a la presión externa. Si se produce una disminución
de la presión externa, el punto de ebullición disminuye, mientras que un
aumento de la presión externa provocará un aumento del punto de ebullición.
Las moléculas de un líquido se mueven debido a la temperatura a la que se
encuentran, escapando algunas moléculas que poseen una velocidad superior
a la media a través de la superficie libre y pasando a la fase gaseosa.
Asimismo, las moléculas de vapor al chocar con la superficie libre se
incorporan a la fase líquida. En las condiciones adecuadas se llegará a un
equilibrio entre ambos movimientos. Se puede demostrar experimentalmente
que la presión de vapor es independiente de la masa del líquido y del espacio
ocupado por el vapor, y que sólo depende de la naturaleza del líquido y de la
temperatura a la que está sometido el líquido.
Calor latente de vaporización:
Para pasar de la fase líquida a la fase de vapor se necesita una absorción de
energía por parte de las moléculas líquidas, ya que la energía total de estas es
menor que la de las moléculas gaseosas. En el caso contrario, en la
condensación, se produce un desprendimiento energético en forma de calor. El
calor absorbido por un líquido para pasar a vapor sin variar su temperatura se
denomina calor de vaporización. Se suele denominar calor latente de
vaporización cuando nos referimos a un mol. El calor molar de vaporización se
podría referir a un proceso termodinámico a volumen constante o a presión
constante, y los designaremos por ( ∆ H V )V y ( ∆ H V ) P.
En el primer proceso, el intercambio calórico que entra en juego se invierte en
vencer la fuerza de atracción del líquido y se suele denominar calor latente
interno de vaporización molar.
En el proceso a presión constante, que se realiza en la práctica frente a una
presión exterior, prácticamente, invariable hay que agregar a la energía interna
la necesaria para verificar el cambio de volumen, y viene dado por P ( V g −V L )
siendo P la presión del vapor y V g y V L, los volúmenes molares del vapor y del
líquido, respectivamente.

  Calor de vaporización
Compuesto KJ mol-1
H2O 40.7 a 273 K
Ácido acético 41.7 a 391 K
Etanol 40.5 a 351 K
Hexano 31.9 a 341 K

Tabla: valor del calor de vaporización para algunos líquidos.

Así pues, el calor molar de vaporización a presión constante vendrá dado por:

( ∆ H V ) P=(∆ H V )V + P ( V g −V L ) …(1)

Como V g ≫ V L podemos considerar V L=0 y ( ∆ H V ) P=(∆ H V )V + P V g, pero como


P V g =RT Y considerando que se cumple la ley de los gases perfectos, nos
queda:
( ∆ H V ) P=(∆ H V )V + RT …(2)

Hasta ahora hemos considerado una única presión sobre el líquido, la del
vapor, pero si el líquido está sometido a una presión externa adicional la
presión de vapor variará.
Ecuación de clausius - clapeyron
Esta ecuación establece la relación entre la variación de la presión y la
temperatura:

dP ∆ H V
= …(3)
dT TV
Como V =V g−V L, tenemos:
dP ∆ HV
= …(4 )
dT T (V g −V L )

Tanto ∆ H V , V g como V L están referidas a un mol.

Si la temperatura no está próxima al valor crítico el volumen V L ≪V g y se


puede despreciar V Lfrente a V g. Por tanto:

dP ∆ H V
= …(5)
dT T V g

Donde:
P: Presión (Pa)
∆ H V : Calor de vaporización

V g , V L: Volumen molar de fases vapor y liquida en equilibrio.

Si nos movemos lejos del punto crítico se puede muy bien introducir la
ecuación de los gases perfectos P V V =RT , quedando:

dP ∆ H V P
= …(6)
dT R T2
Pero sabemos que:
dP Pd ln P
= …(7)
dT dT
Si igualamos las ecuaciones (6) y (7):

Pd ln P ∆ H V P
= …(8)
dT RT2
Integrando esta ecuación entre P(atm), T (K ) y P=1 atm.T =T b , obtenemos:
−∆ H V 1 1
ln P=
R [−
T Tb ]
… (9)

−∆ H V
ln P= + cte …(10)
RT
Regla de Trouton
Esta regla dice que el cociente entre el calor de vaporización y su temperatura
absoluta de ebullición a la presión atmosférica (760 mmHg) es constante y vale
21 cal/K.
Para 1 mol:
∆ HV
∆ SV = =21 cal/ K
Tb

Existen dos tipos de sustancias que se desvían del valor de entropía (21 cal/K):
1) S > 21 cal/grado, para líquidos asociados por enlaces de hidrógeno, agua,
alcohol ... En este caso la asociación de las moléculas en fase líquida es
mucho mayor que en fase gaseosa.
2) S< 21 cal/grado, en ácidos donde la asociación molecular existe en fase
gaseosa.
En los hidrocarburos, éteres y otros componentes donde no hay asociaciones
moleculares ni en la fase líquida ni en la fase gaseosa, se cumple bastante bien
la regla de Trouton.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1) El vaso calorimétrico se llena 2/3 partes de su capacidad con agua


destilada y se monta el equipo como se muestra en la Figura.
2) El bulbo que posee un refrigerante se lleva a pesar (w1), luego se le
añade metanol con una jeringa y se coloca en el sistema.
3) Después se procede a determinar la capacidad calorífica del sistema
usando la corriente eléctrica al sistema anotando el tiempo que demora
el sistema en bajar un grado centígrado.
4) Se procese a pesar el bulbo después del experimento (w2)
5) Cerrar el sistema para iniciar el vacío, registrar variación de presión Vs.
Temperatura hasta que la variación de 3 grados °C.
6) Pesar el bulbo para determinar la masa de metanol vaporizado.
CÁLCULOS Y RESULTADOS

Experiencia Nº1:

T℃ 21,6 22,6
t = 633,23s V = 11v I = 0,44 A

Calculamos el 𝐶𝑘:

𝑊𝑒𝑙 = 𝐼.𝑉.𝑡
𝑊𝑒𝑙 = 𝐶𝑘.∆𝑇𝑒𝑙

Ahora igualamos las ecuaciones:

∆ T × CK ≈ V × I × t

1C × s−1
11 v × 0,44 A × × 633,23 s
1A
CK=
1℃
v×C 1J J
C K =3064,8332× × =3064,8332
℃ 1 v ×C ℃
Experiencia Nº2:

Datos:

M metanol= 32,04 𝑔/𝑚𝑜𝑙

Ahora analizaremos cuando baja 1°C

T1 ºC 23,5
T2 ºC 22,5
Masa 1 106,8184g
Masa 2 103,1067g
Masa volatilizada 3,7117g

Hallaremos el λ v:

Q=C K × ∆ T …(1)

Q ≅−λ v ×m …(2)
De (1) y (2):

−C K × ∆T M metanol
λ v= ×
m 1mol
Donde:

 m, masa volatilizada
Reemplazando:
J
−3064,8332× × (−1 ) ℃
℃ 32,04 g
λ v= ×
3,7117 g 1 mol
KJ
λ v =26,4561
mol
Calcularemos el % de error:

¿¿
Donde:

λ v ,teórico =37,99 KJ × mol−1


Calculando:

|37,99−26,4561|
×100 %
37,99
%ERROR=30,3603 %

Problemas

1. Las ropas húmedas pueden ser fatales en la montaña. Suponga que


su ropa ha absorbido 1Kg. de agua y un viento frio la secó. ¿Qué
pérdida de calor experimenta el cuerpo para compensar? ¿Cuánta
glucosa debería consumir para reemplazar la perdida? Suponga que
su cuerpo no hizo nada sobre la perdida de calor. ¿Cuál sería su
temperatura al final de la evaporación? Suponga también que su
capacidad calorífica es la misma que la del agua y que su masa es
60Kg.

Referencia: fisicoquímica problemas resueltos, Estanislao Bellodas


Arboleda, pág. 101.

Modificado:
Las ropas húmedas pueden ser fatales en la montaña. Suponga que
su ropa ha absorbido 2Kg. de agua y un viento frio la secó. ¿Qué
pérdida de calor experimenta el cuerpo para compensar? ¿Cuánta
glucosa debería consumir para reemplazar la perdida? Suponga que
su cuerpo no hizo nada sobre la perdida de calor. ¿Cuál sería su
temperatura al final de la evaporación?. Suponga también que su
capacidad calorífica es la misma que la del agua y que su masa es
80Kg.

La entalpia estándar de vaporización del agua es:

∆ H V ,298 K =44,016 KJ /mol

El calor absorbido por el agua al evaporarse es

KJ 1mol 1000 g
∆ H V ,298 K =44,016 x x x 2 Kg
mol 18.016 g Kg

Q = 4886.3232 KJ

b) El calor de combustión de la glucosa es

∆ H c , 298 K =−2808 KJ /mol

La glucosa a consumir es
1 mol 180 g
4886.3232 KJ x x =313.2258 g .
2808 KJ mol

Si está perdida de calor no se compensa, entonces la temperatura final


será
Q=m x C x ∆ T
KJ
−4886.3232=80 Kg x 4.184 x(T−37)
KgK
T =22.4 ºC

Siendo 37ºC, la temperatura corporal del hombre.

2. Un motor de automóvil se alimenta con gasolina de densidad


0.744g/mL y de poder calorífico a 10kcal/g. Si el rendimiento de la
conversión de calor en trabajo mecánico es tan solo del 50% calcular
el consumo de gasolina por 100Km de recorrido para una velocidad
media de 60km/h y una potencia de 24 CV (caballos de vapor).
Referencia: fisicoquímica problemas resueltos, Estanislao Bellodas
Arboleda, pág. 102.

Modificado:

Un motor de automóvil se alimenta con gasolina de densidad


0.744g/mL y de poder calorífico a 20kcal/g. Si el rendimiento de la
conversión de calor en trabajo mecánico es tan solo del 65% calcular
el consumo de gasolina por 1000Km de recorrido para una velocidad
media de 60km/h y una potencia de 40 CV (caballos de vapor).

W =Pt
e
W =P
v
75 Kgm/ s 1H 3600 s
W =40 CV x x 1000 Km x x
CV 60 Km h
8 Joule
W =1.8 x 1 0 Kgm x 9.8
Kgm

W =17.64 x 1 05 KJ

Pero este trabajo producido solo representa el 65% del calor liberado, por
lo que el calor total requerido es

Q=¿27.138x 105 KJ

La cantidad de combustible a quemarse es

1 cal 1g
27.138 x 1 05 KJ x x =32.43 Kg
4.184 J 20000 cal

El volumen de gasolina es
V = 32.43 Kg / 0.744Kg / L
V = 43.589 L

Problema 3
Encontrado
Estimar el efecto térmico resultante al mezclar 298K.

a) 200 g con 250 g de H 2 SO 4


b) 300 g con 300 g de solucion al 50 % en peso H 2 SO 4

Propuesto
Estimar el efecto térmico resultante al mezclar 298K.

a) 100 g con 100 g de H 2 SO 4

b) 100 g con 100 g de solucion al 70 % en peso H 2 SO 4

100
moles H 2 SO 4= =1,020
98
100
moles H 2 O= =5,55
18
moles H 2 O 98
= =5,44
moles H 2 SO 4 18

De tablas :∆ H ° 298 K=59,83 KJ mol−1


KJ
∆ H ° 298 =59,83 x 1,02 mol=61,03 kJ
mol

b) Enla solucion al 70 % en peso H 2 SO 4

30 70
moles H 2 O= =1,67 moles H 2 SO 4= =0,71
18 98
Ecuación que representa el proceso de dilución

0,71 H 2 SO4 ( 1,67 H 2 O ) +5,55 H 2 O → 0,71 H 2 SO 4 (7,22 H 2 O)

En la mezcla inicial

moles H 2 O 1,67
= =2,35
moles H 2 SO4 0,71

∆ H ° 298 =−44,98 KJ mol−1

KJ
∆ H ° 298 =−44,98 x 0,71 mol=−31,94 kJ
mol

En la mezcla final
moles H 2 O 7,22
= =10,17
moles H 2 SO 4 0,71

∆ H ° 298 =−69,10 KJ mol−1


KJ
∆ H ° 298 =−69,10 x 0,71mol=−49,06 kJ
mol

∆ H ° mezcla=−49,06−(−31,94 )=−17,12 KJ

Donde los moles de H 2 SO 4 se disuelven en 30 moles de agua a 25℃ . Calcular la temperatura


final alcanzada por la solución.

molesagua
=15
molesacido

∆ H 298 =−17,0 KJ mol−1


∆ H 298 =−34,0 Kcal

Este calor desprendido por el mezclamiento, es ganado por la solución.

Q=mc ∆ t
34000= (196 +540 ) x 1 x (t f −25)

Tf =71,2 ℃

BIBLIOGRAFÍA
MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoquímica, Limusa, Décima
– quinta reimpresión, 1984.

PONZ MUZZO, GASTON, Tratado de Química Física, A.F.A, Segunda


Época. Primera Edición, 2000.

También podría gustarte