ERRORES Y OPERACIONES ESTADÍSTICAS EN

EL ANÁLISIS QUÍMICO
En el trabajo científico
Las mediciones experimentales conllevan una incertidumbre.
Las réplicas sirven para estimar la fiabilidad de los resultados.
Cada resultado tiende a ser distinto de los demás.
Se considera al valor promedio del conjunto de datos como la mejor
estimación.

ERROR: Es la diferencia entre el valor medido y el valor verdadero

o el promedio.
E = valor medido - valor verdadero“, en caso que no se conozca el
valor verdadero se usará el promedio.
Clasificación de los errores: Los errores se clasifican por dos criterios:
1. Por su forma de expresar:
a. Error absoluto: Es la diferencia entre el valor medido y el valor real O verdadero.

b. Error relativo
x 100
2. Por su carácter
a. Errores determinados fijos o constantes: Su valor se puede
conocer o determinar por lo mismo se pueden reducir o eliminar.
Estos pueden ser:
- Errores Personales: Por las características físicas y
psicológicas del analista.:
- Errores de reactivos: Por impurezas de los reactivos.
- Errores instrumentales: Por las fallas de fabricación de los
materiales por eso se deben calibrar.
- Errores de operación: :
- Errores de método:
Para disminuirlos se debe:
- Calibrar los instrumentos
- Realizar determinaciones en paralelo con muestras en blanco.
- Realizar análisis con muestras patrón
- Usar otros métodos de análisis fiables.
b. Errores Indeterminados: Son imposible de eliminar o disminuir,
ocurren por las variaciones climáticas que suceden
constantemente (Presión, humedad, Temperatura),
c. Errores accidentales: Son graves y ocurren por descuido y los
datos obtenidos no se deben considerar.
Las mediciones experimentales, siempre conllevan una
incertidumbre
La precisión: Es una medida de la reproducibilidad de
un resultado. Si se mide una cantidad varias veces,
exactamente de la misma manera y los valores
obtenidos se aproximan mucho entre sí, se dice que la
medida es precisa, pero no siempre son exactas; para
describir la precisión de un conjunto de resultados se
evalúa la desviación estándar, varianza y coeficiente de
variación.
La Exactitud: Es una medida que se aproxima mucho
o coincide con el valor real, en una serie de datos se
aproxima al valor de la media.
 Ejercicios
1. Un docente prepara una muestra de CuSO4.5H2O,
solicita a un primer estudiante que determine por
gravimetría el contenido de sulfatos, al segundo el
contenido de cobre y al tercero el contenido de agua en la
muestra; los estudiantes reportan:
- Primer estudiante,% SO4 = 38 %
- Segundo estudiante, %Cu = 26%
- Tercer estudiante, % H2O = 36.2%
- Masa molar del CuSO4.5H2O es 250 g/mol
Determine el % de error cometido por cada estudiante.
2, Calcular el error absoluto y el porcentaje de error cometido por los analistas de
tres laboratorios a los que se les solicitó medir el pH de un patrón cuyo pH es 4.
Las medidas de las cuatro mediciones reportadas fueron:
Analista 1 Analista 2 Analista 3
4.02 4.03 4.10
4.01 3.98 4.09
4.00 4.04 4.10
3.99 3.97 4.09
----------------------------------------------------------------------------------------------
X = 4.005 4.005 4.095
¿Cómo es la exactitud y precisión de cada analista?.
3. En un laboratorio se reporta como contenido de Ba, Cloro y agua en el
BaCl2.2H2O, los siguientes resultados: % Ba = 56,00; % Cl = 29,12 % y % H2O =
14,40%. Determine el error absoluto y relativo cometido en cada medición. Masas
atómicas: Ba = 137, Cl = 35,5; H = 1; O = 16. (244 g/mol)
4. Un estudiante determina el contenido de hierro en una muestra de sal de
cloruro férrico, obteniendo como resultado 34,43 % . Determine el % de error
cometido. (Fe = 56; Cl=35,5)
 OPERACIONES ESTADISTIC AS

Las operaciones estadísticas más usadas en el análisis químico son:

- La media aritmética (X)
X =

- La desviación respecto de la media (d)

-
- La varianza (v)

- La desviación estándar (s)

- S=
- La desviación estándar de la media (Sm)
- Sm =
- El intervalo o rango (W)
- W = X alto - Xbajo

- Límites de seguridad (u)

ts
x
n
Cuando por algún motivo no identificado se obtiene
un valor que difiere mucho de los demás, se debe
aceptar o rechazar estadísticamente.
1. Calculando la media aritmética, la desviación
estándar y los límites de seguridad omitiendo el valor
discordante y luego se compara, si el valor dudoso
está fuera de los límites de seguridad entonces se
rechaza dicho valor.
2. Calculando la media aritmética, la desviación
estándar y la desviación estándar de la media
excluyendo el valor dudoso y luego comparar, si la
desviación del valor discordante es mayor a 4Sm se
rechaza el valor dudoso o discordante.
Ejercicios
1. En una determinación de pH en agua ácida se registraron 5 lecturas con los
siguientes valores: 4,55; 4,56; 4,53; 4,52 y 4,50. Calcule los valores para las
diferentes operaciones estadísticas y determine si el valor más discordante se
acepta o rechaza
 La determinación del contenido de hierro en una muestra aporta los siguientes resultados
replicados: 12,06%; 11,89%; 13,10%; 12,47% y 12,69% . Calcular la media aritmética,
desviaciones individuales, varianza, desviación estándar, desviación estándar de la media, el
intervalo y los límites de seguridad con un 95% de confianza. Si t = 2,78. decidir si se acepta
o no el valor más discordante de la serie de datos.
2. Para el problema 2 (de errores) calcule los valores de las diferentes operaciones
estadísticas y decida si se rechaza o no un quinto valor igual a 3,96 en la serie de
medidas del analista (1); 4,06 en la serie del analista (2) y 4,12 en la serie del
analista (3).
Analista 1 Analista 2 Analista 3
4.02 4.03 4.10
4.01 3.98 4.09
4.00 4.04 4.10
3.99 3.97 4.09
3.96 4.06 4.12
3. En un laboratorio se recibió una muestra de agua y se analizó su dureza total
obteniéndose los siguientes resultados 300, 3001,301.5, 299.5 y 298 ppm de
carbonato de calcio por litro de agua. Determine las diferentes operaciones
estadísticas.
GRACIAS