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INGENIERIA AMBIENTAL

QUIMICA ANALITICA

DOCENTE: BQ JUDITH OMARA MENTADO HDZ


ALUMNO: JUAN ANTONIO MERAZ MERAZ

INVESTIGACION DE LOS ERRORES EN EL ANALISIS


QUIMICO

Errores en el análisis químico

Los errores experimentales pueden clasificarse en sistemáticos y aleatorios.

Los errores sistemáticos, o también llamados errores determinados, son errores


constantes que se pueden detectar y corregir. Un ejemplo podría ser el uso de un
medidor de pH estandarizado incorrectamente. Supongamos que se cree que el pH de
la solución reguladora (Buffer) utilizada para estandarizar el equipo es de 7.00 cuando
en realidad su valor es de 7.08. Independientemente de que el equipo esté
funcionando de manera correcta, todas las lecturas de pH serán demasiado bajas en
0.08 de unidad. Cuando la lectura sea pH = 5.60, el pH real de la muestra será de
5.68. Esto es un ejemplo simple de error sistemático. Siempre afecta en el mismo
sentido y puede detectarse, en este caso utilizando otra solución reguladora de pH
conocido para comproba el buen funcionamiento del equipo. La característica clave
del error sistemático es que, tomando precauciones y trabajando con esmero, puede
detectarse y corregirse.
El error aleatorio también se denomina como error indeterminado.Se debe a las
limitaciones naturales para realizar mediciones físicas. Como su nombre lo indica, el
error aleatorio es a veces positivo y a veces negativo. Siempre existe, no puede ser
corregido y es la limitante definitiva de las determinaciones experimentales. Un tipo de
error aleatorio es el que se comete al leer una escala. Si varias personas leyeran la
absorbancia o la transmitancia en determinado experimento, cada una informaría un
intervalo de valores que reflejarían sus interpolaciones subjetivas entre las
graduaciones. Una misma persona que efectuara varias veces la lectura con el mismo
instrumento probablemente informaría varias lecturas diferentes entre si. Otro tipo de
ejemplo de este error puede surgir del ruido eléctrico en el instrumento. Por ejemplo,
durante la medición de una diferencia de potencial o voltaje, la lectura presenta
generalmente pequeñas fructuaciones que provienen de la inestabilidad del
instrumento de medicion mismo. Este tipo de inestabilidad suele ser aleatoria. Las
fructuaciones positivas y negativas con respecto a un valor medio ocurren
aproximadamente con la misma frecuencia, y no es posible eliminarlas del todo.

TRATAMIENTO DE DATOS ANALITICOS


En la cuantificación de analítos, así como en otros campos de la ciencia, los datos y
resultados numéricos que se obtienen están sujetos a incertidumbre; la evaluación de
la incertidumbre en los datos analíticos debe abordarse porque una medida cuya
exactitud sea totalmente desconocida es inútil; un resultado que no sea exacto es
aprovechable si se conoce su límite de error. No existen métodos sencillos mediante
los cuales la calidad de un resultado experimental pueda ser evaluada con absoluta
seguridad. El trabajo involucrado para verificar la seguridad de los datos comprende el
estudio de la literatura química para aprovechar la experiencia de otros, la realización
de nuevos experimentos diseñados para descubrir fuentes potenciales de error, la
calibración del equipo usado en las mediciones y el análisis estadístico de los datos
que se han obtenido.

Precisión. El término precisión describe la reproducibilidad de los resultados y se


puede definir como la concordancia que hay entre los valores numéricos de dos o más
mediciones que se han realizado de idéntica manera.
Existen varios métodos para evaluar la precisión de los datos. Estos métodos pueden
ser absolutos o relativos. A continuación se presenta una síntesis de los métodos.
METODOS ABSOLUTOS PARA EXPRESAR LA PRECISION
 Intervalo, rango o recorrido.
 Desviación respecto a la media.
 Desviación respecto a la mediana.
 Desviación estándar.
 Varianza.
METODOS RELATIVOS PARA EXPRESAR LA PRECISION
 Desviación relativa respecto a la media.
 Desviación relativa respecto a la mediana
 Desviación estándar relativa o coeficiente de variación.
Después de la media aritmética la desviación estándar es la medida de dispersión
más utilizada; se define como la raíz cuadrada de la suma de los cuadrados de la
desviación de cada uno de los datos respecto al promedio o media aritmética dividido
por el número de datos o tamaño de la muestra (N) menos uno:
S = (Xi - X )2
N-1
Donde: Xi = Valor obtenido
X = Promedio de los valores obtenidos
N = Número de mediciones.

Exactitud. El término denota el grado de coincidencia del resultado de una medición


con el valor verdadero o aceptado de la misma y se expresa en función del error. La
exactitud implica una comparación con el valor verdadero o aceptado como tal.

METODOS ABSOLUTOS PARA EXPRESAR LA EXACTITUD


Error Absoluto, E: Diferencia entre el valor observado Xi y el valor aceptado, XA.
E = Xi - XA
El signo asociado con el error es tan importante como el mismo valor numérico, dado
que el analista necesita conocer si el efecto del error ha provocado un aumento o
disminución del resultado o resultados.
Cuando no se conoce el valor aceptado, se toma como tal, la media de una serie de
datos.
METODOS RELATIVOS PARA EXPRESAR LA EXACTITUD.
Error Relativo: Se puede expresar como el porcentaje o tanto por mil, relacionándolo
con la media o la mediana.
Error relativo de la media = (Xi - X)*100 / X
Error relativo de la mediana M = (Xi - M) *100 / M
 Clases de error en los resultados analíticos. Los errores que acompañan la
realización de un análisis pueden clasificarse según su origen en dos grandes
categorías: errores determinados y errores indeterminados.
 Errores determinados. Son errores que pueden ser atribuidos a causas
determinadas. Pueden clasificarse en :
 Errores personales : atribuibles al experimentador, como equivocación al
anotar el dato de una pesada, error en la lectura de un volumen, errores de
manipulación al transvasar materiales, al añadir una cantidad dada de reactivo
y al permitir contaminación de muestras, entre otros.
 Errores instrumentales: Se atribuyen a imperfecciones de las herramientas de
trabajo del experimentador como por ejemplo, los materiales volumétricos
(buretas, pipetas, matraces aforados) pueden contener o proporcionar
volúmenes que difieren del indicado en su graduación.
 Errores metódicos: Se atribuyen a las limitaciones propias a que están sujetos
los procedimientos analíticos. Son errores más difíciles de corregir o minimizar,
puesto que son inherentes al mismo método.
 Errores indeterminados. Consisten en el mayor o menor grado de
incertidumbre a que están sujetas todas las mediciones físicas. Un
planteamiento adecuado del experimento puede ayudar a disminuir esta
incertidumbre hasta un límite tolerable, pero no hay manera de eliminarla
totalmente, hay que aceptar que el valor final de toda determinación física está
sujeta a cierto grado de incertidumbre, o sea a un error indeterminado.
 Pruebas de significatividad: Cuando se pretende desarrollar un nuevo
método analítico se hace necesario comparar los resultados de dicho método
con los obtenidos con un método aceptado. La prueba F y el t de Student son
métodos estadísticos diseñados para averiguar si existe significatividad entre
los dos métodos.
 Prueba F. La diferencia significativa entre los métodos se define en términos de
las varianzas de los métodos, en donde la varianza es el cuadrado de la
desviación estándar.
F = S12 / S22 en donde S12 > S22
Existen dos distintos grados de libertad V1 y V2 y estos grados de libertad se definan
como N-1.
Cuando el valor calculado para F excede el valor tabulado para F en el nivel de
confianza elegido, existe una diferencia significativa entre los dos métodos.
 Prueba de t de Student. Se calcula el valor t y se compara con el valor
tabulado para el número de pruebas que se han efectuado al nivel de confianza
que se desee. Cuando el valor calculado para t excede al valor tabulado de t,
existe una diferencia significativa entre los resultados de los métodos en ese
nivel de confianza.

t = D / Sd
Sd = (D1 - D)2
N -1
Donde: D1 = diferencias individuales entre los dos métodos para cada muestra.
D = Media de todas las diferencias individuales
N = Número de datos.
V (grados de libertad) = N -1
Rechazo de mediciones. En una serie de mediciones similares sucede a veces que
uno (o más) de los valores numéricos queda considerablemente fuera de los demás y
se debe analizar si se justifica rechazarlo o aceptarlo. Se han propuesto varios
métodos para determinar el rechazo desde el punto de vista de la probabilidad
matemática. Uno de ellos es el criterio Q.
Para la aplicación de la prueba Q, se identifica el valor dudoso como X1, los demás
datos se ordenan en forma creciente o decreciente, según X1 aparezca muy pequeño
o muy grande respectivamente.
Q exp = amplitud / Intervalo
Donde amplitud = X2 - X1
La relación resultante Qexp (Experimental) se compara con Crítico (sacado de tablas)
para un grado de confianza determinado; si Qexp es mayor que Crítico, se rechaza el
resultado, de lo contrario se acepta.
 ASPECTOS TEORICOS POR CONSULTAR.
Definir los siguientes términos y expresar su símbolo y la fórmula para calcular: media
aritmética, rango o intervalo, grados de libertad, límites de confianza.

Errores en el análisis químico

Los errores experimentales pueden clasificarse en sistemáticos y aleatorios.

Los errores sistemáticos, o también llamados errores determinados, son errores


constantes que se pueden detectar y corregir. Un ejemplo podría ser el uso de un
medidor de pH estandarizado incorrectamente. Supongamos que se cree que el pH de
la solución reguladora (Buffer) utilizada para estandarizar el equipo es de 7.00 cuando
en realidad su valor es de 7.08. Independientemente de que el equipo esté
funcionando de manera correcta, todas las lecturas de pH serán demasiado bajas en
0.08 de unidad. Cuando la lectura sea pH = 5.60, el pH real de la muestra será de
5.68. Esto es un ejemplo simple de error sistemático. Siempre afecta en el mismo
sentido y puede detectarse, en este caso utilizando otra solución reguladora de pH
conocido para comproba el buen funcionamiento del equipo. La característica clave
del error sistemático es que, tomando precauciones y trabajando con esmero, puede
detectarse y corregirse.

El error aleatorio también se denomina como error indeterminado.Se debe a las


limitaciones naturales para realizar mediciones físicas. Como su nombre lo indica, el
error aleatorio es a veces positivo y a veces negativo. Siempre existe, no puede ser
corregido y es la limitante definitiva de las determinaciones experimentales. Un tipo de
error aleatorio es el que se comete al leer una escala. Si varias personas leyeran la
absorbancia o la transmitancia en determinado experimento, cada una informaría un
intervalo de valores que reflejarían sus interpolaciones subjetivas entre las
graduaciones. Una misma persona que efectuara varias veces la lectura con el mismo
instrumento probablemente informaría varias lecturas diferentes entre si. Otro tipo de
ejemplo de este error puede surgir del ruido eléctrico en el instrumento. Por ejemplo,
durante la medición de una diferencia de potencial o voltaje, la lectura presenta
generalmente pequeñas fructuaciones que provienen de la inestabilidad del
instrumento de medicion mismo. Este tipo de inestabilidad suele ser aleatoria. Las
fructuaciones positivas y negativas con respecto a un valor medio ocurren
aproximadamente con la misma frecuencia, y no es posible eliminarlas del todo.

TRATAMIENTO DE DATOS ANALITICOS

En la cuantificación de analítos, así como en otros campos de la ciencia, los datos y


resultados numéricos que se obtienen están sujetos a incertidumbre; la evaluación de
la incertidumbre en los datos analíticos debe abordarse porque una medida cuya
exactitud sea totalmente desconocida es inútil; un resultado que no sea exacto es
aprovechable si se conoce su límite de error. No existen métodos sencillos mediante
los cuales la calidad de un resultado experimental pueda ser evaluada con absoluta
seguridad. El trabajo involucrado para verificar la seguridad de los datos comprende el
estudio de la literatura química para aprovechar la experiencia de otros, la realización
de nuevos experimentos diseñados para descubrir fuentes potenciales de error, la
calibración del equipo usado en las mediciones y el análisis estadístico de los datos
que se han obtenido.

Precisión. El término precisión describe la reproducibilidad de los resultados y se


puede definir como la concordancia que hay entre los valores numéricos de dos o más
mediciones que se han realizado de idéntica manera.
Existen varios métodos para evaluar la precisión de los datos. Estos métodos pueden
ser absolutos o relativos. A continuación se presenta una síntesis de los métodos.
METODOS ABSOLUTOS PARA EXPRESAR LA PRECISION
 Intervalo, rango o recorrido.
 Desviación respecto a la media.
 Desviación respecto a la mediana.
 Desviación estándar.
 Varianza.
METODOS RELATIVOS PARA EXPRESAR LA PRECISION
 Desviación relativa respecto a la media.
 Desviación relativa respecto a la mediana
 Desviación estándar relativa o coeficiente de variación.
Después de la media aritmética la desviación estándar es la medida de dispersión
más utilizada; se define como la raíz cuadrada de la suma de los cuadrados de la
desviación de cada uno de los datos respecto al promedio o media aritmética dividido
por el número de datos o tamaño de la muestra (N) menos uno:
S = (Xi - X )2
N-1
Donde: Xi = Valor obtenido
X = Promedio de los valores obtenidos
N = Número de mediciones.

Exactitud. El término denota el grado de coincidencia del resultado de una medición


con el valor verdadero o aceptado de la misma y se expresa en función del error. La
exactitud implica una comparación con el valor verdadero o aceptado como tal.