ELECTRODOS Y

POTENCIOMETRÍA
ELECTRODO
S
Definición de electrodo: es un conductor
eléctrico utilizado para hacer contacto
con una parte no metálica de un circuito.
El potencial de electrodo, o potencial
reducción de electrodo de un elemento, se
representa como Eº, es la diferencia
existente entre el potencial que tiene una
celda, formada por un electrodo, y un
electrodo conocido como, estándar de
hidrógeno, cuando la actividad llevada a
cabo por los iones que participan en el
proceso, es de 1 mol/L, a una presión de
una atmosfera, y con una temperatura de
25ºC ( 298ºK).
El potencial de electrodo (normal), se suele representar con la letra
Eº, midiéndose en voltios (V), siguiendo el Sistema Internacional
de Unidades. 
En una célula electroquímica, se lleva a cabo siempre una reacción
de tipo redox, dividida en dos semirreacciones:

Semirreacción de oxidación, en la cual se produce una pérdida de

electrones, y tiene lugar en el ánodo, siendo éste el electrodo
negativo.

Semirreacción de reducción, donde se produce una ganancia de

electrones, tiene lugar en el cátodo, o electrodo positivo.
 TIPOS DE ELECTRODOS
ELECTRODO DE GASES :
formado por un metal inerte sumergido en
una solución donde emerge un gas.

ELECTRODO DE OXIDO-REDUCCIÓN:
formado por un metal inerte sumergido en una solución, que contiene dos estados diferentes de oxidación de un elemento ó de una determinada
agrupación molecular.
pastas sólidas con estados de oxidación diferentes, asociadas a las especies involucradas
   
Ejemplo

Pt/Fe+2,Fe+3  (oxidación)

Reacción:      Fe+2     Fe+3  + 1e-

Pt/Fe+3, Fe+2 (reducción)

  
Reacción:      Fe+3  + 1e- Fe+2
  
 ELECTRODO METAL - ION METÁLICO:
el electrodo metálico está sumergido en una disolución que contiene iones de este metal.
Metal(no inerte) en solución de su ión metálico. El electrodo interviene en la reacción.
Ejemplo: electrodo de plata sumergido en solución de Nitrato de Plata

      Ag/Ag+ (oxidación)                              

Ag   Ag++1e
Ag+/Ag (reducción)

Ag+ +1e-   Ag   

ELECTRODO METAL -SAL INSOLUBLE. Consiste en un metal en contacto con una sal insoluble del
mismo, que a su vez está en contacto con una disolución, que contiene el anión de la sal. Generalmente se
utilizan como electrodos de reducción.
Ejemplo:    Ag/AgCl(S)/Cl-

AgCl(S)/Cl-/Ag

AgCl            Ag+ + Cl-

Ag+ + 1e-    Ag

ELECTRODO CALOMELANOS  Consiste en mercurio metálico que a su
vez está en contacto con solución de iones cloruros.
Cada electrodo tiene capacidad para tomar, o ceder electrones,
dependiendo de la concentración de los reactantes.
“Una fem es positiva si los electrones fluyen de izquierda a derecha”.
Dicho esto, se escriben las reacciones en los electrodos de forma que se
cedan electrones al circuito externo en el electrodo de la izquierda y se
tomen en el electrodo

½ H2      H+ + e-

AgCl2 + e-     Ag + Cl-

ELECTRODO DE VIDRIO: El electrodo de vidrio es un electrodo no

convencional, cuya diferencia de potencial se desarrolla a través de una
membrana que conecta iónicamente dos disoluciones, una interna
(propia del electrodo) y otra externa (que es la de medida). Este
potencial es sensible a los cambios en la actividad del ion hidrógeno en
la disolución problema.
Ahora se verá los procedimientos usados para la determinación de las
concentraciones de los analitos a partir de las concentraciones de los
potenciales de electrodo.
Los métodos que se basan en mediciones de potenciales se conocen
como métodos potenciométricos o simplemente, potenciometría.

ELECTRODO DE REFERENCIA (Eref)

Semicelda que tiene un potencial de electrodo exactamente conocido
e independiente de la concentración del analito o de otros iones que
están presentes en la solución analizada.
Aunque este electrodo puede ser un electrodo normal de hidrógeno,
casi no se usa debido a que su operación y mantenimiento son
complicados.
ELECTRODOS INDICADORES (Eind)
Los usados en potenciomentría tienen una respuesta muy selectiva hacia
los analitos.
Al estar en contacto con una solución de analito desarrollan un potencial
Eind que depende de la actividad de la especie.

Puente salino
Evita que se mezclen los componentes de la solución del analito con los
del electrodo de referencia den la superficie del contacto de cada extremo
en el puente salino se desarrolla un potencial de unión líquida.
Los cuales se cancelan cuando los aniones y cationes de la solución del
puente se desplazan con las mismas velocidades del puente se desplazan
con las mismas velocidades generándose únicamente un potencial de
unos milivoltios, le cual están pequeño que se considera despreciable
para fines prácticos. Sin embargo en los métodos potenciometricos puede
ocasionar mediciones dudosas o poco confiables.
El potencial de la celda esta dado por:

Ecelda = Eind – Eref + Ej

El potencial del analito implica medir el potencial de la celda, corregir los

potenciales de unión liquida y el calculo de la concentración de analito.