ELECTRODOS: MATERIALES ANÓDICOS Y

CATÓDICOS

MSC. ING. RAUL MINAYA HUAMAN

HUACHO, SEPTIEMBRE 2020
 INTRODUCCIÓN

Figura: Esquema de una batería

 INTRODUCCIÓN

Los electrodos son superficies sobre las que tienen

lugar las semi-reacciones de oxidación y de
reducción.
Pueden o no participar en las reacciones.
Aquellos que no reaccionan se llaman electrodos
inertes.
Hay electrodos sólidos como Zn, Cu, Pt, Ag,
líquidos como el Hg, y gaseosos como el electrodo
de H2.
 INTRODUCCIÓN

Independientemente del tipo de celda (electrolítica o

galvánica) los electrodos se identifican de la manera
siguiente. Por los electrodos entra y sale la corriente
eléctrica.
El cátodo es el electrodo en el que tiene lugar
la reducción.
El ánodo es el electrodo en el que tiene lugar
la oxidación.
 TIPOS DE ELECTRODOS

Electrodos activos:
 Participan en la reacción química de la pila.
 Se consumen y/o forman a medida que se produce la reacción.

Electrodos inertes :
 No participan en la reacción química de la pila.
 Sólo proporcionan el soporte donde ocurre la transferencia de e -
 TIPOS DE ELECTRODOS
Electrodo de gases
 Formado por un metal inerte sumergido en una solución
donde emerge un gas.
 Ejemplo: electrodo de oxidación del hidrógeno.
 TIPOS DE ELECTRODOS

Electrodo metal-ión metal

El electrodo metálico está sumergido en una disolución que
contiene iones de este metal.
Metal (no inerte) en solución de su ión metálico.
El electrodo interviene en la reacción.
Ejemplo: electrodo de plata sumergido en solución de
Nitrato de Plata
 TIPOS DE ELECTRODOS
Electrodo metal-sal insoluble
Consiste en un metal en contacto con una sal insoluble del
mismo, que a su vez está en contacto con una disolución, que
contiene el anión de la sal. Generalmente se utilizan como
electrodos de reducción.

El electrodo más utilizado es el electrodo de Calomelanos, el cual

consiste en mercurio metálico en contacto con calomelanos
Hg2Cl2 que a su vez está en contacto con solución de iones
cloruros. Calomelanos:
 ELECTRODOS DE MEDIDA Y DE REFERENCIA

Como ya hemos visto, si se considera un sistema de

óxido-reducción electroquímico (sea de tipo galvánico o
no), siempre se pensará en una celda y sus
correspondientes electrodos.
En ciertos casos, sin embargo, si se desea investigar las
características o propiedades de dicho sistema, es
necesario que uno de los electrodos (considerado como
de medida) se encuentre asociado con otro, de referencia.
En esta sección se describirán algunos tipos de
electrodos de medida que se emplean, tanto en las celdas
de investigación en general, como en algunos métodos
electroquímicos, por ejemplo, la medición electrométrica
de pH y las determinaciones potenciométricas. Más
adelante se describirán algunos de los electrodos de
referencia, de otros tipos, más importantes.
 ELECTRODOS DE MEDIDA

“Todo electrodo que cede, recibe o intercambia

iones con su medio, y cuyo potencial depende de
éste, es un electrodo de medida, porque informa al
circuito exterior de las características de la
solución”
De acuerdo con esta definición, un electrodo de
medida nos brinda información del medio en el cual
se encuentra (actividad, concentración, potencial,
pH, etc.), y puede ser desde un sistema simple
metal-ión metálico en solución, hasta sistemas más
complejos, incluyendo electrodos selectivos para
iones (ESI).
 ELECTRODOS DE REFERENCIA

En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de

media celda de uno de los electrodos sea conocido,
constante y completamente insensible a la composición
de la solución en estudio. Un electrodo con estas
características, se denomina electrodo de referencia.
Un electrodo de referencia debe ser fácil de montar,
proporcionar potenciales reproducibles y tener un
potencial sin cambios con el paso de pequeñas
corrientes.
Dos electrodos comúnmente utilizados que satisfacen
estos requisitos son el Electrodo de Calomel y el
Electrodo de Plata-Cloruro de Plata.
 ELECTRODOS DE REFERENCIA

En muchas aplicaciones es deseable que el potencial de

media celda de uno de los electrodos sea conocido,
constante y completamente insensible a la composición de
la solución en estudio.
Un electrodo con estas características, se denomina
electrodo de referencia.
Un electrodo de referencia debe ser fácil de montar,
proporcionar potenciales reproducibles y tener un
potencial sin cambios con el paso de pequeñas corrientes.
Dos electrodos comúnmente utilizados que satisfacen
estos requisitos son el Electrodo de Calomel y el Electrodo
de Plata-Cloruro de Plata.
 ELECTRODO DE CALOMEL

Las medias celdas de calomel se representan como sigue:

|| Hg2Cl2 (saturado), KCl (xM) | Hg
donde x representa la concentración molar de cloruro de
potasio en la solución. La reacción del electrodo está dada
por la ecuación:
ELECTRODO DE CALOMEL
 ELECTRODOS INDICADORES

Junto con el electrodo de referencia se utiliza un electrodo

indicador cuya respuesta depende de la concentración del
analito.
Los electrodos indicadores para las medidas
potenciométricas son de dos tipos fundamentales,
denominados metálicos y de membrana.
Estos últimos se denominan también electrodos
específicos o selectivos para iones.
 ELECTRODOS INDICADORES METALICOS

Electrodos de primera especie para cationes

Se utilizan para la cuantificación del catión proveniente del
metal con que está construido el electrodo.
Varios metales por ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y
cadmio presentan medias reacciones reversibles con sus
iones y son adecuados para la construcción de electrodos de
primera especie.
Por el contrario, otros metales no son muy satisfactorios
como electrodos indicadores porque tienden a desarrollar
potenciales no reproducibles influidos por tensiones o
deformaciones en su estructura cristalina o bien por el
recubrimiento de óxido sobre su superficie.
Los metales de esta categoría comprenden hierro, níquel,
cobalto, tungsteno y cromo.
 ELECTRODOS INDICADORES METALICOS

La aplicación de la ecuación de Nernst proporciona

la relación entre el potencial del electrodo y la
concentración del catión. Por ejemplo, el potencial
del electrodo de primera especie de cobre será:
 ELECTRODOS INDICADORES METALICOS

Electrodo de segunda especie para aniones

Un electrodo metálico responde también en forma indirecta a los
aniones que forman precipitados escasamente solubles o
complejos con su catión. En el primer caso, basta sólo con saturar
la solución en estudio con la sal muy poco soluble. Por ejemplo, el
potencial de un electrodo de plata reflejará exactamente la
concentración de ion yoduro en una solución que está saturada
con yoduro de plata. En estas condiciones, el funcionamiento del
electrodo puede describirse por:
 ELECTRODOS INDICADORES METALICOS

Un electrodo de plata que funciona como electrodo indicador para el

yoduro, constituye un ejemplo de electrodo de segunda especie debido
a que mide la concentración de un ion que no participa directamente en
el proceso de transferencia de electrones.
Indicadores para sistemas Redox
Los electrodos construidos de platino u oro, sirven como electrodos
indicadores para sistemas de oxido-reducción. Este tipo de electrodo
es por sí mismo inerte; el potencial que desarrolla depende únicamente
del potencial del sistema de oxido-reducción de la solución en la que
está sumergido. Por ejemplo, el potencial en un electrodo de platino en
una solución que contiene iones Ce(III) y Ce(IV) está dado por:
 ELECTRODO DE CU-CUSO4

Un electrodo muy útil para trabajo de campo, sobre todo en las mediciones de la
corrosión, es el de Cu-CuSO4.
Este electrodo de construcción simple, se estructura con una barra (o tubo) de
cobre sumergida en una solución de sulfato de cobre saturada, que contiene
cristales de CuSO4 para mantener la saturación. Para establecer el contacto
iónico se emplea un tapón de madera (de pino o equivalente), el cual debe ir
colocado en uno de los extremos de un tubo de plástico (comúnmente pvc) de
aproximadamente 1 m de longitud (para evitar la polarización), el cual contendrá
el sulfato de cobre y el cobre.

En el otro extremo deberá ir una cubierta del mismo material, de preferencia

roscada, que permitirá la salida del cable de contacto eléctrico. El tapón de
madera debe ser ajustado a presión, por ejemplo, al extremo del tubo y tiene
que ser tratado con un procedimiento especial (saturándolo con CuCO3) para
graduar su porosidad y evitar fugas.
El potencial de electrodo se estima por medio de la ec. de Nernst, considerando
el equilibrio de un sistema metal-ión metálico en solución(Cu°/Cu2+), es decir:
ELECTRODO DE CU-CUSO4
 MATERIALES CATÓDICOS Y ANÓDICOS

Las celdas de combustible de oxido sólido (SOFC), son

dispositivos electroquímicos capaces de convertir directamente la
energía química de un combustible en electricidad y calor.
Comparada con la generación actual de energía, la tecnología de las
celdas de combustible presenta la opción de reducir la ´ dependencia
del petróleo y evitar el impacto de la contaminacion sobre el medio
ambiente.
BATERÍAS DE IÓN-LITIO
 BATERÍAS DE IÓN-LITIO

Materiales catódicos.
Los materiales utilizados en la construcción de
electrodos negativos en baterías de ión-litio
deben cumplir con algunos criterios, ya que de
éstos 24 depende el buen funcionamiento y la
capacidad de estos acumuladores eléctricos,
por esta razón, a la hora de elegir el compuesto
se deben tener en cuenta algunos factores
importantes, tales como:
 BATERÍAS DE IÓN-LITIO

Alta energía libre de reacción con litio.

Amplio rango de inserción de litio.

Masa y volumen razonablemente bajos, para
conseguir una alta capacidad específica.
Pequeños cambios estructurales en las reacciones.
Buena reversibilidad de la reacción.
Rápida difusión de los iones litio en el seno de la
red anfitrión.
Buena conductividad electrónica. * Insolubilidad
frente al electrolito.
Síntesis sencilla y de bajo costo.
 BATERÍAS DE IÓN-LITIO

Tipos de electrolito.

El electrolito se encuentra ubicado entre el ánodo y el cátodo,

su función consiste en servir de puente para que los iones Li+
puedan ir del material catódico al anódico, en carga, y en
sentido contrario en descarga, razones por las cuales debe
cumplir una serie de características específicas como:
Estabilidad térmica electroquímica
Baja viscosidad
Número de transferencia de iones Li+ , cercano a la unidad
Una sal con solubilidad total en el disolvente
 Conductividad molar elevada
Baja toxicidad
 BATERÍAS DE IÓN-LITIO

Materiales anódicos.
Las baterías recargables de ión-litio, utilizan materiales
diferentes para ser aplicados en el electrodo negativo, estos se
dividen en dos grupos, el primero lo componen los materiales
carbonáceos, donde se encuentran los carbones grafitizados,
estos se caracterizan por su bajo costo, buena ciclabilidad y
nula toxicidad, pero presentan un inconveniente relacionado
con la capacidad de carga limitada.
por esta razón, y según la búsqueda de materiales alternativos
que solucionan algunos de los problemas presentes, se
encuentra el segundo grupo, con materiales no carbonaceos
como: el litio y los elementos (Al, Si, Zn, Sn y Sb) que forman
aleaciones, presentando ventajas, de mayor densidad
energética, alto potencial y larga vida útil.
 EJERCICIOS

Dadas las siguientes medias celdas:

escribe las reacciones y potenciales de las

celdas que tienen las siguientes propiedades:

(a) una celda en la que se disuelve el cobre;

(b) la celda con la mayor E°
 SOLUCIONES

a) Las reacciones son:

El cobre se disolverá, es decir, ocurrirá lo contrario de la

reacción anterior, si la media celda de cobre se acopla con
una con un potencial más positivo, es decir, la media celda
de hierro (II / III). En términos de las reglas anteriores,

(1) Necesitamos multiplicar la media celda de hierro por 2 o

el cobre por 1/2
(2) es la reacción del hierro y (3) es la inversa del cobre:
 SOLUCIONES

(b) La celda con el mayor E° será la que se forme a partir de

las dos mitades de celdas más alejadas, es decir, las de
hierro (II / III) y las de zinc.

(1) El número de electrones es nuevamente diferente.

Como antes, multiplicaremos la celda de hierro por 2.
(2) El hierro es nuevamente el más positivo y la media celda
de zinc se invierte:
SOLUCIONES
EJERCICIOS
EJERCICIOS
EJERCICIOS
EJERCICIOS
EJERCICIOS
 EJERCICIO PROPUESTO

El potencial de un electrodo de hidrógeno

(PH2 = 1, T = 298 K) medido frente a un electrodo de
calomelanos saturado (ESCE = 0,242 V) es -0,150 V.
¿Cuál es el pH de la solución?