RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA FUNCIONES DE

ESTADO DE SUSTANCIAS PURAS

Elaborada Prof. Oscar Ortiz, Revisada Profa.

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Evelina Estrada
RELACIONES TERMODINÁMICAS PARA FUNCIONES DE
ESTADO DE SUSTANCIAS PURAS

Funciones de estado
termodinámicas

No tenemos un instrumento para medirlas directamente

𝑈 Energía interna

𝑆 Entropía

𝐻 Entalpía

Variables medibles

𝑇 Temperatura

𝑃 Presión
^
𝑉 Volumen especifico

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ESTADO DE SUSTANCIAS PURAS

Ley de estados Diferenciales totales de las funciones

Relaciones de Maxwell
correspondientes

( ) ( )
de estado
𝜕𝑇 𝜕𝑃
− =
Primera ley de la termodinámica ^
𝜕𝑉 𝑆
𝜕𝑆 ^
𝑉

𝑑𝑈=𝑇𝑑𝑆−𝑃𝑑 𝑉^
Segunda ley de la termodinámica ( 𝜕𝑇
) = ( 𝜕𝑉^
𝜕 𝑃 𝜕 𝑆

𝑑 𝐴=−𝑆𝑑𝑇 −𝑃𝑑 𝑉^
𝑆

𝑑𝑧 =𝑀𝑑𝑥+𝑁𝑑𝑦 ( 𝜕𝑆
^
𝜕𝑉 ) 𝑇
= ( 𝜕 𝑃
𝜕𝑇

( ) ( )
𝜕𝑀
=
𝜕𝑁
𝜕𝑦 𝑥 𝜕𝑥 𝑦
− ( 𝜕𝑆
𝜕 𝑃 ) 𝑇
= (
^
𝜕𝑉
𝜕𝑇
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ESTADO DE SUSTANCIAS PURAS

Balances de energía y de entropía

Diferenciales totales de las funciones de estado Por definición sabemos:

^ ) 𝑑 𝑈= 𝜕𝑈
𝑈= 𝑓 (𝑇 , 𝑉
𝜕𝑇 ( )
( ) ^
𝑉
𝑑𝑇 +
𝜕𝑈
^
𝜕𝑉
^
𝑑𝑉
𝑇
( ) =𝐶
𝜕𝑈
𝜕𝑇 ^
𝑉
𝑣

𝐻= 𝑓 (𝑇 , 𝑃) 𝑑 𝐻=( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑃 ( 𝜕 𝑇 ) =𝐶
𝜕𝐻 𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑃
𝜕𝑇 𝜕𝑃 𝑃 𝑇 𝑃

( ) ( ) (𝜕 𝑇 ) = 𝑇
𝜕𝑆 𝜕𝑆 ^ 𝜕𝑆 𝐶
^)
𝑆= 𝑓 (𝑇 , 𝑉 𝑑 𝑆= 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 𝑣
𝜕𝑇 ^
𝑉
^
𝜕𝑉 ^
𝑉
𝑇

𝑆= 𝑓 (𝑇 ,𝑃 ) 𝑑 𝑆=( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑 𝑃 ( 𝜕𝑇 ) = 𝑇
𝜕𝑆 𝜕𝑆 𝜕𝐻 𝐶 𝑃
𝜕𝑇 𝜕𝑃 𝑃 𝑇 𝑃

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ESTADO DE SUSTANCIAS PURAS

Primera ley de la termodinámica

Balances de energía y de entropía

Diferenciales totales de las funciones de estado 𝑑𝑈=𝑇𝑑𝑆−𝑃𝑑 𝑉^

( )
Al dividir por la variable mensurable
^ ) 𝑑 𝑈=𝐶 𝑣 𝑑 𝑇 + 𝜕 𝑈
𝑈= 𝑓 (𝑇 , 𝑉 ^
𝑑𝑉 manteniendo la temperatura constante
^
𝜕𝑉
( 𝜕𝑈
𝜕𝑉^ )
𝑇
=𝑇 ( 𝜕𝑠
𝜕v ) − 𝑃
𝐻= 𝑓 (𝑇 , 𝑃) 𝑑 𝐻=𝐶 𝑑 𝑇 + (
𝜕𝑃 )
𝜕𝐻 𝑇 𝑇
𝑑𝑃
(𝜕𝑃 )
𝜕 𝐻
( 𝜕𝑠
)
𝑃
𝑇 =𝑇 ^
+𝑉
𝑇 𝜕𝑃 𝑇

( )
𝐶𝑣 𝜕𝑆 ^
^)
𝑆= 𝑓 (𝑇 , 𝑉 𝑑 𝑆= 𝑑𝑇+ 𝑑𝑉 Relaciones de Maxwell
𝑇 ^
𝜕𝑉 𝑇

𝑆= 𝑓 (𝑇 ,𝑃 ) 𝑑 𝑆= 𝑑 𝑇 +(
𝜕𝑃)
𝐶 𝜕𝑆 𝑃
𝑑𝑃
𝑇 𝑇

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Balances de energía y de entropía Condiciones a favor

Diferenciales totales de las funciones de estado Valores tabulados de

[ ( 𝜕 𝑇 ) − 𝑃 ] 𝑑 𝑉^
𝑈𝑓 𝑇𝑓 ^
𝑉
^ )∫ 𝑑 𝑈 =∫ 𝐶 𝑣 𝑑 𝑇 +∫ 𝑇 𝜕 𝑃
𝑓
EOS que relacionan
𝑈= 𝑓 (𝑇 , 𝑉
𝑈𝑖 𝑇𝑖 ^ ^
𝑉
𝑉 𝑖

Todo en variable mensurables

[ ( )]
𝐻𝑓 𝑇 𝑃𝑓
𝑓
^
𝜕𝑉
𝐻= 𝑓 (𝑇 , 𝑃)∫ 𝑑 𝐻=∫ 𝐶 𝑃 𝑑 𝑇 +∫ ^
𝑉 −𝑇 𝑑𝑃
𝐻𝑖 𝑇𝑖 𝑃𝑖 𝜕𝑇 𝑃 Condiciones en contra

𝑆𝑓 𝑇𝑓 ^
𝑉
EOS el volumen no se puede
𝐶 𝜕𝑃
( )
𝑓

^∫
𝑆= 𝑓 (𝑇 , 𝑉 ) 𝑑 𝑆=∫ 𝑣 𝑑 𝑇 +∫ ^
𝑑𝑉 despejar explícitamente
𝑆 𝑖
𝑇 𝑇 ^
𝑉
𝜕𝑇 𝑖
^
𝑉
𝑖

Medidos a 1 atm

( )
𝑆𝑓 𝑇𝑓 𝑃𝑓
^
𝑆= 𝑓 (𝑇 ,𝑃 )∫ 𝑑 𝑆=∫ 𝐶 𝑃 𝑑 𝑇 − ∫ 𝜕𝑉
𝑑𝑃
𝑆𝑖 𝑇𝑖
𝑇 𝑃𝑖
𝜕𝑇 𝑃
No hay tabulados

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Balances de energía y de entropía Trayectorias

𝑃
[ ( ) ] ∆𝑈 =∆𝑈 𝐼 +∆𝑈 𝐼𝐼 +∆𝑈 𝐼 𝐼𝐼
𝑈𝑓 𝑇 ^
𝑉
𝜕𝑃
𝑓 𝑓

∆ 𝑈 =∫ 𝑑 𝑈 =∫ 𝐶 𝑣 𝑑 𝑇 + ∫ 𝑇 ^
−𝑃 𝑑𝑉
𝑈𝑖 𝑇𝑖 ^
𝑉
𝜕𝑇 ^
𝑉
𝑖

∫[ ( ) ]
^
𝑉
𝜕𝑃
𝐼𝐴

∆ 𝑈 𝐼= 𝑇 ^
− 𝑃 𝑑𝑉
^
𝑉
𝜕𝑇 ^
𝑉
𝑖

𝑇𝑓 𝑇𝑓

∆ 𝑈 𝐼𝐼=∫ 𝐶 𝑣 𝑑 𝑇 =∫ (𝐶 𝑃 − 𝑅) 𝑑 𝑇
𝑇𝑖 𝑇𝑖

[( ) ]
^
𝑉
𝜕𝑃
𝑓

∆ 𝑈 𝐼𝐼𝐼 = ∫ 𝑇 ^
− 𝑃 𝑑𝑉 𝑇
^
𝑉
𝜕𝑇 ^
𝑉
𝐼𝐵

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Balances de energía y de entropía Trayectorias

𝑃
[ ( )] ∆ 𝐻=∆ 𝐻 𝐼 +∆ 𝐻 𝐼𝐼 +∆ 𝐻 𝐼 𝐼𝐼
𝐻𝑓 𝑇𝑓 𝑃𝑓
^
𝜕𝑉
∆ 𝐻 =∫ 𝑑 𝐻=∫ 𝐶 𝑃 𝑑 𝑇 +∫ ^
𝑉 −𝑇 𝑑𝑃
𝐻𝑖 𝑇𝑖 𝑃𝑖 𝜕𝑇 𝑃

[( ) ]
^
𝑉 𝐼𝐴
^ =∫ 𝑇 𝜕 𝑃
∆ 𝐻 𝐼 =∆ 𝑈 𝐼 + ∆ 𝑃 𝑉 ^ +¿ ∆ 𝑃 𝑉
− 𝑃 𝑑𝑉 ^ ¿
𝐼 𝐼
^
𝑉
𝜕𝑇 ^
𝑉
𝑖

𝑇 𝑓

∆ 𝐻 𝐼𝐼 =∫ 𝐶 𝑃 𝑑 𝑇
𝑇 𝑖

[( ) ]
^
𝑉
𝜕𝑃
𝑓

∆ 𝐻 𝐼𝐼𝐼 =∫ 𝑇 ^ +¿ ∆ 𝑃 𝑉
− 𝑃 𝑑𝑉 ^ ¿
𝐼 𝐼𝐼 𝑇
^
𝑉
𝜕𝑇 𝑉^
𝐼𝐵

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