QUÍMICA 2º DE BACHILLERATO

TEMA 5: EQUILIBRIO QUÍMICO. EQUILIBRIO ENTRE GASES

Al finalizar este tema, el alumnado deberá ser capaz de:

- Relacionar el concepto de equilibrio químico con la igualdad de velocidades de la reacción

directa e inversa de un proceso reversible.

- Realizar cálculos en los equilibrios homogéneos entre gases y en los equilibrios heterogéneos
entre gases y sólidos, que involucren:
- moles, concentraciones (mol/L), fracciones molares, presiones parciales y presión total
- las constantes de equilibrio (Kc, Kp) y su relación
- el grado de disociación (α) o el porcentaje de disociación.

- Establecer si un sistema (mezcla de gases) se encuentra o no en equilibrio, comparando el

valor del cociente de reacción con el de la constante de equilibrio, y razonar, en su caso, el
sentido en que evolucionará el sistema para alcanzar el estado de equilibrio.

- Razonar el sentido en que evoluciona un sistema (mezcla de gases) hasta llegar al equilibrio,
comparando los valores iniciales y de equilibrio de:
a) la presión total de la mezcla o la presión parcial de uno de los componentes
b) los moles gaseosos totales o los moles de un componente

- Predecir cualitativamente, mediante el principio de Le Chatelier, cómo evolucionará un

sistema en equilibrio cuando se varían las condiciones en las que se encuentra (variación de
presión, de temperatura o de concentración, adición de catalizador, adición de gas inerte,
adición de más sólido).

- Aplicar el principio de Le Chatelier para predecir cualitativamente la forma en que

evoluciona un sistema en equilibrio de interés industrial, como la obtención del amoníaco,
cuando se interacciona con él realizando variaciones de temperatura, presión, volumen o
concentración.

- Justificar la elección de determinadas condiciones de reacción para optimizar la obtención

industrial de amoníaco mediante el proceso Haber-Bosch, analizando los factores cinéticos y
termodinámicos que influyen en las velocidades de reacción y en los desplazamientos del
equilibrio: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g) .

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1. Reacción reversible y equilibrio químico
Una reacción reversible es la que tiene dos sentidos de reacción:
- el sentido directo, que es el sentido en el que está escrita, de izquierda a derecha (reacción directa)
- el sentido inverso, que es el sentido contrario (reacción inversa)
Ambos sentidos se indican por una doble flecha en la ecuación. Ejemplo: H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
Toda reacción reversible alcanza con el tiempo un estado de equilibrio químico.
Para entender en qué consiste el estado de equilibrio químico, hacemos reaccionar 4 moles de H2(g) y 4
moles de I2(g) en un recipiente de 1 L, y medimos las concentraciones de los gases, cada 15 minutos:
H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
Tiempo (min) [H2] (mol/L) [I2] (mol/L) [HI] (mol/L)
0 4 4 0
15 3 3 2
30 2 2 4
45 2 2 4
60 2 2 4
Como era de esperar, inicialmente, las concentraciones de H2 e I2 disminuyen, y la de HI aumenta. Pero a
partir de 30 minutos, las concentraciones no cambian más, permanecen constantes en el tiempo.
Explicación:
Sabemos que la velocidad de una reacción es proporcional a la concentración de los reactivos.
En una reacción reversible hay dos reacciones, directa e inversa, y dos velocidades:
vd
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
vi
vd = kd . [H2] . [I2] vi = ki . [HI]2
- Hasta el minuto 30: vd disminuye con el tiempo, ya que [H2] y [I2] también disminuyen.
vi aumenta con el tiempo, ya que [HI] también aumenta.
- A partir del minuto 30: vd y vi se igualan y permanecen iguales. Como consecuencia, H2, I2 y HI
se consumen tan rápido como se forman, y por eso su concentración no cambia con el tiempo.

Equilibrio químico es el estado que alcanza una reacción reversible cuando la velocidad de la reacción
directa se iguala con la velocidad de la reacción inversa, y se mantienen iguales en el tiempo. Como
consecuencia, todas las sustancias se consumen y se forman a la misma velocidad, por lo que sus
concentraciones no cambian con el tiempo, son constantes.

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2. Ley de acción de masas (Guldberg y Waage). Constante de equilibrio Kc
Si igualamos las velocidades de las reacciones directa e inversa en una reacción reversible, podemos obtener
una relación matemática entre las concentraciones de las sustancias en el equilibrio.
Siguiendo con nuestro ejemplo:
H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g)

vd = kd . [H2] . [I2] vi = ki . [HI]2

Equilibrio químico → vd = vi → kd . [H2]eq . [I2]eq = ki . [HI]eq 2

Escribiendo la igualdad anterior así:

𝒌𝒅 [𝑯𝑰]𝟐𝒆𝒒
=
𝒌𝒊 [𝑯𝟐 ]𝒆𝒒∙[𝑰𝟐 ]𝒆𝒒

Y teniendo en cuenta que el cociente de dos constantes es otra constante, podemos escribir:

[𝑯𝑰]𝟐𝒆𝒒
𝑲𝒄 =
[𝑯𝟐 ]𝒆𝒒 ∙[𝑰𝟐 ]𝒆𝒒

La constante Kc se denomina constante de equilibrio y, para una reacción dada, solo depende de la
temperatura, al igual que las constantes de velocidad, kd y ki, de las que procede.

La expresión de Kc se puede generalizar para una reacción cualquiera:

[𝑪]𝒄𝒆𝒒 ∙[𝑫]𝒅
𝒆𝒒
aA+bB  cC+dD 𝑲𝒄 = [𝑨]𝒂 𝒃
𝒆𝒒 ∙[𝑩]𝒆𝒒

En el año 1864, el matemático Cato Guldberg y el químico Peter Waage, ambos noruegos, hallaron
experimentalmente la expresión de la constante de equilibrio y enunciaron la ley de acción de masas:

El producto de las concentraciones de equilibrio de los productos, elevadas a sus coeficientes

estequiométricos, dividido por el producto de las concentraciones de equilibrio de los reactivos,
elevadas a sus coeficientes estequiométricos, es un valor constante para cada reacción y cada
temperatura, y no cambia aunque cambien las concentraciones iniciales de reactivos y productos.

- Aunque el valor de la constante de equilibrio Kc lleva asociada la unidad (mol/L)n, donde n = c+d-a-b,
por convenio se expresa como un número sin unidades.
- Un valor alto de Kc indica que, en el equilibrio, predominan las sustancias de la derecha de la
ecuación, mientras que un valor bajo de Kc, indica un predominio de las sustancias de la izquierda.
- El valor de la constante de equilibrio Kc se corresponde con una ecuación química determinada, por
lo que, si cambia el sentido de la ecuación o su ajuste estequiométrico, también lo hace la constante.
- En los equilibrios entre gases y sólidos, como veremos en el apartado 5, las concentraciones de sólidos
puros no se indican en la expresión de la constante de equilibrio Kc, porque son concentraciones
constantes y se incluyen en la propia constante de equilibrio. Únicamente se tienen en cuenta las especies
en estado gaseoso, cuya concentración varía a lo largo de la reacción.
Por ejemplo, en el equilibrio: CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g), la constante es: Kc = [CO2]eq
3
3. Repaso para el equilibrio entre gases. Constante de equilibrio Kp
3.1. Molaridad, fracción molar y presión parcial de un gas en una mezcla de gases
Concentración molar o molaridad de un gas en una mezcla de gases
La concentración mol/L o molaridad de un gas A en una mezcla de gases encerrada en un recipiente
de volumen V, es el cociente entre la cantidad de A (mol) presente en la mezcla y el volumen del
recipiente. La molaridad de un gas se representa con la fórmula del gas entre corchetes:
[A] = nA / V (mol / L)
Fracción molar de un gas en una mezcla de gases
La fracción molar de un gas A en una mezcla de gases encerrada en un recipiente es el cociente entre
los moles de A presentes en la mezcla y los moles totales de la mezcla. La fracción molar es un número
sin unidades comprendido entre 0 y 1, y se representa con la letra griega χ:
χA = nA / nT (número sin unidades)
Presión parcial de un gas en una mezcla de gases
La presión parcial del gas A en una mezcla de gases encerrada en un recipiente de volumen V a una
temperatura absoluta T (recuerda que T(K) = t (ºC) + 273,15) y a la presión total PT, es la parte de la
presión total ejercida por A, y coincide con la presión que ejercería el gas A si estuviese él solo
ocupando todo el recipiente, a la misma temperatura.
Según la definición de presión parcial, si el gas A está solo en el recipiente de volumen V a una temperatura
T, la presión que ejerce es la presión parcial pA. Aplicando la ecuación de los gases ideales:
p A . V = nA . R . T
nA ∙R∙T nA
pA = (atm) → pA = V ∙ R ∙ T → pA = [A] . R . T (atm)
V

Para obtener otra fórmula para pA en función de la presión total PT , hacemos lo siguiente:
- Si en el recipiente solo está el gas A, se cumple la ecuación: p A . V = nA . R . T
- Si en el recipiente está la mezcla de gases, se cumple la ecuación: PT . V = nT . R . T
Si dividimos ambas ecuaciones, miembro a miembro, se obtiene:
pA / PT = nA / nT = χA → pA = χA . PT (atm)
La suma de las presiones parciales de los gases de la mezcla nos da la presión total de la mezcla PT :
PT = pA + pB + pC + pD + … (atm)

3.2. La constante de equilibrio Kp

La constante de equilibrio expresada en función de las presiones parciales de los gases en el equilibrio,
se denomina Kp:
(𝒑𝑪 )𝒄𝒆𝒒 ∙(𝒑𝑫 )𝒅
𝒆𝒒
𝑲𝒑 =
(𝒑𝑨 )𝒂 𝒃
𝒆𝒒 ∙(𝒑𝑩 )𝒆𝒒

La relación entre Kc y Kp para el equilibrio general: a A + b B  c C + d D , es la siguiente:

Kp = (pC)eqc . (pD)eqd = [C]eqc (RT)c . [D]eqd (RT)d = Kc . (RT) c+d-a-b = Kc . (RT) Δn
(pA)eqa . (pB)eqb [A]eqa (RT)a . [B]eqb (RT)b

Kp = Kc . (RT) Δn → Kc = Kp . (RT) - Δn
donde Δn = (c + d) – (a + b) . Si Δn = 0, entonces: Kp = Kc . (RT)0 = Kc . 1 = Kc

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Ejercicios resueltos
1) PAU En un recipiente vacío de 5 L se introducen 0,145 moles de Cl2 y 1,8 moles de PCl5, se calienta
a 200ºC y una vez alcanzado el equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g), en la mezcla en equilibrio
hay 0,218 moles de PCl3.
a) Indica el sentido en que evoluciona el sistema inicialmente para alcanzar el estado de equilibrio y
calcula las concentraciones de cada una de las especies una vez alcanzado el equilibrio.
b) Calcula el valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
Dato: R = 0,082 atm.L.mol-1.K-1.

a) Sentido inicial de la reacción: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Inicialmente, no hay moles de PCl3(g) en el recipiente, por lo que el único sentido posible de reacción es el
sentido directo, de izquierda a derecha.

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

niniciales 1,8 0 0,145
Δn -x +x +x
nequilibrio 1,8 - x x 0,145 + x

En el equilibrio sabemos que hay 0,218 moles PCl3, por lo que: x = 0,218 mol

Por tanto, los moles de cada gas en el equilibrio son:

(n PCl5)eq = 1,8 – x = 1,582 mol

(n PCl3)eq = x = 0,218 mol
(n Cl2)eq = 0,145 + x = 0,363 mol

Y las concentraciones de cada gas en el equilibrio son:

[PCl5]eq = (n PCl5)eq = 0,316 mol / L

V
[PCl3]eq = (n PCl5)eq = 4,36.10-2 mol / L
V
[Cl2]eq = (n Cl2)eq = 0,073 mol / L
V

b) Sustituimos en la expresión de Kc los valores anteriores de las concentraciones en el equilibrio:

[𝑃𝐶𝑙3 ]𝑒𝑞 ∙[𝐶𝑙2 ]𝑒𝑞

𝐾𝐶 = = 0,010
[𝑃𝐶𝑙5 ]𝑒𝑞

Kp = Kc . ( R .T ) Δn = 0,010. (0,082. 473,15)1 = 0,388

Δn = (c + d) – (a + b) = 2 – 1 = 1

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2) PAU En un recipiente de 2,0 L, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,20
moles de CO2, 0,10 moles de H2 y 0,16 moles de H2O. Después se establece el siguiente equilibrio a
500 K:
CO2(g) + H2(g)  CO(g) + H2O(g)
a) Si en el equilibrio se sabe que: (pH2O)eq = 3,51 atm, calcula las presiones parciales en el equilibrio
de CO2, H2 y CO.
b) Calcula Kp y Kc para el equilibrio a 500 K.
Dato: R = 0,082 atm.L.K-1.mol-1

a) Sentido inicial de la reacción: CO2(g) + H2(g)  CO(g) + H2O(g)

Inicialmente, no hay ninguna cantidad de CO(g) en el recipiente, por lo que el único sentido posible de
reacción es el sentido directo, de izquierda a derecha.

CO2(g) + H2(g)  CO(g) + H2O(g)

ni 0,2 0,1 0 0,16
Δn -x -x +x +x
neq 0,2 - x 0,1 - x x 0,16 + x

En el equilibrio sabemos que:

(p H2O)eq = (n H2O)eq . R . T = (0,16 + x) . 0,082 . 500 = 3,51 atm

V 2

Resolviendo esta ecuación, obtenemos: x = 0,01 moles.

Sustituyendo el valor de x en las expresiones de las presiones parciales en el equilibrio, obtenemos:

(p CO2)eq = (0,2 – x) . R. T = 3,9 atm

2

(p H2)eq = (0,1 – x) . R. T = 1,8 atm

2

(p CO)eq = x . R. T = 0,2 atm

2

b) Para hallar Kp sustituimos en su expresión los valores de las presiones parciales:

(p CO)eq∙ (p H2 O)eq
Kp = = 0,1
(p CO2 )eq ∙ (p H2 )eq

Para hallar Kc aplicamos:

Kc = Kp . (R .T) -Δn = Kp . (RT)0 = Kp . 1 = Kp

Δn = c + d – a – b = 1 + 1 – 1 – 1 = 0

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3) PAU Se introducen 0,60 moles de N2O4 en un recipiente de 10 litros a 120 ºC, estableciéndose el
siguiente equilibrio: N2O4 (g)  2 NO2 (g)
Cuando se alcanza el equilibrio, la presión total es de 2 atm. Calcula:
a) El número de moles de cada sustancia en el equilibrio, así como el valor de Kc a esa temperatura.
b) El valor de Kp a esa temperatura y las presiones parciales en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atm.L / K.mol.

a) Sentido inicial de la reacción: N2O4 (g)  2 NO2 (g)

Inicialmente, el único sentido posible de reacción es el sentido directo, de izquierda a derecha.

N2O4(g)  2 NO2(g)
ni 0,60 0

Δn -x + 2x
neq 0,60 – x 2x

Conociendo la presión total PT en el equilibrio, el volumen V y la temperatura T, se calcula el número de

moles totales en el equilibrio nT:

(PT)eq . V = (nT)eq . R . T → (nT)eq = (PT )eq .V = 2 . 10 = 0,62 moles

R.T 0,082 . 393,15

Igualando el valor de (nT)eq a la suma de los moles en el equilibrio de la tabla, se obtiene x:

(nT)eq = 0,62 = 0,60 – x + 2x = 0,60 + x → x = 0,02 moles

Los moles de cada sustancia en el equilibrio son:

(n N2O4)eq = 0,60 – x = 0,58 moles
(n NO2)eq = 2x = 2. 0,02 = 0,04 moles

Las concentraciones en el equilibrio son:

[N2O4]eq = (n N2O4)eq = 0,058 moles/L
V
[NO2]eq = (n NO2)eq = 0,004 moles/L
V
La constante Kc:
[𝑁𝑂2 ]2𝑒𝑞 (0,004)2
𝐾𝑐 = [𝑁 = = 2,7 ∙ 10−4
2 𝑂4 ]𝑒𝑞 0,058

b) La constante Kp:
Kp = Kc . (R .T)Δn = 2,7. 10-4. 0,082. 393 = 8,9. 10-3
Δn = 2 – 1 = 1

Las presiones parciales en el equilibrio son:

(p N2O4)eq = [N2O4] eq . R .T = 1,87 atm
(p NO2)eq = [NO2] eq . R .T = 0,13 atm

7
4) PAU Para la reacción en equilibrio a 673 K: Br2(g) + Cl2(g)  2 BrCl(g) , la constante de
equilibrio Kc vale 7.
Si en un recipiente de 2 L, en el que previamente se ha realizado el vacío, se introducen 39,95 g de
Br2(g) y 17,725 g de Cl2(g) a 673 K:
a) Calcula las concentraciones de Br2(g), Cl2(g) y BrCl(g) en el equilibrio.
b) Calcula la presión total del sistema en equilibrio.
Datos: R = 0,082 atm L mol-1 K-1. Masas atómicas: Br = 79,9 u; Cl = 35,45 u.

a) Inicialmente el único sentido posible de reacción es el sentido directo, de izquierda a derecha.

(n Br2)i = 39,95 g Br2 . 1 mol Br2 = 0,25 moles Br2

159,8 g Br2

(n Cl2)i = 17,725 g Cl2 . 1 mol Cl2 = 0,25 moles Cl2

70,9 g Cl2

Br2(g) + Cl2(g)  2 BrCl(g)

ni 0,25 0,25 0
Δn -x -x + 2x
neq 0,25 - x 0,25 - x 2x

Kc = [BrCl] eq2 = 7
[Br2] eq .[Cl2] eq

(2x / 2)2 = (2x)2 = 7

(0,25-x / 2). (0,25-x / 2) (0,25-x) 2

Resolvemos la ecuación de segundo grado:

4 x2 = 7. (0,25 – x) 2 → 3 x2 – 3,5 x + 0,437 = 0

ax2 + bx + c = 0 x = – b ± (b2 – 4ac)1/2 x = 3,5 ± (3,52 – 4. 3. 0,437)1/2

2a 2. 3

La ecuación tiene dos soluciones: x1 = 1,02 y x2 = 0,14 , pero x1 es imposible, ya que no puede reaccionar
más cantidad que la que hay inicialmente. Por tanto, x = 0,14.

Cuando la ecuación que resulta de la expresión de Kc sea de la forma: A2 / B2 = Kc

se puede resolver de forma rápida, hallando la raíz cuadrada de los dos miembros de la ecuación.
Tomando el valor positivo y el negativo de la raíz de Kc, obtenemos los dos valores de x:

(2x)2 = 7 → 2x = + 2,6 → x1 = 0,14 moles

(0,25-x) 2 0,25-x

(2x)2 = 7 → 2x = - 2,6 → x2 = 1,02 moles

(0,25-x) 2 0,25-x

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Los moles de cada gas en el equilibrio son:
(n Br2)eq = (n Cl2)eq = 0,25 – x = 0,11 moles
(n BrCl)eq = 2x = 0,28 moles

Las concentraciones de cada gas en el equilibrio son:

[Br2]eq = [Cl2]eq = 0,11 / 2 = 0,055 moles/L [BrCl] eq = 0,28 / 2 = 0,14 moles/L

b) (PT)eq.V = (nT)eq. R.T → (PT)eq = (nT)eq. R.T

V

(nT)eq = 0,11 + 0,11 + 0,28 = 0,5 moles → (PT)eq = 13,8 atm

5) PAU En un recipiente de 100 L, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,2

moles de H2(g) y 0,2 moles de Cl2(g). La temperatura se eleva hasta 2400 K, alcanzándose el
equilibrio: H2(g) + Cl2(g)  2 HCl(g), siendo Kc = 100.
Calcula:
a) La presión total de la mezcla gaseosa en el equilibrio y el tanto por ciento de Cl2 que se convertirá
en HCl.
b) El valor de Kp a 2400 K.
Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K-1

a) Inicialmente el único sentido posible de reacción es el sentido directo, de izquierda a derecha.

H2(g) + Cl2(g)  2 HCl(g)

ni 0,2 0,2 0

Δn -x -x + 2x
neq 0,2 - x 0,2 - x 2x

Para hallar la presión total en el equilibrio, no es necesario conocer el valor de x, ya que:

(nT)eq = 0,2 – x + 0,2 – x + 2x = 0,4 + 2x – 2x = 0,4 moles

(PT)eq.V = (nT)eq. R.T → (PT)eq = (nT)eq. R.T = 0,4 . 0,082 . 2400 = 0,79 atm
V 100

En algunos ejercicios se puede calcular el número total de moles en el equilibrio (nT)eq sin conocer el
valor de x.
Debido a la estequiometría de la reacción, cuando se suman los moles en el equilibrio, aparecen tantas
x positivas como negativas, y se anulan entre sí.
Otro ejemplo:
A + B  C + D
Moles en el equilibrio 1–x 2–x x x

(nT)eq = 1 – x + 2 – x + 2x = 3 + 2x – 2x = 3 moles

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El Cl2 que se convierte en HCl es la cantidad x que reacciona hasta llegar al equilibrio. Para hallar x
planteamos y resolvemos la ecuación:
Kc = [HCl] eq2 = 100
[H2] eq .[Cl2] eq

(2x / 100)2 = (2x)2 = 100

(0,2-x / 100). (0,2-x / 100) (0,2-x) 2

Esta ecuación puede resolverse por el método de la raíz cuadrada. Las soluciones que se obtienen son x1
= 0,17 y x2 = 0,25, que es imposible, ya que no puede reaccionar más cantidad que la que hay inicialmente.
Por tanto, x = 0,17.

Así pues, de 0,20 moles iniciales de Cl2, han reaccionado 0,17 moles, que se han convertido en HCl.
Si aplicamos esa proporción a 100 moles iniciales de Cl2 obtendremos el tanto por ciento de Cl2 que
reacciona y se convierte en HCl, cuando se alcanza el equilibrio:
100 moles iniciales . 0,17 moles convertidos = 85 moles convertidos → 85% de Cl2 convertido en HCl
0,20 moles iniciales

b) Δn = c + d – a – b = 2 – 2 = 0 → Kp = Kc . (R .T) Δn = Kc . (RT)0 = Kc . 1 = Kc = 100

6) PAU A 35ºC la Kp del equilibrio N2O4(g)  2NO2(g) tiene un valor de 0,32.

a) Calcula el valor de Kc a la misma temperatura.
b) Si se introducen 0,2 moles de NO2 en un recipiente vacío de 10 L y se calienta a 35ºC, determina
los moles de cada gas en el equilibrio y la presión total de la mezcla en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atm.L/ K.mol.

a) Kc = Kp. (R.T) -Δn Δn = 2 – 1 = 1 → Kc = 0,32. (0,082. 308,15) -1 = 0,0126

b) Inicialmente, el único sentido posible de reacción es el sentido inverso (←), de derecha a izquierda.
N2O4(g)  2 NO2(g)
ni 0 0,2

Δn +x - 2x
neq x 0,2 - 2x

Kc = [NO2] eq 2 = 0,0126 → (0,2 - 2x / 10) 2 = 0,0126

[N2O4] eq (x / 10)

Resolvemos la ecuación de segundo grado: 4 x2 - 0,926 x + 0,04 = 0

Esta ecuación tiene dos soluciones: x1 = 0,17 y x2 = 0,057. La primera es imposible, ya que tenemos 0,2
moles iniciales de NO2 y no pueden reaccionar 2.x = 2. 0,17 = 0,34 moles. Por tanto, x = 0,057.

(n N2O4)eq = x = 0,057 moles (n NO2)eq = 0,2 - 2x = 0,086 moles

(nT)eq = 0,057 + 0,086 = 0,143 moles

(PT)eq = (nT)eq .R . T = 0,143. 0,082. 308,15 = 0,36 atm

V 10

10
En los ejercicios que siguen no podemos calcular las presiones parciales mediante la fórmula:

(pA)eq = (nA)eq.R.T
V
ya que no conocemos el volumen V, la temperatura T, o incluso los moles en el equilibrio.
En ese tipo de ejercicios solo podemos calcular las presiones parciales con la siguiente fórmula:

(pA)eq = (χA)eq . (PT)eq

por lo que tenemos que conocer la presión total en el equilibrio.

7) A una temperatura determinada, se introduce en un matraz 1 mol de PCl5(g). La presión final del
matraz, una vez alcanzado el equilibrio PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) , es de 1,5 atmósferas.
Sabiendo que en el equilibrio hay 0,7 moles de PCl5, calcula el valor de Kp.

Inicialmente el único sentido posible de reacción es el sentido directo, de izquierda a derecha.

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

ni 1 0 0

Δn -x +x +x
neq 1-x x x

Sabemos que en el equilibrio hay 0,7 moles de PCl5 por lo que: 1– x = 0,7 → x = 0,3

(nT) eq = 1 - x + x + x = 1 + x = 1,3 moles

(χ PCl5)eq = 1 – x = 0,7 = 0,54

1+x 1,3

(χ PCl3)eq = (χ Cl2)eq = x = 0,3 = 0,23

1+x 1,3

Las presiones parciales en el equilibrio son:

(p PCl5)eq = (χ PCl5)eq. (PT)eq = 0,810 atm

(p PCl3)eq = (χ PCl3)eq . (PT)eq = 0,345 atm = (p Cl2)eq

(Se debe comprobar que la suma de las presiones parciales coincide con la presión total en el equilibrio, 1,5
atm)
La constante de equilibrio Kp:

Kp = (p PCl3)eq . (p Cl2)eq = 0,345 . 0,345 = 0,147

(p PCl5)eq 0,810

11
8) En un recipiente se han introducido 2 moles de N2O4 y se ha alcanzado el equilibrio:
N2O4(g)  2 NO2(g)
cuando la presión total es de 0,10 atm.
Si Kp vale 0,17, calcula las presiones parciales de los dos gases en el equilibrio.

Inicialmente el único sentido posible de reacción es el sentido directo, de izquierda a derecha.

N2O4(g)  2 NO2(g)
Moles iniciales 2 0
Cambio de moles para llegar al equilibrio -x + 2x
Moles en el equilibrio 2-x 2x

Planteamos las fracciones molares y las presiones parciales en función de x:

(nT) eq = 2 – x + 2x = 2 + x

(χ N2O4)eq = 2 – x
2+x
(χ NO2)eq = 2x
2+x

(p N2O4)eq = (χ N2O4)eq . (PT)eq = 2 – x . 0,10

2+x

(p NO2)eq = (χ NO2)eq . (PT)eq = 2 x . 0,10

2+x

Sustituimos las presiones parciales en la ecuación de Kp para hallar la x :

(p NO2 )2eq
Kp = = 0,17
(p N2 O4 )eq

(2x)2 / (2 + x) . 0,10 = 0,17

(2 - x)

Resolvemos la ecuación de segundo grado y obtenemos como solución válida: x = 1,09 moles.

Sustituimos este valor en las ecuaciones de las presiones parciales, obteniendo:

(p N2O4)eq = 0,03 atm

(p NO2)eq = 0,07 atm

12
Ejercicios
9) PAU En un recipiente de 5 L, en el que previamente se ha realizado el vacío, se introducen 10,6 g
de Cl2(g) y 375 g de PCl5(g). El conjunto se calienta a 200ºC, estableciéndose el equilibrio químico
representado por la ecuación: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g).
a) Si en el equilibrio hay 30,0 g de PCl3(g), calcula las presiones parciales de los tres gases en el
equilibrio, a 200ºC.
b) Calcula los valores de Kp y Kc a 200ºC.
Datos: R = 0,082 atm.L.mol-1.K-1. Masas atómicas: P, 31 u; Cl, 35,45 u.
Soluciones:
a) x = 0,22 mol; (p PCl5)eq = 12,26 atm; (p PCl3)eq = 1,71 atm; (p Cl2)eq = 2,87 atm;
b) Kp = 0,4; Kc = 0,01.

10) PAU En el proceso de fabricación del ácido sulfúrico es importante el equilibrio que se establece
en la reacción: SO2(g) + ½ O2(g)  SO3(g).
En un recipiente de 2 L, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,15 moles de
SO2(g) y 0,15 moles de O2(g). La mezcla se calienta hasta 900 K. Cuando se alcanza el equilibrio, se
han formado 0,092 moles de SO3(g).
Calcula el valor de Kp para el equilibrio a 900 K.
Dato: R = 0,082 atm.L.mol-1.K-1
Soluciones:
x = 0,092 mol; [SO2]eq = 0,029 M; [O2]eq = 0,052 M; [SO3]eq = 0,046 M; Kc = 6,96; Kp = 0,81.

11) PAU En un recipiente de 10 L se introduce una mezcla de 4,0 moles de N 2(g) y 12,0 moles de
H2(g). Se eleva la temperatura del mismo hasta 1000 K, estableciéndose el siguiente equilibrio:
N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)
Sabiendo que en el equilibrio hay 0,92 moles de NH3, calcula:
a) Kc y Kp a 1000 K.
b) La presión parcial de cada gas en el equilibrio y la presión total de la mezcla en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atm.L.mol-1.K-1
Soluciones:
a) x = 0,46 mol; [N2]eq = 0,354 M; [H2]eq = 1,06 M; [NH3]eq = 0,092 M; Kc = 0,020; Kp= 2,9. 10-6. b)
(p N2)eq = 29,0 atm; (p H2)eq = 86,9 atm; (p NH3)eq = 7,54 atm; PT = 123,4 atm.

12) PAU En un matraz de 1,75 L, en el que previamente se ha realizado el vacío, se introducen 0,1
moles de CO(g) y 1 mol de COCl2(g). A continuación, se establece el equilibrio a 668 K:
CO(g) + Cl2(g)  COCl2(g)
Si en el equilibrio la presión parcial del Cl2(g) es 10 atm, calcula:
a) Las presiones parciales de CO(g) y de COCl2(g) en el equilibrio.
b) Los valores de Kp y Kc para la reacción a 668 K. Dato: R = 0,082 atm.L.K-1.mol-1
Soluciones:
a) Sentido inicial: Inverso (←); x = 0,32 mol; (p CO)eq = 13,15 atm; (p COCl2)eq = 21,28 atm; b)
Kp = 0,16; Kc = 8,76.

13) PAU En un recipiente cerrado de 0,5 L, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen
1,0 g de H2(g) y 1,06 g de H2S(g). Se eleva la temperatura de la mezcla hasta 1670 K, alcanzándose el
equilibrio: 2 H2S(g)  2 H2(g) + S2(g).
En el equilibrio, la fracción molar de S2(g) en la mezcla gaseosa es 0,015.
Calcula el valor de Kp para el equilibrio a 1670 K.
Datos: Masas atómicas: H, 1 u; S, 32 u. R = 0,082 atm.L.K-1.mol-1.
Soluciones:
x / 0,531+ x = 0,015; x = 8.10 -3 mol; Kp= 2,59.10 3

13
14) En un recipiente de 2 L, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,1 moles de
NO(g), 0,05 moles de H2(g) y 0,1 moles de H2O(g). Se calienta hasta que se alcanza el equilibrio:
2 NO(g) + 2 H2(g)  N2(g) + 2 H2O(g).
Sabiendo que en el equilibrio la concentración de NO es 0,031 mol.L-1, calcula la concentración del
resto de sustancias en el equilibrio y la constante Kc a la temperatura del equilibrio.
Soluciones:
[H2]eq = 0,006 M; [N2]eq = 0,0095 M; [H2O]eq = 0,069 M; Kc = 1,3.103.

15) En un recipiente de 2 L, hay 0,5 moles de SbCl5(g). Se calienta a 200 ºC y se espera a que
alcance el equilibrio: SbCl5(g)  SbCl3(g) + Cl2(g).
Sabiendo que en el equilibrio hay 0,436 moles de SbCl5(g), calcula el valor de Kc y la presión total
de la mezcla en el equilibrio. Dato: R = 0,082 atm.L.mol-1.K-1
Soluciones:
Kc = 4,7. 10 -3; PT = 10,9 atm.

16) En un recipiente de 2,5 L, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,1 moles de
CO2(g) y una cantidad suficiente de H2S(g) para que la presión total en el equilibrio, a 337 ºC, sea
de 10 atm. El equilibrio que se alcanza es el siguiente:
CO2(g) + H2S(g)  COS(g) + H2O(g).
Sabiendo que en el equilibrio hay 0,01 moles de H2O(g), calcula:
a) Los moles del resto de sustancias en el equilibrio.
b) La constante Kp a la temperatura del equilibrio.
Soluciones:
(n CO2)eq = 0,09 mol; (n H2S)eq = 0,39 mol; (n COS)eq = 0,01 mol; Kp = 2,85. 10 -3.

17) PAU En un recipiente de 1,4 L se introduce 1,0 g de CO, 1,0 g de H2O y 1,0 g de H2, elevando la
temperatura a 600 K y dejando que se alcance el equilibrio:
CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2(g) Kc = 23,2 a 600 K
Calcula los gramos de CO2(g) que habrá en la mezcla en equilibrio.
Datos: Masas atómicas C = 12 u; H = 1 u; O = 16 u.
Soluciones:
Moles iniciales: 3,57.10-2 de CO; 5,56.10-2 de H2O; 0,5 de H2.
Ecuación: 22,2.x2 – 2,62.x + 4,59.10-2 = 0; Solución válida: x = 2,14.10-2 mol; 0,94 g CO2.

18) PAU En un recipiente de 10 litros se mezclan 2,0 moles de H2 con 2,9 moles de CO2 y se calientan
a 100ºC, alcanzándose el equilibrio: CO2(g) + H2(g)  CO(g) + H2O(g) , siendo Kp = 0,772.
Calcula las concentraciones en el equilibrio a esta temperatura.
Soluciones:
Kc = Kp = 0,772. Solución válida de la ecuación de 2º grado: x = 1,11 mol;
[H2]eq = 0,09 mol/L ; [CO2]eq = 0,18 mol/L ; [CO]eq = [H2O]eq = 0,11 mol/L.

19) En un recipiente de 10 L, en el que previamente se ha realizado el vacío, se introducen 1 mol de

CO(g), 1 mol de H2O(g) y 1 mol de H2(g). La mezcla se calienta a 100 ºC, alcanzándose el equilibrio:
CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2(g)
Sabiendo que el valor de la constante de equilibrio a esa temperatura es Kc = 25,0 calcula:
a) La presión total en el equilibrio
b) Las fracciones molares de cada gas en el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K-1
Soluciones:
a) (PT)eq = 9,18 atm. Se calcula a partir de (nT)eq. Para calcular (nT)eq no es necesario conocer x.
b) Ecuación: 24x2 – 51x + 25 = 0; x = 0,767 mol.
Fracciones molares en el equilibrio: 0,0776 del CO y del H2O; 0,255 del CO2 y 0,589 del H2.

14
20) En un recipiente de 10 L se mezcla 1,0 mol de N2(g) y 1,0 mol de O2(g) y se calienta la mezcla
hasta establecerse el equilibrio: N2(g) + O2(g)  2 NO(g).
Sabiendo que Kc = 0,010, calcula las concentraciones de los tres gases presentes en el equilibrio y el
tanto por ciento de nitrógeno que ha reaccionado.
Soluciones:
La ecuación de Kc se puede resolver por el método de la raíz cuadrada; x = 0,0476;
[N2]eq = [O2]eq = 0,095 moles/L ; [NO]eq = 0,0095 moles/L. Ha reaccionado el 4,76% de nitrógeno.

21) En un recipiente de 7,5 L se han mezclado 0,5 moles de H2(g) y 0,5 moles de I2(g). La temperatura
se eleva a 448 ºC hasta que se alcanza el equilibrio: H2(g) + I2(g)  2 HI (g), siendo Kc = 50.
Calcula las presiones parciales de cada gas en el equilibrio.
Soluciones:
46 x2 - 50 x + 12,5 = 0, x = 0,389; (p H2)eq = (p I2)eq = 0,87 atm; (p HI)eq = 6,15 atm.

22) Se colocan en un matraz 10 moles de CO2 y 10 moles de H2, alcanzándose el equilibrio:

CO2(g) + H2(g)  CO(g) + H2O(g)
cuando la presión total vale 10 atm.
Sabiendo que Kc = 0,7, calcula las presiones parciales de los cuatro gases en el equilibrio.
Soluciones:
0,3 x2 + 14 x - 70 = 0, x = 4,56; (p CO2)eq = (p H2)eq = 2,72 atm; (p CO)eq = (p H2O) eq = 2,28 atm.

15
4. Grado de disociación
Se dice que una sustancia se disocia cuando sus moléculas se descomponen en dos moléculas, iguales
o distintas. Ejemplos:
PCl5  PCl3 + Cl2 N2O4  2 NO2
NH3  1/2 N2 + 3/2 H2 SO3  SO2 + 1/2 O2
En las reacciones de disociación reversibles se llega al equilibrio químico, en el cual una parte de la
sustancia se ha disociado y otra parte está sin disociar.

Grado de disociación de una sustancia (α) es un número comprendido entre 0 y 1 que nos indica los
moles que se disocian de 1 mol inicial de sustancia. Por ejemplo, α = 0,2 significa que por cada mol de
sustancia inicial se disocian 0,2 moles.
Para calcular el grado de disociación se dividen los moles disociados entre los moles iniciales:
𝒏 𝒅𝒊𝒔𝒐𝒄𝒊𝒂𝒅𝒐𝒔 (𝒎𝒐𝒍) 𝒙
𝜶= = 0 < α < 1
𝒏 𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒍𝒆𝒔 (𝒎𝒐𝒍) 𝒏𝒊

El grado de disociación es un número sin unidades, comprendido entre cero y uno.

El porcentaje de disociación de una sustancia (% disociación) es un número comprendido entre 0 y 100

que nos indica los moles que se disocian de 100 moles iniciales de sustancia. Por tanto:
% disociación = 100 . α

Ejercicios resueltos
23) PAU A una temperatura determinada, se introduce en un matraz de 0,5 litros 1 mol de PCl5(g),
y se alcanza el equilibrio cuando se disocia el 35% de dicho compuesto.
Calcular el valor de la constante Kc correspondiente al equilibrio: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g) a
dicha temperatura.

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

ni 1 0 0

Δn -x +x +x
neq 1-x x x

35 = 100.α → α = 0,35

α = x / ni = x / 1 = x = 0,35

[PCl5]eq = (1 – 0,35) / 0,5 = 1,3 moles / L

[PCl3]eq = [Cl2]eq = 0,35 / 0,5 = 0,7 moles / L

Kc = [PCl3]eq . [Cl2]eq = 0,38

[PCl5]eq

16
24) EBAU En un recipiente cerrado de 20 L, en el que inicialmente se ha realizado el vacío, se
introducen 0,85 moles de pentacloruro de fósforo, PCl5, y se calientan a 200 ºC. A esta temperatura
se alcanza el equilibrio:
PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
En el equilibrio a 200 ºC, la presión total de la mezcla gaseosa es de 2,5 atm. Calcula:
a) El grado de disociación del PCl5 a 200 ºC.
b) El valor de Kp para el equilibrio a 200 ºC.
Dato: R = 0,082 atm L K-1 mol-1

a)
PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)
ni 0,85 0 0

Δn -x +x +x
neq 0,85 - x x x

Conociendo la presión total en el equilibrio, el volumen y la temperatura, se calculan los moles totales en
el equilibrio mediante la ecuación de los gases ideales:

(PT)eq . V = (nT)eq . R . T → (nT)eq = (PT )eq.V = 2,5 . 20 = 1,29 moles

R.T 0,082 . 473

Los moles totales en el equilibrio también se obtienen sumando los moles de la tercera fila de la tabla:

(nT) eq = 0,85 - x + x + x = 0,85 + x

Igualando los dos resultados, se obtiene el valor de x: 0,85 + x = 1,29 → x = 0,44 moles

El grado de disociación es: α = x / ni = 0,44 / 0,85 = 0,52 → 52 % disociación

b)
Para hallar Kp, se calculan primero las presiones parciales en el equilibrio:

(p PCl3)eq = (p Cl2)eq = x . R .T = 0,44 . 0,082 . 473 = 0,85 atm

V 20

(p PCl3)eq = (0,85 – x) . R .T = 0,41 . 0,082 . 473 = 0,80 atm

V 20

(Debe comprobarse que la suma de las presiones parciales es la presión total en el equilibrio: 2,5 atm)

Kp = (p PCl3)eq . (p Cl2)eq = 0,85 . 0,85 = 0,90

(p PCl5)eq 0,80

17
25) Un recipiente cerrado contiene una concentración inicial de 0,0425 moles/L de pentacloruro de
fósforo, PCl5, y se calienta a 200 ºC. A esta temperatura se alcanza el equilibrio:
PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
En el equilibrio a 200 ºC, la presión total de la mezcla gaseosa es de 2,5 atm. Calcula:
a) El grado de disociación del PCl5 a 200 ºC.
b) El valor de Kp para el equilibrio a 200 ºC.
Dato: R = 0,082 atm L K-1 mol-1

a)

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

Concentraciones iniciales (mol/L) 0,0425 0 0
Cambio de concentración para llegar al equilibrio -x +x +x
Concentraciones en el equilibrio (mol/L) 0,0425 - x x x

Conociendo la presión total en el equilibrio y la temperatura, se calcula la concentración total en el

equilibrio mediante la ecuación de los gases ideales:

(PT)eq = (nT)eq . R . T = (CT)eq . R . T → (CT)eq = (PT )eq = 2,5 = 0,0644 moles/L

V R.T 0,082 . 473

La concentración total en el equilibrio también se obtiene sumando las concentraciones de la tercera fila de
la tabla:
(CT)eq = 0,0425 - x + x + x = 0,0425 + x

Igualando los dos resultados, se obtiene el valor de x:

0,0425 + x = 0,0644 → x = 0,0219 mol/L

El grado de disociación, expresado en función de las concentraciones, es:

α = x / Ci = 0,0219 / 0,0425 = 0,515 → 51,5 % disociación

b)
Para hallar Kp, se calculan primero las presiones parciales en el equilibrio:

(p PCl3)eq = (p Cl2)eq = x . R .T = 0,0219. 0,082 . 473 = 0,85 atm

(p PCl3)eq = (0,0425 – x) . R .T = 0,0206 . 0,082 . 473 = 0,80 atm

(Debe comprobarse que la suma de las presiones parciales es la presión total en el equilibrio: 2,5 atm)

Kp = (p PCl3)eq . (p Cl2)eq = 0,85 . 0,85 = 0,90

(p PCl5)eq 0,80

18
26) PAU En un recipiente, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 2,0 moles de
PCl5(g) y se calienta hasta 450 K, alcanzándose el equilibrio: PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
En el equilibrio, la presión total de la mezcla gaseosa es 1 atm y el PCl5 se encuentra disociado en un
36%. Calcula los valores de Kp y Kc para el equilibrio a 450 K.
Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K-1

PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g)

ni 2 0 0

Δn -x +x +x
neq 2-x x x

% disociación = 100 α 36 = 100 α α = 0,36

α = x / ni = x / 2 = 0,36 x = 0,36. 2 = 0,72 mol

Opción A: Calculamos las fracciones molares y las presiones parciales en el equilibrio, ya que conocemos
la presión total en el equilibrio:

(nT) eq = 2 - x + x + x = 2 + x = 2,72 mol

(χ PCl5)eq = 2 – x = 1,28 = 0,470
2+x 2,72
(χ PCl3)eq = (χ Cl2)eq = x = 0,72 = 0,265
2+x 2,72

(p PCl5)eq = (χ PCl5)eq. PT = 0,470 atm

(p PCl3)eq = (χ PCl3)eq . PT = 0,265 atm = (p Cl2)eq

Y después Kp y Kc:
Kp = (p PCl3)eq . (p Cl2)eq = 0,149
(p PCl5)eq

Kc = Kp. (R.T)-Δn
Δn = 2-1 = 1 → Kc = 0,149 / (0,082. 450) = 4,04. 10-3

Opción B: Calculamos el volumen V del recipiente y las concentraciones molares en el equilibrio:

(PT)eq.V = (nT)eq. R.T

V = (nT)eq .R . T = 2,72 . 0,082 . 450 = 100 L

(PT)eq 1
Y después Kc y Kp:
Kc = [PCl3]eq [Cl2]eq = (0,72 / 100)2 = 4,05. 10-3
[PCl5]eq 1,28 / 100

Kp = Kc. (R.T)Δn
Δn = 2-1 = 1 → Kp = 4,05. 10-3. (0,082. 450) = 0,149

19
27) Calcula el valor de la constante Kp del equilibrio:
SO3(g)  SO2(g) + 1/2 O2(g)
Sabiendo que, en el equilibrio, una cierta cantidad de trióxido de azufre (ni mol) está disociada un
40% a 100 atm de presión.

Aunque no conocemos los ni moles iniciales de SO3, podemos calcular las fracciones molares de cada
gas en el equilibrio. Para ello:
1º) Expresamos los moles de la tabla en función del grado de disociación α y de los moles iniciales ni,
teniendo en cuenta que: α = x / ni → x = ni α
2º) Hallamos el número total de moles en el equilibrio sacando ni fuera de un paréntesis como factor común.
3º) Hacemos el cociente de cada fracción molar y eliminamos ni del numerador y del denominador.

Todo este proceso está desarrollado en la siguiente tabla:

SO3 (g)  SO2(g) + 1/2 O2(g)

n inicial ni 0 0

Cambio de n para llegar al equilibrio -x +x + x/2

α = x / ni → x = ni α - ni α + ni α + ni.α/2

n en el equilibrio ni – ni α ni α ni α/2

(nT)eq = ni – ni α + ni α + ni.α/2 = ni (1 + α/2) ni (1 – α)

Fracciones molares en el equilibrio ni (1 – α) ni α ni α/2

ni(1 + α/2) ni(1 + α/2) ni(1 + α/2)

Se simplifica ni 1–α α α/2

1 + α/2 1 + α/2 (1 + α/2)

100 α = 40 → α = 0,4 0,6 0,4 0,2

1,2 1,2 1,2

Las presiones parciales en el equilibrio son:

(p SO3)eq = (χ SO3)eq . PT = 0,50 . 100 atm = 50 atm

(p SO2)eq = (χ SO2)eq . PT = 0,33 . 100 atm = 33 atm

(p O2)eq = (χ O2)eq . PT = 0,17 . 100 atm = 17 atm

Kp = (p SO2)eq . (p O2)eq1/2 = 2,72

(p SO3)eq

20
28) El amoníaco se disocia según la reacción reversible: NH3(g)  1/2 N2(g) + 3/2 H2(g)
Si introducimos una cierta cantidad de amoníaco en un recipiente de 5 L y calentamos hasta 673 K,
comprobamos que el equilibrio se alcanza cuando la presión total es de 0,928 atm. Sabiendo que en
esas condiciones de equilibrio el amoníaco está disociado un 40%, hallar los moles iniciales de
amoníaco. Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K-1

NH3(g)  1/2 N2(g) + 3/2 H2(g)

Moles iniciales ni 0 0

Cambio de moles para llegar al equilibrio -x + x/2 + 3x/2

α = x / ni → x = ni α - ni α + ni α/2 + 3ni α/2

Moles en el equilibrio ni – ni α ni α/2 3ni α/2

Sumamos todos los moles presentes en el equilibrio y sustituimos el valor de α:

(nT)eq = ni – ni α + ni α/2 + 3ni α/2 = ni (1 - α + α/2 + 3 α/2) = ni (1 - α + 2α) = ni (1 + α)

100 α = 40 → α = 0,4

(nT)eq = ni (1 + α) = ni (1 + 0,4) = 1,4. ni

Conociendo la presión total en el equilibrio, el volumen y la temperatura, se calcula el número total de

moles en el equilibrio mediante la ecuación de los gases ideales:

(PT)eq . V = (nT)eq . R . T → (nT)eq = (PT )eq.V = 0,928 . 5 = 0,084 moles

R.T 0,082 . 673
Igualando los dos valores de (nT)eq , se obtiene ni:
(nT)eq = 0,084 = 1,4. ni → ni = 0,060 moles iniciales de NH3(g)

Ejercicios
29) PAU En un recipiente de 5 L se introducen 2 moles de PCl5 (g) y 1 mol de PCl3 (g). La temperatura
se eleva a 250 ºC y se establece el equilibrio: PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g)
Sabiendo que Kc para el equilibrio anterior, a esa misma temperatura, vale 0,042:
a) Calcula la concentración de Cl2 en el equilibrio.
b) Calcula el valor de Kp a esa misma temperatura.
c) Calcula el porcentaje (%) de disociación alcanzado por el PCl5. Dato: R = 0,082 atm.L / K.mol
Soluciones: [Cl2]eq = 0,056 moles / L; Kp = 1,8; 14 % disociación.

30) En un volumen de 1 L se introducen 0,1 moles de N2O4(g), que se descomponen a 45 ºC, según la
reacción: N2O4(g)  2 NO2(g) .
Sabiendo que en el equilibrio la presión total es de 3,18 atm, calcula el grado de disociación y la
presión parcial ejercida por cada componente.
Soluciones: α = 0,220; (p N2O4)eq = 2,03 atm; (p NO2)eq = 1,15 atm.

21
31) Un recipiente de 1 L contiene 2,538 g de I2(g). Se calienta hasta 1200ºC y, una vez establecido el
equilibrio: I2(g)  2 I(g) , la presión total es de 1,333 atm.
Calcula el grado de disociación del yodo molecular y las constantes Kc y Kp.
Datos: Masa atómica del yodo: 126,9 u; R = 0,082 atm L mol-1 K-1
Soluciones:
α = 0,104; Kc = 4,82. 10-4; Kp = 0,058.

32) Cuando se alcanza el equilibrio: PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g) , a 200 ºC y 1,5 atm de presión, el
grado de disociación es α = 0,50.
Calcula las presiones parciales de cada gas en el equilibrio y los valores de Kp y Kc , a 200 ºC.
Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K-1
Soluciones:
(p PCl5)eq = (p PCl3)eq = (p Cl2)eq = 0,5 atm; Kp = 0,5; Kc = 0,0129.

33) Cuando se alcanza el equilibrio: PCl5 (g)  PCl3 (g) + Cl2 (g) , en un reactor de 750 mL de
capacidad, a 250 ºC, la presión total vale 0,85 atm y su grado de disociación, 0,80.
Calcula los moles iniciales de PCl5 y la constante Kp a 250 ºC.
Dato: R = 0,082 atm L mol-1 K-1
Soluciones:
ni = 8,26. 10-3 mol; Kp = 1,51.

5. Equilibrios químicos heterogéneos, entre gases, líquidos y sólidos

Cuando en un recipiente cerrado se establece una reacción reversible entre sustancias que presentan los tres
estados de agregación, las concentraciones o presiones parciales de las sustancias líquidas o sólidas no
se indican en las expresiones de las constantes de equilibrio Kc y Kp, porque son cantidades constantes
que se incluyen dentro de la propia constante de equilibrio.

Por tanto, en equilibrios heterogéneos entre gases, líquidos y sólidos, en las expresiones de las constantes
de equilibrio, únicamente aparecen las sustancias gaseosas, ya que son las únicas que pueden
experimentar cambios en su concentración o presión parcial.
Además, en la expresión que relaciona las dos constantes de equilibrio: Kp = Kc.(R.T)Δn , el cálculo
de Δn debe hacerse únicamente con los moles gaseosos.

Ejemplos:

C(s) + CO2(g)  2 CO(g) Kc = [CO]eq2 Kp = (p CO)eq2

[CO2]eq (p CO2)eq
Δn = 2 – 1 = 1

CaCO3(s)  CaO(s) + CO2(g) Kc = [CO2]eq Kp = (p CO2)eq

Δn = 1 – 0 = 1

Hg(g) + O2(g)  2 HgO(s) Kc = 1 Kp = 1 .

[Hg]eq . [O2]eq (p Hg)eq . (p O2)eq
Δn = 0 – 2 = -2

22
Ejercicio resuelto
34) PAU En un recipiente de 2 L, en el que inicialmente se ha realizado el vacío, se introducen 2,0 g
de CO2 (g) y carbono sólido en exceso. El conjunto se calienta a 1173 K, estableciéndose el equilibrio
químico representado por la ecuación: C(s) + CO2(g)  2 CO(g) .
a) Si en el equilibrio hay 2,1 g de CO(g), calcula las presiones parciales de CO2 (g) y de CO(g) en el
equilibrio.
b) Calcula los valores de Kc y Kp para el equilibrio a 1173 K.
Datos: R = 0,082 atm L K-1mol-1. Masas atómicas: C = 12 u; O = 16 u.

En los equilibrios con sólido/líquido, hay que escribir el equilibrio completo y dejar la columna del
sólido/líquido en blanco, excepto la fila de cambio de moles (- x en este ejercicio), ya que nos pueden
preguntar en el ejercicio cuántos moles de sólido han reaccionado hasta llegar al equilibrio.

a) Moles iniciales de CO2: (n CO2)i = 2 g CO2 . 1 mol CO2 = 0,045 moles CO2
44 g CO2

C(s) + CO2(g)  2 CO(g)

n inicial 0,045 0
Cambio de n para llegar al equilibrio -x -x + 2x
n en el equilibrio 0,045 - x 2x

Moles en el equilibrio:

(n CO)eq = 2,1 g CO . 1 mol CO = 0,075 moles → 2x = 0,075 → x = 0,0375 moles

28 g CO

(n CO2)eq = 0,045 – x = 0,045 - 0,0375 = 0,0075 moles

Presiones parciales en el equilibrio:

(p CO2)eq = (n CO2)eq . R. T = (0,0075). 0,082. 1173 = 0,361 atm

V 2

(p CO)eq = (n CO)eq . R. T = 2. 0,0375. 0,082. 1173 = 3,61 atm

V 2

b)
Kp = (p CO)eq 2 / (p CO2)eq = 3,61 2 / 0,361 = 36,1

Kc = Kp . (R .T) - Δn

Δn = 2 - 1 = 1 (solo se consideran los gases) → Kc = 36,1. (0,082. 1173) - 1 = 0,375

23
Ejercicios
35) PAU Para la reacción química en equilibrio: C(s) + CO2(g)  2 CO(g), el valor de Kc a 1000 K
es 1,9. En un recipiente de 3 L, en el que inicialmente se ha realizado el vacío, se introduce un exceso
de carbono y 25,0 g de CO2 (g). La temperatura del recipiente se eleva hasta 1000 K.
a) Calcula la masa, en gramos, de CO(g) que se produce en el recipiente y los gramos de carbono que
se consumen a 1000 K.
b) Calcula el valor de la constante Kp para la reacción en equilibrio a 1000 K.
Datos: Masas atómicas: C = 12 u; O = 16 u. R = 0,082 atm L K-1mol-1.
Soluciones:
La solución válida de la ecuación de segundo grado es x = 0,436 moles; se producen 0,872 mol de CO(g),
que equivalen a 24,42 g; se consumen 0,436 mol de C(s), que equivalen a 5,23 g; Kp = 155,8.

36) PAU En un recipiente de 1,0 L, en el que inicialmente se ha hecho el vacío, se introduce carbono
sólido y 0,1 moles de agua. Se eleva la temperatura del recipiente hasta 800 ºC, alcanzándose el
equilibrio: C(s) + H2O(g)  CO(g) + H2(g), que tiene Kp = 14,1 a 800ºC.
a) Calcula los valores de las presiones parciales de los tres gases en el equilibrio a 800ºC.
b) Calcula la cantidad mínima, en gramos, de carbono sólido que hay que introducir en el recipiente
para que se alcance el equilibrio en esas condiciones.
Datos: Masa atómica C = 12 u; R = 0,082 atm L K-1mol-1.
Soluciones:
a) Kc = 0,16 . Con Kc se obtiene ecuación de segundo grado, cuya solución válida es x = 0,07 mol;
(p H2O)eq = 2,64 atm; (p CO)eq = (p H2)eq = 6,16 atm.
b) La cantidad mínima de C(s) presente en el recipiente debe ser x = 0,07 moles, ya que reaccionan los
mismos moles de carbono que de agua. Estos moles equivalen a 0,84 g de C(s).

24
6. Cómo razonar el sentido de reacción cuando en la mezcla inicial están
presentes todos los gases
En todos los ejercicios de equilibrio entre gases planteados hasta ahora, se deducía fácilmente el sentido de
reacción de la mezcla inicial, porque al menos uno de los gases de la reacción reversible no estaba presente
inicialmente.

Pero si inicialmente están presentes todos los gases, ¿cómo sabremos el sentido mayoritario de reacción de
la mezcla inicial (sentido de evolución del sistema inicial) para alcanzar el equilibrio?
Pues bien, existen tres formas de saberlo, y aplicaremos una u otra según los datos que nos proporcione el
ejercicio:

6.1. Comparar el cociente de reacción Qc con la constante de equilibrio Kc

Obviamente, para aplicar este método debe conocerse la constante Kc, o bien la constante Kp, para poder
calcular la primera.

El cociente de reacción Qc se calcula con la misma expresión matemática que Kc, pero utilizando las
concentraciones iniciales en vez de las concentraciones del equilibrio. Es decir:

aA + bB  cC + dD Qc = [C]i c . [D]i d
[A]i a. [B]i b

- Si Qc = Kc → La mezcla inicial o sistema inicial está en equilibrio

- Si Qc ≠ Kc → La mezcla inicial o sistema inicial no está en equilibrio

Si no hay equilibrio inicial pueden darse dos posibilidades:

a) Qc > Kc

- Qc debe disminuir para llegar al equilibrio e igualarse con Kc

- Para ello, en la expresión de Qc deben disminuir [C]i y [D]i y aumentar [A]i y [B]i

- Por tanto, la mezcla inicial reacciona mayoritariamente hacia la izquierda (el sistema inicial
evoluciona hacia la izquierda) para alcanzar el equilibrio.

b) Qc < Kc

- Qc debe aumentar para llegar al equilibrio e igualarse con Kc

- Para ello, en la expresión de Qc deben aumentar [C]i y [D]i y disminuir [A]i y [B]i

- Por tanto, la mezcla inicial reacciona mayoritariamente hacia la derecha (el sistema inicial
evoluciona hacia la derecha) para alcanzar el equilibrio.

25
Ejercicios resueltos

37) PAU A 873 K la constante de equilibrio para la reacción: COCl2(g)  CO(g) + Cl2(g) tiene el
valor Kc = 3,8. 10-2. En un recipiente de 2,0 L, en el que inicialmente se ha realizado el vacío, se
introducen 0,033 moles de COCl2(g), 0,066 moles de CO(g) y 0,066 moles de Cl2(g). La mezcla se
calienta a la temperatura de 873 K.
a) Justifica si la mezcla se encuentra inicialmente en equilibrio.
b) Calcula la concentración de cada gas en la mezcla una vez alcanzado el equilibrio.

a) Calculamos el cociente de reacción con las concentraciones iniciales y lo comparamos con Kc :

Qc = [CO]i . [Cl2]i = (0,066 / 2) . (0,066 / 2) = 0,066

[COCl2]i (0,033 / 2)

Kc = 3,8. 10-2 = 0,038

Como Qc > Kc, la mezcla no está inicialmente en equilibrio. El valor de Qc debe disminuir para llegar al
equilibrio e igualarse con Kc. Para ello debe disminuir la concentración de productos y aumentar la
concentración de reactivos, por lo que la mezcla inicial reacciona mayoritariamente hacia la izquierda (el
sistema inicial evoluciona hacia la izquierda) para alcanzar el equilibrio.

b) Indicamos el sentido mayoritario de reacción en la ecuación de la tabla con una flecha:

←
COCl2(g)  CO(g) + Cl2(g)

n inicial 0,033 0,066 0,066

Cambio de n para llegar al equilibrio +x -x -x
n en el equilibrio 0,033 + x 0,066 - x 0,066 - x

Kc = [CO] eq . [Cl2] eq = (0,066 – x)2 = 0,038 → x = 0,009 mol

[COCl2] eq 2.(0,033 + x)

[COCl2] eq = 0,033 + x = 0,021 mol/L

2

[CO] eq = [Cl2] eq = 0,066 - x = 0,029 mol/L

2

26
38) EBAU

27
6.2. Comparar los moles totales, iniciales y en el equilibrio
Este método se aplica, lógicamente, cuando se conocen los moles totales en el equilibrio, o bien la presión
total en el equilibrio, que permite calcularlos con la expresión:

(𝑃𝑇 )𝑒𝑞 ∙𝑉
(𝑛 𝑇 )𝑒𝑞 =
𝑅∙𝑇
Como los moles totales iniciales siempre se conocen, podemos saber el sentido predominante de
reacción comparando los moles totales iniciales con los del equilibrio. Veamos cómo se razona con un
ejemplo:

Imaginemos que en la reacción: PCl3(g) + Cl2(g)  PCl5(g) sucede que (nT)i > (nT)eq

En este ejemplo concreto, la disminución de moles gaseosos solo se produce si la reacción

predominante es hacia la derecha, ya que en ese sentido se pasa de 2 moles de gas a 1 mol de gas.
Si la comparación de moles totales hubiese dado el resultado contrario: (nT)i < (nT)eq el sentido mayoritario
de esta reacción sería, lógicamente, el contrario.
Como se puede ver, el razonamiento depende de cada reacción concreta.

6.3. Comparar los moles de una sustancia, iniciales y en el equilibrio

Este método es similar al anterior. En este caso solo se conocen los moles de una sustancia determinada
A en el equilibrio, o bien su presión parcial en el equilibrio, que permite calcular los moles con la
expresión:

(𝑃𝐴 )𝑒𝑞 ∙𝑉
(𝑛𝐴 )𝑒𝑞 =
𝑅∙𝑇

Como los moles iniciales de A siempre se conocen, podemos saber el sentido predominante de reacción
comparando los moles iniciales de A con los del equilibrio. Utilizamos como ejemplo la misma reacción
del apartado anterior:

Imaginemos que en la reacción: PCl3(g) + Cl2(g)  PCl5(g) sucede que (n PCl3)i > (n PCl3)eq

Como se puede ver en la ecuación, la disminución de los moles de PCl3(g) al llegar al equilibrio, solo se
produce si la reacción predominante es hacia la derecha, ya que en ese sentido se consumen los moles
de PCl3(g).

28
Ejercicios resueltos

39) PAU En un recipiente de 2 L, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,30

moles de H2(g), 0,20 moles de NH3(g) y 0,10 moles de N2(g). La mezcla gaseosa se calienta a 400ºC
estableciéndose el equilibrio: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g) . La presión total de la mezcla en el
equilibrio es de 20 atmósferas.
a) Indica y justifica el sentido en que evoluciona el sistema inicial para alcanzar el equilibrio.
b) Calcula el valor de la constante Kc para el equilibrio a 400ºC.
Dato: R = 0,082 atm L K-1mol-1.

a) Comparamos los moles totales iniciales (nT)i con los moles totales en el equilibrio (nT)eq, que se calculan
a partir de la presión total en el equilibrio:

(nT)i = 0,60 mol (nT)eq = (PT)eq. V = 20 . 2 = 0,725 mol

R. T 0,082. 673

Como (nT)i < (nT)eq , la mezcla inicial reacciona mayoritariamente hacia la izquierda (el sistema inicial
evoluciona hacia la izquierda) para alcanzar el equilibrio, ya que en ese sentido aumenta el número de moles
gaseosos en la ecuación, pasando de 2 moles a 4 moles:
←
N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

b)
←
N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)
n inicial 0,1 0,3 0,2
Cambio de n para llegar al equilibrio +x + 3x - 2x
n en el equilibrio 0,1 + x 0,3 + 3x 0,2 - 2x

(nT)eq = 0,725 = 0,1 + x + 0,3 + 3x + 0,2 - 2x = 0,6 + 2x → x = 0,0625 mol

[N2]eq = 0,1 + x = 0,0081 mol / L

2

[H2]eq = 0,3 + 3x = 0,244 mol / L

2

[NH3]eq = 0,2 - 2x = 0,038 mol / L

2

Kc = [NH3]2 eq = 1,23
[N2]eq . [H2]3eq

29
40) EBAU En un recipiente cerrado de 2 L, en el que inicialmente se ha realizado el vacío, se
introducen 0,1 moles de NOCl(g), 0,1 moles de NO(g) y 0,05 moles de Cl2(g). La mezcla gaseosa se
calienta a 300 ºC, alcanzándose el equilibrio:
2 NOCl(g)  2 NO(g) + Cl2(g)
En el equilibrio, el número total de moles gaseosos ha disminuido un 7,2%. Calcula el valor de KC
para la reacción en equilibrio a 300 ºC tal y como está escrita.

Aunque no lo pida, debemos razonar el sentido mayoritario de reacción de la mezcla inicial:

- Vemos que el número total de moles gaseosos ha disminuido al llegar al equilibrio: (nT)i > (nT)eq
- Por otra parte, en la ecuación ajustada de la reacción, el número de moles gaseosos disminuye hacia la
izquierda, ya que pasa de 3 moles a 2 moles.
- Por lo tanto, la mezcla inicial de gases reacciona mayoritariamente hacia la izquierda para llegar al
equilibrio.

←
2 NOCl(g)  2 NO(g) + Cl2(g)

n inicial 0,1 0,1 0,05

Cambio de n para llegar al equilibrio + 2x - 2x -x
n en el equilibrio 0,1 + 2x 0,1 - 2x 0,05 - x

Sumando los moles iniciales de las tres sustancias obtenemos los moles totales iniciales:

(nT)i = 0,25 moles

Para hallar los moles totales en el equilibrio se resta a 0,25 el 7,2% de 0,25:

(nT)eq = 0,25 – 7,2 . 0,25 = 0,232 moles

100

Por otra parte, los moles totales en el equilibrio se obtienen sumando los moles en el equilibrio de la tercera
fila de la tabla:

(nT)eq = 0,1 + 2x + 0,1 - 2x + 0,05 - x = 0,25 - x

Igualando las dos últimas cantidades obtenemos el valor de x:

0,25 - x = 0,232 → x = 0,018 mol

Escribimos la expresión de la constante de equilibrio en función de x, y la calculamos:

Kc = [NO]2eq . [Cl2]eq = [ (0,1 – 2x) / 2 ]2 . (0,05 – x) / 2 = 0,0035

[NOCl]2eq [ (0,1 + 2x) / 2 ]2

30
Ejercicios
41) PAU Para la reacción: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g), Kc = 3,8.10-2 a 250 ºC. Un recipiente de
2,5 L contiene una mezcla de 0,20 moles de PCl5(g), 0,10 moles de PCl3(g) y 0,10 moles de Cl2(g) a la
temperatura de 250 ºC.
a) Justifica si la mezcla se encuentra inicialmente en equilibrio o si reaccionará hacia la derecha o
hacia la izquierda para alcanzarlo.
b) Calcula el número de moles de cada gas en la mezcla una vez alcanzado el equilibrio.
Soluciones: a) La mezcla reaccionará mayoritariamente hacia la derecha para alcanzar el equilibrio.
b) x = 0,028 mol; (nPCl5)eq = 0,17, (nPCl3)eq = (nCl2)eq = 0,13.

42) PAU La reacción: H2(g) + I2(g)  2 HI(g) tiene una Kc = 50,2, a 445 ºC. En un recipiente de
3,5 L, en el que se ha hecho el vacío, se introducen 0,30 g de H2, 38,07 g de I2 y 19,18 g de HI, a 445
ºC. Calcula las concentraciones de los tres gases en el equilibrio.
Datos: Masas atómicas H = 1 u; I = 126,9 u.
Soluciones: La mezcla reaccionará mayoritariamente hacia la derecha para alcanzar el equilibrio; x = 0,1 mol;
[I2(g)]eq = 0,014 mol/L; [H2(g)]eq = 0,014 mol/L; [H2(g)]eq = 0,1 mol/L.

43) PAU A 523 K, Kc = 3,8.10-2 para la reacción: PCl5(g)  PCl3(g) + Cl2(g). En un recipiente de
2,5 L, en el que inicialmente se ha hecho el vacío, se introducen 0,50 moles de PCl5(g), 0,25 moles de
PCl3(g), y 0,25 moles de Cl2(g). La mezcla gaseosa se calienta a la temperatura de 523 K.
a) Indica el sentido en que debe evolucionar el sistema para alcanzar el equilibrio.
b) Calcula el número de moles de cada gas en la mezcla una vez alcanzado el equilibrio a 523 K.
Soluciones: a) El sistema debe evolucionar hacia la izquierda para alcanzar el equilibrio.
b) x = 0,02638 mol; n en el equilibrio: 0,53 mol de PCl5; 0,22 mol de PCl3 y de Cl2.

44) PAU En un matraz de 5 L, en el que inicialmente se ha hecho el vacío, se introducen 0,1 moles
de cada uno de los siguientes gases: CH4(g), H2O(g), CO2(g) e H2(g). Se eleva la temperatura del
recipiente hasta 1000 K, alcanzándose el equilibrio: CH4(g) + 2 H2O(g)  CO2(g) + 4 H2(g).
cuya constante de equilibrio a 1000 K vale Kc = 7,4.10-3.
a) Justifica si la mezcla gaseosa se encuentra en equilibrio o no, a 1000 K, y el sentido en que
evolucionará el sistema para alcanzar el equilibrio.
b) Si la presión total de la mezcla gaseosa en el equilibrio a 1000 K es de 7 atm, calcula su composición,
en moles de cada gas. Dato: R = 0,082 atm L K-1mol-1.
Soluciones: a) El sistema evolucionará hacia la derecha para alcanzar el equilibrio; b) x = 0,0135 moles; (n
CH4)eq = 0,0865 mol; (n H2O)eq = 0,073 mol; (n CO2)eq = 0,1135 mol; (n H2)eq = 0,154 mol.

45) PAU En un recipiente de 2,0 L, en el que inicialmente se ha hecho el vacío, se introducen 1,5
moles de PCl5(g), 0,5 moles de PCl3(g) y 1 mol de Cl2(g). La mezcla se calienta a 200 ºC, alcanzándose
el equilibrio: PCl3(g) + Cl2(g)  PCl5(g) .
Si en el equilibrio el número total de moles es 2,57, calcula los valores de Kc y Kp , a 200ºC.
Dato: R = 0,082 atm L K-1mol-1.
Soluciones: El sistema evoluciona hacia la derecha para alcanzar el equilibrio; x = 0,43 mol; Kc = 96,7; Kp = 2,49.

46) EBAU En un recipiente cerrado de 2 L, en el que inicialmente se ha realizado el vacío, se

introducen 0,5 moles de SO2(g), 0,2 moles de O2(g) y 0,5 moles de SO3(g). La mezcla gaseosa se
calienta a 1000 K, alcanzándose el equilíbrio representado por la reacción:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
En el equilibrio, la presión parcial de SO2(g) es de 10 atm.
a) Indica, de forma razonada, el sentido en el que evolucionará el sistema para alcanzar el equilibrio.
b) Calcula el valor de Kc para la reacción en equilibrio a 1000 K, tal y como está escrita.
Dato: R = 0,082 atm L K-1mol-1.
Soluciones: (n SO2)eq = 0,244 mol; el sistema evolucionará hacia la derecha; x = 0,128 moles; Kc = 266,7.

31
7. Alteración del equilibrio químico. Principio de Le Chatelier
El estado de equilibrio químico se altera (se pierde) cuando cambiamos:
- la concentración de una sustancia de la mezcla en equilibrio
- el volumen del recipiente que contiene la mezcla en equilibrio
- la temperatura de la mezcla en equilibrio
Cuando se altera el estado de equilibrio, el sistema (la reacción reversible) reacciona hacia la derecha
o hacia la izquierda hasta llegar a un nuevo estado de equilibrio:
a) Hacia la derecha:
EQUILIBRIO 1 → alteración → el sistema reacciona hacia la derecha → EQUILIBRIO 2
A+BC+D A+B → C+D A+BC+D
Si el sistema reacciona hacia la derecha, el equilibrio 2 tendrá más cantidad de C, D y menos de A, B, en
comparación con el equilibrio 1. Esto se resume diciendo que “el equilibrio se desplaza a la derecha”.
b) Hacia la izquierda:
EQUILIBRIO 1 → alteración → el sistema reacciona hacia la izquierda → EQUILIBRIO 2
A+BC+D A+B ← C+D A+BC+D
Si el sistema reacciona hacia la izquierda, el equilibrio 2 tendrá más cantidad de A, B y menos de C, D, en
comparación con el equilibrio 1. Esto se resume diciendo que “el equilibrio se desplaza a la izquierda”.

El principio de Le Chatelier dice que cuando un equilibrio se ve alterado por un cambio en la

concentración de una sustancia, en el volumen o en la temperatura, dicho equilibrio se desplazará en
el sentido en que se contrarreste parcialmente el cambio:
- Si aumentamos la concentración de una sustancia, el equilibrio se desplazará en el sentido de consumir
el exceso de dicha sustancia.
- Si disminuimos la concentración de una sustancia, el equilibrio se desplazará en el sentido de producir
más cantidad de sustancia.
- Si aumentamos el volumen del recipiente, disminuye el número de moléculas por unidad de volumen
(disminuyen las concentraciones), por lo que el equilibrio se desplazará en el sentido de producir más
moléculas o moles gaseosos.
- Si disminuimos el volumen del recipiente, aumenta el número de moléculas por unidad de volumen,
(aumentan las concentraciones) por lo que el equilibrio se desplazará en el sentido de producir menos
moléculas o moles gaseosos.
- Si aumentamos la temperatura de la mezcla, el equilibrio se desplazará en el sentido de consumir calor
(sentido endotérmico).
- Si disminuimos la temperatura de la mezcla, el equilibrio se desplazará en el sentido de producir calor
(sentido exotérmico).

Ejemplo: Razona en qué sentido se desplazará el equilibrio:

N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g), ∆Hº = – 92,6 kJ (sentido directo: exotérmico)
al realizar los siguientes cambios:
a) Disminuir el volumen del reactor; b) Aumentar la temperatura

a) Disminuir el volumen del recipiente, hace que aumente el número de moléculas por unidad de volumen,
por lo que el equilibrio se desplazará en el sentido de producir menos moles gaseosos, es decir, hacia
la derecha.
b) Al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplazará en el sentido de consumir calor (sentido
endotérmico), es decir, hacia la izquierda.

32
¿Se altera un equilibrio entre gases con la adición de un gas inerte?
Un gas inerte es aquél que no reacciona con otras sustancias. Los gases nobles son gases inertes.
Cuando añadimos un gas inerte a una mezcla gaseosa en equilibrio, manteniendo el volumen constante,
aumenta la presión del recipiente. Podíamos pensar que este aumento de presión va a provocar un
desplazamiento del equilibrio en el sentido de producir menos moles gaseosos, para bajar la presión.
Sin embargo, el equilibrio no se altera, ya que no cambian las concentraciones de los gases en el
equilibrio (seguimos teniendo los mismos moles de cada gas en el mismo volumen).

¿Se altera un equilibrio entre gases y sólido con la adición de más sólido?
Los sólidos presentes en los equilibrios con gases, mantienen su concentración constante,
independientemente de que se añada o no más cantidad. Por eso sus concentraciones no aparecen en la
expresión de la constante de equilibrio, ya que se incluyen dentro del valor de la constante.
Así pues, la adición de más cantidad de un sólido presente en un equilibrio heterogéneo con gases, no
altera el equilibrio ya que las concentraciones de los gases no cambian.

¿Se altera el equilibrio con la adición de un catalizador?

Como hemos estudiado en el tema anterior, en una reacción reversible, el catalizador aumenta por igual la
velocidad de la reacción directa y la velocidad de la reacción inversa.
Por tanto, las concentraciones de las sustancias no se modifican y el equilibrio no se altera.
El único efecto que tiene el catalizador, si se añade inicialmente, es que el equilibrio se alcanza antes,
pero con las mismas concentraciones que si no estuviera presente el catalizador.

Ejercicios resueltos
47) PAU Para la reacción: 3 Fe(s) + 4 H2O(g)  Fe3O4(s) + 4 H2(g), ΔHº = -150 kJ
Explica el efecto de los siguientes cambios en la cantidad de H2 presente en la mezcla en equilibrio:
a) Elevar la temperatura de la mezcla
b) Duplicar el volumen del recipiente que contiene la mezcla, sin modificar la temperatura.
a) Según el principio de Le Chatelier, un aumento de temperatura desplazará el equilibrio en el sentido de
consumir calor (sentido endotérmico). Dado que el sentido directo de la reacción (hacia la derecha) es
exotérmico, el equilibrio se desplazará en el sentido contrario, es decir, hacia la izquierda.
Por tanto, disminuirá la cantidad de H2(g) presente en el equilibrio.
b) Si duplicamos el volumen del recipiente, disminuye el número de moléculas por unidad de volumen
(disminuyen las concentraciones). Según el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazará en el
sentido de producir más moléculas o moles gaseosos. Sin embargo, en este equilibrio no hay variación en
el número de moles gaseosos entre reactivos y productos, por lo que el equilibrio no se desplaza.
Por tanto, la cantidad de H2(g) en el equilibrio no varía.

48) PAU Para la reacción en equilibrio: 4 NH3(g) + 5 O2(g)  4 NO(g) + 6 H2O(g).

Explica el efecto que tendrá sobre la cantidad de NO(g) en el equilibrio:
a) Una disminución de la [O2] manteniendo constante el volumen del recipiente.
b) Transferir la mezcla en equilibrio a un recipiente cuyo volumen es la mitad del volumen del
recipiente original, a la misma temperatura.
a) De acuerdo con el principio de Le Chatelier, al disminuir la [O2] (moles O2 / litro de recipiente) el
equilibrio se desplazará en el sentido de producir más cantidad de O2, es decir hacia la izquierda.
Por tanto, disminuirá la cantidad de NO(g) en el equilibrio.
b) Al transferir la mezcla a un volumen menor, aumenta el número de moléculas por unidad de volumen
(aumentan las concentraciones). Según el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazará en el sentido
de producir menos moléculas o moles gaseosos, es decir, hacia la izquierda.
Por tanto, disminuirá la cantidad de NO(g) en el equilibrio.

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49) PAU Considera la reacción en equilibrio: CO(g) + H2O(g)  CO2(g) + H2(g)
a) Si disminuye la concentración de CO(g) en el equilibrio, a volumen constante ¿Qué sucede con la
concentración de H2(g) en el equilibrio?
b) Si disminuye la concentración de H2O(g) en el equilibrio ¿Qué sucede con la constante de equilibrio
de la reacción?

a) Según el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazará en el sentido de producir más cantidad de

CO(g), es decir hacia la izquierda.
Por tanto, disminuirá la concentración de H2(g) presente en el equilibrio.
b) El valor de la constante de equilibrio no se ve afectado por los cambios de concentración. Tan solo
cambia con la temperatura.

50) PAU Para la reacción: 3 Fe(s) + 4 H2O(g)  Fe3O4(s) + 4 H2(g), ΔHº = -150 kJ
Justifica, de forma razonada, el efecto de cada uno de los siguientes factores en la cantidad de H 2(g)
presente en la mezcla en equilibrio:
a) Introducir una masa adicional de H2O(g).
b) Añadir un catalizador adecuado.

a) Al añadir una masa adicional de H2O(g) se produce un aumento de la concentración de este reactivo.
Según el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazará en el sentido de consumir el exceso de
H2O(g), es decir, hacia la derecha.
Por tanto, aumentará la cantidad de H2(g) presente en el equilibrio.

b) La adición de un catalizador no modifica el estado de equilibrio de la reacción. El catalizador aumenta

por igual la velocidad de la reacción directa y de la reacción inversa, por lo que las concentraciones de las
sustancias en el equilibrio no se modifican y el equilibrio no se altera.
Por tanto, la cantidad de H2(g) presente en el equilibrio no se modifica.

51) PAU La reacción N2O4 (g)  2 NO2 (g) es endotérmica, con ∆Hº = + 57 kJ.
Una vez alcanzado el equilibrio, justifica si alguna de las siguientes acciones servirá para cambiar la
cantidad de NO2 en el contenedor:
a) Aumentar el volumen
b) Aumentar la temperatura
c) Introducir gas argón en el contenedor, sin variar el volumen.

a) Si aumentamos el volumen del contenedor, disminuirá el número de moléculas por unidad de volumen
(disminuirán las concentraciones). Según el principio de Le Chatelier, el equilibrio se desplazará en el
sentido en que se produzca un mayor número de moles gaseosos, es decir, hacia la derecha.
Por tanto, aumentará la cantidad de NO2(g) en el contenedor.

b) Según el principio de Le Chatelier, un aumento de temperatura desplazará el equilibrio en el sentido de

consumir calor (sentido endotérmico). Dado que el sentido directo de la reacción (hacia la derecha) es
endotérmico, el equilibrio se desplazará hacia la derecha.
Por tanto, aumentará la cantidad de NO2(g) en el contenedor.

d) La adición de un gas inerte a una mezcla gaseosa en equilibrio, manteniendo el volumen constante,
aumenta la presión del recipiente, pero no cambian las concentraciones de los gases en el equilibrio, ya que
seguimos teniendo los mismos moles de cada gas en el mismo volumen, y el equilibrio no se altera.
Por tanto, no cambiará la cantidad de NO2(g) en el contenedor.

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52) La reacción de descomposición: NH4HS (s)  NH3(g) + H2S(g) es un proceso endotérmico.
Explica el efecto que tendrá sobre la concentración de amoniaco en el equilibrio:
a) Elevar la temperatura de la reacción manteniendo el volumen constante
b) La adición de NH4HS (s) al sistema en equilibrio.

a) Según el principio de Le Chatelier, un aumento de temperatura desplazará el equilibrio en el sentido de

consumir calor (sentido endotérmico). Dado que el sentido directo de la reacción (hacia la derecha) es
endotérmico, el equilibrio se desplazará hacia la derecha.
Por tanto, aumentará la concentración de amoniaco en el equilibrio.
b) Los sólidos presentes en los equilibrios heterogéneos con gases, mantienen su concentración constante,
independientemente de que se añada o no más cantidad. Por eso sus concentraciones no aparecen en la
expresión de la constante de equilibrio, ya que se incluyen dentro del valor de la constante.
Así pues, la adición de NH4HS(s) no altera el equilibrio y no modifica la concentración de amoniaco en el
equilibrio.

53) PAU El metanol se puede obtener mediante la reacción:

CO(g) + 2 H2(g)  CH3OH(g) , ∆H < 0
Se desea incrementar al máximo el rendimiento en la producción de metanol en el equilibrio. Para
ello ¿Qué utilizarías?:
a) Una temperatura alta o baja
b) Una presión alta o baja
Justifica las respuestas.

a) Una temperatura baja, ya que, según el principio de Le Chatelier, una temperatura baja desplazará el
equilibrio en el sentido de producir calor (sentido exotérmico). Dado que el sentido directo de la reacción
(hacia la derecha) es exotérmico, el equilibrio se desplazará hacia la derecha.
Por tanto, aumentará el rendimiento de metanol en el equilibrio.
b) Una presión alta, ya que, una presión alta implica un mayor número de moléculas por unidad de volumen
(mayor concentración) y, según el principio de Le Chatelier, el sistema se desplazará en el sentido en que
se produzcan menos moles gaseosos, es decir, hacia la derecha.
Por tanto, aumentará el rendimiento de metanol en el equilibrio.

Ejercicios
54) PAU Para la reacción en equilibrio: 4 HCl(g) + O2(g)  2 H2O(g) + 2 Cl2(g)
Explica el efecto que tendrá sobre la cantidad de Cl2(g) en el equilibrio:
a) La adición a la mezcla en equilibrio de una masa adicional de O2(g) a volumen constante.
b) Transferir la mezcla en equilibrio a un recipiente con un volumen doble, a la misma temperatura.
Solución:
a) Aumenta la cantidad de Cl2(g) en el equilibrio ; b) Disminuye.

55) PAU Para la reacción: I2(g) + C5H8(g)  C5H6(g) + 2 HI(g), ΔHº = +92,5 kJ/mol
Explica el efecto de cada uno de los siguientes factores (cambios) en la cantidad de HI(g) presente en
la mezcla en equilibrio:
a) Elevar la temperatura de la mezcla
b) Introducir más C5H6(g) en el recipiente que contiene la mezcla
Solución:
a) Aumenta la cantidad de HI(g) en equilibrio; b) Disminuye.

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56) PAU Para la reacción: 2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g), ∆H < 0
Indica y justifica cómo afectan al valor de las cantidades concentraciones* de las sustancias en el
equilibrio los siguientes cambios:
a) Disminución del volumen del recipiente a temperatura constante.
b) Aumento de la temperatura manteniendo el volumen constante.
Solución:
a) Aumenta la concentración de SO3 y las cantidades de SO2 y O2 disminuirían pero habría que calcular
las concentraciones* de SO2(g) y O2, en el equilibrio; b)El sistema evoluciona hacia la izquierda.

57) Dado el equilibrio N2O4 (g)  2 NO2 (g), ∆Hº = +57 kJ, explica cómo afectarán a la cantidad
de NO2 presente en el equilibrio los siguientes cambios:
a) Retirar N2O4 de la mezcla a temperatura y volumen constantes.
b) Transferir la mezcla a un recipiente de mayor volumen, a temperatura constante.
c) Elevar la temperatura de la mezcla a volumen constante.
d) Añadir cierta cantidad de gas helio a temperatura y volumen constantes.
Solución:
a) Disminuye la cantidad de NO2 presente en el equilibrio; b) Aumenta; c) Aumenta; d) No cambia.

58) PAU Se estudia el siguiente equilibrio: N2O4(g)  2NO2(g) .

a) Si una vez alcanzado el equilibrio se comprime la mezcla, ¿qué le ocurrirá a la cantidad de NO2 en
el equilibrio?
b) Si un aumento de temperatura provoca un aumento de la concentración de NO2 en el equilibrio,
¿cómo será la reacción de descomposición del N2O4, exotérmica o endotérmica?
Solución:
a) Disminuye la cantidad de NO2(g) en el equilibrio; b) Endotérmica.

59) PAU Considera la reacción en equilibrio: 4 NH3(g) + 5 O2(g)  4 NO(g) + 6 H2O(g).

Explica cómo afecta al rendimiento de NO en el equilibrio una disminución del volumen del
recipiente en el que ocurre la reacción a temperatura constante.
Solución:
El equilibrio se desplazará a la izquierda, por lo que disminuirá el rendimiento de NO en el equilibrio.

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8. Aplicación del principio de Le Chatelier a procesos industriales:
Obtención de amoníaco por el proceso Haber-Bosch.
El amoníaco es un compuesto nitrogenado fundamental para la producción de fertilizantes y explosivos. Al
inicio del siglo XX, las fuentes naturales de compuestos nitrogenados (nitrato de Chile) comenzaron a
resultar escasas. El rápido aumento de la población mundial incrementó la demanda de fertilizantes para la
obtención de cosechas. Además, la tensa situación política europea, que desembocaría en la primera guerra
mundial, disparó la producción de explosivos en la industria armamentística.
Para evitar depender de las fuentes naturales de nitratos, los científicos de todo el mundo buscaron un
proceso que permitiese fabricar compuestos nitrogenados a partir del nitrógeno del aire. Pero había un gran
inconveniente: la molécula de nitrógeno es muy estable, ya que contiene un enlace triple (N≡N), y es
muy difícil de romper.
En 1909 el químico alemán Fritz Haber consiguió obtener amoniaco a partir de nitrógeno e hidrógeno,
según la reacción reversible:
N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g) , ∆Hº = – 92,6 kJ
con suficiente rendimiento para convertirlo en un proceso industrial. La clave estuvo en el
descubrimiento de un catalizador capaz de debilitar el triple enlace del nitrógeno.
Este proceso fue perfeccionado en los años siguientes por el ingeniero químico alemán Carl Bosch, por lo
que se denomina proceso de Haber-Bosch. Ambos recibieron el Premio Nobel de Química por este
proceso industrial: Haber en 1918, y Bosch en 1931.
De acuerdo con el principio de Le Chatelier, las condiciones de trabajo que aumentan el rendimiento
de amoníaco en esta reacción son las siguientes:
- Presiones altas: Esto hace que aumente el número de moléculas por unidad de volumen, por lo que el
equilibrio se desplaza en el sentido de producir menos moles gaseosos, es decir, hacia la derecha (ver
ecuación), aumentando la cantidad de amoniaco en el equilibrio.
- Temperaturas bajas: Esto hace que el equilibrio se desplace en el sentido de producir calor (sentido
exotérmico), es decir, hacia la derecha (ver ecuación), aumentando también la cantidad de amoniaco en el
equilibrio.
- Retirar NH3 de la mezcla final de gases: Esto equivale a disminuir la concentración de amoníaco, por
lo que el equilibrio se desplaza en el sentido de producir más NH3, es decir, hacia la derecha, aumentando
la cantidad de amoníaco en la mezcla gaseosa.
Todo esto se aplica en el proceso, pero la temperatura no puede ser demasiado baja porque la velocidad
de las reacciones directa e inversa disminuiría mucho y se tardaría mucho tiempo en llegar al equilibrio.
Lo que se hace es buscar un compromiso entre velocidad y rendimiento, que resulte rentable.
Así pues, en este proceso se utiliza un reactor con presiones muy altas, entre 200 y 1000 atm (ver
compresores en el esquema) y temperaturas en torno a los 500 ºC, y un condensador capaz de enfriar
la mezcla lo suficiente para licuar el amoníaco (-33,4ºC) y separarlo del resto de gases. Estos son
recirculados hacia el reactor, comprimiéndolos de nuevo y calentándolos con el calor desprendido por los
gases que salen del reactor, en un intercambiador de calor.
Pero aún con estas condiciones, el proceso sería demasiado lento si no se utilizasen catalizadores. El
descubrimiento genial de Haber fue el catalizador idóneo para esta reacción: una mezcla de óxidos
de hierro, de aluminio y de potasio, que hizo viable industrialmente el proceso.
El catalizador funciona adsorbiendo las moléculas N2, H2, NH3, sobre su superficie, y debilitando sus
enlaces. De esa forma disminuye la energía de activación necesaria para que los choques entre las moléculas
sean eficaces, aumentando la velocidad de las reacciones directa e inversa, y alcanzándose el equilibrio
muy pronto.

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Ejercicio
60) En relación con el proceso Haber-Bosch de síntesis de amoniaco:
a) Escribe y ajusta la reacción que utiliza el proceso.
b) De acuerdo con la estequiometría de la reacción, justifica qué presiones (altas o bajas) serían las
más adecuadas para aumentar el rendimiento de amoniaco.
c) Sabiendo que es una reacción exotérmica en sentido directo, justifica qué temperaturas (altas o
bajas) serían las más adecuadas para aumentar el rendimiento de amoniaco.
d) Explica por qué el amoníaco se licúa y se separa de la mezcla de gases.
e) Si las temperaturas bajas favorecen el rendimiento de amoníaco ¿Por qué el reactor trabaja en
torno a 500ºC?
f) Indica el catalizador que se utiliza en el proceso y explica cómo actúa sobre los gases.
g) ¿Se utiliza el catalizador para aumentar el rendimiento en amoniaco? Justifica la respuesta.

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