Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química

Curso de Fisicoquimica

EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Yadira Romy Ruby Arenazas Saavedra yadira.arenazas@unmsm.edu.pe

UNMSM, FQIQ, DAFQ., EAP QUIMICA / ING. QUIMICA C.U. Lima 31de julio del 2020, Perú.

Resumen
Con el objetivo de determinar el diagrama temperatura-composición y el diagrama x-y para una
mezcla líquida de 1-propanol y agua desionizada, se realizaron las mediciones de  los índices de
refracción de 10 diferentes mezclas 1-propanol con agua destilada, para la determinación de la
curva patrón y las mediciones de temperaturas de ebullición e índices de refracción para 14  
mezclas de 1-propanol y agua. Se utilizó el equipo de destilación que constaba de un refrigerante de
reflujo y otros materiales . A partir de los datos obtenidos se halló la ecuación de la curva patrón de
las mezclas, utilizando  esta curva patrón y los índices de refracción  se hallaron los porcentajes de
las fracciones molares de las  mezclas, lo cual sirvió para elaborar los 2 diagramas, el primero
temperatura-composición y el segundo diagrama x-y (residuo-destilado), que se fundamenta en los
sistemas azeotrópicos de la ley de Raoult para sistemas no ideales a presión constante,
obteniéndose una curva  con desviación positiva de la ley de Raoult con un punto mínimo que fue el
punto azeotrópico de %X=35.91, T ºC=87.5.

Palabras clave: equilibrio liquido-vapor, 1-propanol, ley de Roult, diagrama temperatura-

composicion, soluciones reales, mezclas azeotrópicas, punto azeotrópico.

Introducción cumple con la aditividad de volúmenes y

El equilibrio líquido-vapor nos ofrece
información necesaria para predecir el
comportamiento de la solución, también
propiedades termodinámicas; es importante en
la separación de líquidos por destilación
aplicables tanto en el laboratorio, como
también en la industria. [ CITATION Ira04 \l
2058 ]
En este informe se destilará una mezcla
binaria con el objetivo de hallar el diagrama
de temperatura-composición y el diagrama
x(destilado) y y(residuo) del sistema 1-
propanol y agua a presión constante.
Disolución ideal
En una disolución ideal de A moléculas y B
moléculas , las interacciones A-B son idénticas
a las interacciones A-A y B-B. Además, se
también se cumple la ley de Raoult:
Pi=x i × P¿i
En una disolución ideal se cumple:
Si las fases líquida y gas están en equilibrio, la
siguiente ecuación es válida para cada
componente de la disolución, donde μi es el
potencial químico de la especie i:
 
μdisolucion =μ vapor ………………..1
i i
 El potencial químico de una sustancia fase gas
está relacionado con su presión parcial, Pi ,
por :
Pi
vapor o
μi =μi + RTln o ……….…..2
P
 
Dónde μºi es el potencial químico del
componente puro i en la fase gas a la presión

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del estado estándar Pº =1 ¯¿. Como el equilibrio constante e igual a 1 atmósfera.[ CITATION
μdisolucion
i =μ vapor
i , la ecuación 2 se puede Ira04 \l 2058 ]
escribir de la forma:

disolucion o Pi
μi =μ i + RTln ……….……3
Po

Para un líquido puro i en equilibrio con su

¿ ¿ ¿
vapor, μi ( liquido )=μi ( vapor )=μi .Por tanto, el
potencial químico de un líquido puro viene
dado por:
 
¿ o Pi¿
μi =μi + RTln o ………......….4
P
Sustrayendo las ecuaciones 5 – 4, obtenemos:
P
μdisolucion
i =μ ¿i + RTln i¿ Figura 1. .Diagrama de fases líquido vapor de
Pi
temperatura frente a la composición para una
 
¿ disolución ideal a temperatura constante
Para una disolución ideal, Pi=x i × Pi Fisicoquímica Levine
combinando las ecuaciones se obtiene la 3 y 4
se obtiene la ecuación central que describe las
Disoluciones no ideales (reales)
disoluciones ideales:
Si dos líquidos volátiles inmiscibles se
μdisolucion
i =μ ¿i + RTln x i………….5 combinan para formar disoluciones no se
  obedece la ley de Raoult. Esto es así debido a
Esta ecuación 5 relaciona la el potencial que las interacciones en una solución vine a y
químico de un componente de una disolución b no son iguales. Si las interacciones b-b o a-
ideal con el potencial químico de la forma a, son menos atractivas que las interacciones
líquida pura del componente y la fracción a-b se observarán desviaciones negativas  de la
molar de ese componente de la disolución. ley de Raoult, un ejemplo de la disolución
Esta ecuación es Útil para describir la binaria con desviaciones positivas de la ley de
termodinámica de las disoluciones en las que Raúl es el CS2 con acetona.
todos los componentes son volátiles y
miscibles en todas proporciones.[ CITATION
Eng06 \l 2058 ]
Disolución ideal a presión constante:
Se considera el diagrama de fases líquido
vapor a presión constante de dos líquidos que
forman una disolución ideal este tratamiento es
parecido al caso de temperatura constante
representaremos gráficamente T frente a XB la
fracción molar global de uno de los
componentes este diagrama de fase se
encuentra en la figura 2 TB y TC son los
puntos de ebullición normal de los líquidos C
y B puros suponiendo que la presión es

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Fig 2. Esquemas de Presión versus
composición y
temperatura versus composición
para sistemas que muestran (a)una
fuerte desviación positiva y (b) una
fuerte desviación negativa de la ley
Raoult. Ira N. Levine,
Fisicoquimica.
Azeótropos
El comportamiento de una disolución
azeotrópica en la ebullición es semejante al de
un compuesto puro, se tendrá una composición
y una temperatura a presión constante en
donde ebulliran los dos líquidos sin distinción.
El azeotropo más conocido es el que forman el
agua y el etanol a una atmósfera la
composición azeotrópica es del 96% en peso
de etanol y el punto de ebullición es 78.2 Cº,
que está por debajo de los puntos de ebullición
normales del agua y del etanol.[ CITATION
Ira04 \l 2058 ]
Parte Experimental
Se utilizó el  equipo de destilación para
líquido-vapor del sistema 1-propanol y agua .
Una vez limpio y seco el matraz de 3 bocas de
125 ml y refrigerante de reflujo, se armó el
equipo de destilación y se vertió 20 ml de  1-
propanol al matraz  y se colocó el termómetro
de manera que el bulbo de éste,  quede
sumergido a la mitad, una vez el matraz de  En la tabla 3 se presentan los sistemas de 20ml
tres bocas este [ CITATION Hay17 \l 2058 ]
3
cerrado con sus respectivos  tapones ,  se lleva
a ebullición el  1-propanol con una manta
calefactora, y a una temperatura constante se
lee y anota la temperatura de ebullición,
después se enfría el matraz en un baño maría ,
luego se toma 1 ml de muestra de 1-propanol
(residuo) con la pipeta  extraído del matraz en
un tubo limpio y seco inmediatamente se tapa
el tubo con un tapón, después  se mide 1ml de
1-propanol  (destilado)  y se midieron los
índices de refracción de cada una  de las 2
muestras obtenidas residuo y destilado,
después se repiten los pasos para los
incrementos de 0.4, 0.4, 0.4,  0.5, 0.5 ml de
agua destilada en 20ml de 1-propanol.
Finalmente se lavó y seco el balón pero esta
vez  para colocar 20 ml  de agua destilada y se
volvió a repetir la experiencia con los
incrementos de 1, 3, 5, 7, 8,  8.5,  9,  9.5 ml de
1-propanol. 
Adicionalmente se realizaron 10 mezclas de 3,
2.9, 2.8, 2.5, 2.1, 1.7, 1.4, 1, 0.5, 0 ml de 1-
propanol con  0, 0.1, 0.2, 0.5, 0.9, 1.3, 1.6, 2,
2.5 y 3 ml  de agua destilada respectivamente,
cada mezcla en su respectivo  tubo  y tapón; 
luego de obtener  las mezclas, se midieron sus
índices de refracción para lo cual se utilizó
acetona para limpiar el prisma del
refractómetro antes de verter unas gotas de
cada mezcla.
Análisis y Discusión de Resultados
En la tabla 1 se presentan las mezclas en
diferentes volúmenes de 1-propanol y agua,
los índices de refracción de las mezclas y las
fracciones molares del 1-propanol, con los
cuales permitieron la determinación de la
curva patrón para la mezcla.
En la tabla 2 se presentan los sistemas de 20ml
de 1-propanol en incrementos de agua , sus
temperaturas de ebullición, los índices de
refracción del destilado y residuo, además los
porcentajes de fracción molar del destilado y
residuo de cada sistema, calculados gracias a
la ecuación de la curva patrón en la cual
reemplazamos los índices de refracción del
destilado y residuo de cada mezcla.
de agua en incrementos de 1-propanol, sus
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temperaturas de ebullición los índices de Conclusiones

refracción del destilado y residuo, además los La grafica composición temperatura brindó
porcentajes de fracción molar del destilado y una desviación positiva de la ley de Roault,
residuo de cada sistema, calculados gracias a con un punto mínimo azeotrópico donde se
la ecuación de la curva patrón en la cual igualaron las temperaturas de ebullición a
reemplazamos los índices de refracción del 87.5ºC y la composición fue %X A de 35.53 .
destilado y residuo de cada mezcla. Las fracciones molares del destilado de la fase
En la tabla 4 se presentan los porcentajes de vapor fueron valores altos de 1-propanol por
fracción molar de destilado y residuo tanto del ello la fase vapor será rica en el componente
sistema de 20 ml de 1-propanol en más volátil. Se obtuvo un error alto en la
incrementos de agua como del sistema de determinación de la composición del punto
20ml de agua en incrementos de 1-propanol azeotrópico debido a fallas en la medición de
con sus respectivas temperaturas de ebullición las índices de refracción y finalmente algunos
con las cuales se obtuvo el diagrama de datos de composición de las mezclas que no
composición de x(residuo) y y(destilado) en el brindaron una correlación con la mayoría de
cual se observó un punto de corte que los otros datos pueden ser eliminados.
significo una misma composición del residuo
y destilado y el diagrama temperatura-
composición que se distinguió un punto de
corte (azeotrópico), que fue mínimo. Referencias bibliográficas
x
1. N.Levine I. Fisicoquimica. Quinta ed. Madrid: McGraw Hill/Interamericana de España, S.A.;
2004.
2. Engel T. Quimica Fisica Ribera del Loira: Pearson Educacion S. A.; 2006.
3. M. HW. Handbook of chemistry and physics. 97th ed. New York: Taylor & Francis Group,
LLC; 2017.
4. Pruton My. Fundamentos de Fisicoquimica Mexico: Limusa Willey, S.A.; 2016.
5. Jang LK. Prediction of vapor-liquid equilibrium for a non-ideal binary mixture based on the
azeotropic condicion. California: University Long Beach, Chemical Engineering; 2017.
6. Castellan Gw. Fisicoquimica. Segunda ed. Mexico: Addison Wesley Iberoamericana S.A.;
1987.
x

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Tabla1. Preparación de la curva patrón. A: 1-propanol y B: agua.

Nº VA (mL) VB (mL) nA nB xA nD

1 3.0 0.0 0.04020 0.0000 1.0000 1.3842

2 2.9 0.1 0.03886 0.0055 0.8750 1.3838

3 2.8 0.2 0.03752 0.0111 0.7720 1.3836

4 2.5 0.5 0.03350 0.0277 0.5470 1.3815

5 2.1 0.9 0.02814 0.0499 0.3610 1.3770

6 1.7 1.3 0.02278 0.0720 0.2400 1.3728

7 1.4 1.6 0.01876 0.0887 0.1750 1.3669

8 1.0 2.0 0.01340 0.1108 0.1080 1.3589

9 0.5 2.5 0.00670 0.1385 0.0460 1.3469

10 0.0 3.0 0.00000 0.1662 0.0000 1.3331

Tabla 2. Sistemas compuestos de 20 ml de 1-propanol con incrementos de agua

%XB %XA
Nº VA VB T ( C) nDx nDy
(x) (y)
7 1.0 20 98.0 1.3550 1.3342 8.45 0.3
8 3.0 20 95.0 1.3717 1.3386 23.09 1.7
9 5.0 20 93.0 1.3737 1.3406 26.67 2.3
10 7.0 20 91.5 1.3533 1.3511 7.57 6.5
11 8.0 20 88.5 1.3762 1.3511 32.70 6.5
12 8.5 20 88.2 1.3570 1.3531 9.56 7.5
13 9.0 20 88.0 1.3754 1.3529 30.53 7.4
14 9.5 20 98.0 1.3550 1.3342 8.45 0.3

Tabla 3 sistemas compuestos de 20ml de agua con incrementos de 1-propanol

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%XB %XA
Nº VA VB T ( ºC) nDx nDy
(x) (y)

1 20 0.0 93.0 1.3839 1.3843 94.9 100.0

2 20 0.4 90.0 1.3828 1.3842 64.5 100.0

3 20 0.4 89.0 1.381 1.3838 52.3 89.9

4 20 0.4 88.5 1.3797 1.3828 45.7 64.5

5 20 0.5 88.1 1.3791 1.3816 43.0 55.8

6 20 0.5 87.5 1.3774 1.3773 36.5 36.1

Tabla Nº4. Datos de %X destilado y %X residuo con su respectiva temperatura de ebullició n
para la grá ficas.

%X destilado %X residuo Teb(ºc)

4.25 0.32 98.5

8.94 0.45 98.0
22.79 1.93 95.0
26.07 2.65 93
29.74 7.86 88
31.90 6.99 88.5
35.91 35.53 87.5
43.58 57.24 88.1
46.73 64.66 88.5
53.86 74.76 89
78.79 78.79 93

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Tabla Nº5.Resultados de composición y temperatura del punto azeotropico.

  composicion %X A temperatura(ºC)
mezcla azeotropica 3 5.91 87.50

Tabla Nº6 .Porcentajes de error del punto azeótropico.

%Error %Error
composición temperatura (ºC)

-25.99 0.68

1.39
1.38 f(x) = − 0.28 x⁶ + 1.31 x⁵ − 2.43 x⁴ + 2.27 x³ − 1.17 x² + 0.34 x + 1.33
R² = 1
1.37
1.36
1.35
nD

1.34
1.33
1.32
1.31
1.3
0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600 0.700 0.800 0.900 1.000
XA

Figura Nº 3. Curva patró n a 21 ºC A: 1-propanol y B: agua a presió n constante.

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80.00

70.00

composició n de vapor(%) y
60.00

50.00

40.00

30.00

20.00

10.00

0.00
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00

composició n de liquido(%) x

Figura Nº 4. Diagrama de equilibrio x-y (residuo-destilado)

100
98
Temperatura(ºC)

96
94
92
90
88
86
84
82
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00 70.00 80.00 90.00
%Xdestilado & %Xresiduo

Figura Nº 5. Diagrama temperatura versus composició n con punto azeotró pico.

ANEXO
Cálculos

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Determinación de la composición del destilo y residuo.

a) Calculo del %molar del componente más volátil en cada una de las mezclas preparadas en
4.2.(Tabla 2).
Ejemplo de cálculo:
Hallando la fracción molar del 1-propanol para la 1era mezcla de la tabla 1, XA:
 Número de moles del 1-propanol para la 1era mezcla de la tabla 1, nA:

m A =ρ A ×V A
g
m A =0.08053 ×3 mL
mL
m A =2.4159 g

m
nA=
Ḿ
2.4159 g
nA=
60.095
n A =0.0402

 Número de moles del agua para la 1era mezcla de la tabla 1, nB:

m=ρ ×V
g
m=0.9982 × 0 mL
mL
m=0 g

n A =¿ 0mol

nA
XA=
nA+ 0

XA=1

b) Construya la curva de Índice de Refracción vs % molar del componente más volátil, para
las mezclas de la Tabla 2 (Curva patrón).
Anexado en Análisis y discusión de resultados.

c) Del gráfico, determine el % molar del componente más volátil de cada una de las muestras
del destilado y residuo.
Ejemplo de cálculo:
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Para la 1era mezcla de 20ml de 1-propanol en 0mL de agua, hallamos X del residuo de
la tabla 2:
El índice de refracción obtenido experimentalmente:
n DX = 1.3839

Reemplazando en la ecuación de la curva patrón (n DX = y ¿:

y = -0.2756x6 + 1.3134x5 - 2.4284x4 + 2.2675x3 - 1.1677x2 + 0.3418x + 1.3332

Resolvemos la ecuación de 6to grado en Excel para fines prácticos, obteniéndose :

X residuo=0.7879 % X x =78.79 %

Para la 1era mezcla de 20ml de 1-propanol en 0mL de agua, hallamos X del destilado
de la tabla 2:
n Dy = 1.3843
Reemplazando en la ecuación de la curva patrón (n Dy = y ¿:
y = -0.2756x6 + 1.3134x5 - 2.4284x4 + 2.2675x3 - 1.1677x2 + 0.3418x + 1.3332
Resolvemos la ecuación de 6to grado en Excel para fines prácticos, obteniéndose :

X destilado=0.7879 % X y =78.79 %

Determinación de las Propiedades del Azeótropo.

a) Construya el diagrama x-y para el sistema (composición en el vapor vs cpmposicion en el
líquido)
Anexado en Análisis y discusión de resultados.

b) Construya el diagrama temperatura composición del sistema A-B.

Anexado en Análisis y discusión de resultados.

c) Basándose en los diagramas anteriores determine la composición y temperatura de

ebullición de la mezcla azeotrópica .Compare estos valores con los teóricos.

composicion % X A tempertatura
mezcla azeotropica 35.91 87.5
 Porcentaje de error de la Composición
composicionteorica −composicionexperimental
%E= | composiconteorica | × 100

%E= |28.10−35.91
28.10 |×100
%E=¿-27.79%

 Porcentaje de error de la temperatura azeotrópica.

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temperatura azeotropicateorica−temperatura azeotropica experimental

%E= | temperatura azeotropicateorica | × 100

%E= |88.10−87.50
88.10 |× 100
%E=¿0.68%

Tabla Nº 7 .Condiciones de laboratorio.

Presión Temperatura Humedad
(mmHg) (°C) relativa %

756 21 94

Tabla Nº8 . Datos teóricos del agua y 1-propanol.

 
       
  g g T ebullición
ρ( ) M( )
muestra mL mol (°C)
 
1-propanol 0.8053 60,095 97.20
agua 0.9982 18.015 100.0

Tabla Nº 9 . Datos teóricos del punto azotrópico.

%composición Temperatura
XA (Cº)
88.10[ CITA
Punto
28.10 TION Hay17
azeotrópico
\l 2058 ]

11