FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA ORGANICA

ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE QUIMICA

CURSO: PRODUCTOS NATURALES

SEMESTRE 2020-2

FLAVONOIDES

Profesor: Nino Castro Mandujano

ocastrom@unmsm.edu.pe
 FLAVONOIDE
• Es uno de los grupos mas numerosos
• Distribuidos ampliamente en la naturaleza.
• Conocidos algunas veces como antocianinas.
• Se conocen como 10 clases de flavonoides.
• Todos los flavonoides tienen 15 átomos de
carbono.
• Tienen un núcleo básico C6-C3-C6.

• Tienen dos anillos aromáticos llamados A y B, y que estos están unidos

por 3 átomos de carbono que pueden o no formar un anillo. Si lo tiene
seria el anillo C.
• Los flavonoides se dividen en 3 clases, dependiendo del sitio de
unión del anillo con el benzopirano A:
• Los flavonoides 1 (2-fenilbenzopiranos),
• Isoflavonoides2 (3-benzopiranos).
• Neoflavonoides3 (4-benzopiranos).
Clasificación de los flavonoides según el sitio de unión del anillo B
• Cada uno de las clases de flavonoides , suele encontrarse bajo la forma de glicósidos
con una , dos o tres unidades de azúcar, generalmente en los carbonos 3 y/o 7. los
azucares mas comunes son: la glucosa, galactosa, ramnosa, xilosa y arabinosa.
• Es frecuente, que diferentes azucares se hallen unidos a una misma aglicona y en
diferentes posiciones
• Debido a la complejidad de la mezclas de agliconas y/o glicósidos, su
estudio es en forma de aglicona en extractos de plantas que
previamente son hidrolizados.

• Se encuentran en diferentes partes de la planta.

• Son solubles en agua y etanol

• Tiene su carácter fenólico

• Intensa absorción en la región ultravioleta visible debido a la
presencia de sistemas aromáticos y conjugados.
 Biflavonoides

• Los biflavonoides se asemejan a la de sus monómeros.

• Los monómeros y dímeros se pueden distinguir por CCD
• Los biflavonoides aislados en musgos son mucho mas polares que los de otras
plantas.
• Los flavonoides se forman biogenéticamente a través de la
ruta del shikimato y del acetato malonato.

• La chalcona es el flavonoide inicialmente formado a partir

del cual se formas los demás tipos de flavonoides.
Investigaciones sobre el brócoli
 Usos y aplicaciones de los
flavonoides

• Los flavonoides se emplean como colorantes de lana.

• Actualmente se usan en la conservación de grasas y jugos de

frutas por su propiedad antioxidantes.

• También son edulcorantes como el glicósido de la dihidrochalcona

• Insecticida como la rotenona

• La actividad farmacologica de los flavonoides es amplia:
• Contra fragilidad capilar las bioflavonoides.
• Dilatadores de las coronarias las proantocianidinas.
• Espasmolitica los glicosidos de la apigenina.
• Antihepatotoxica la silimarina.
• Antimicrobiana, colerética, estrogena, diuretica, etc.
 Aplicaciones
de los flavonoides
EJEMPL
O1
EJEMPLO 2
 Proceso de aislamiento:
extraccion, separacion y
purificación

Multimed 2010; 14(3)

Julio-Septiembre

Ministerio de Salud Pública.

Filial de Ciencias Médicas "Efraín Benítez Popa".
Bayamo-Granma.
Método para la obtención de flavonoides de hojas de
Tamarindus indica Lin.
A method for the obtention of flavonoids from the
leaves of Tamarindus indica Lin.
 
Valentín Balbuena Escalona1; Isabel Calderius
Espinosa2.

1 Licenciado en Biología. Profesor Auxiliar. E-mail:

vbalbuena@grannet.grm.sld.cu
 Reacciones de coloración
• Reacción de Shinoda.- el extracto etanolico incoloro o ligeramente amarillo se
coloca se le coloca un trozo pequeño de magnesio y unas gotas de HCl
concentrado. La coloración inmediata indica la presencia de flavonas, y
flavonoles, amarillo y rojo respectivamente.
• Reacción con álcalis.- las coloraciones es amarillo a naranja para la presencia
de flavanas, flavanonoles e isoflavonas.
• Prueba de Marini Bettolo.
• Reacción con H2SO4 concentrado
• Reactivo de Dimroth
• Reacción con FeCl3
 Separación y/o purificación –TECNICAS CROMATOGRAFICAS

• Hay variadas técnicas cromatográficas y condiciones de trabajo.

• Cromatografía en papel.
• Cromatografía de capa preparativa o de capa delgada.
• Cromatografía empleando cromatofolios.
• Cromatografía capa delgado bidimensional
• Empleando el CROMATOTRON (cromatografía circular)
• La detección de flavonoides en
cromatografía de capa delgada
puede hacerse por el color que
desarrollen en el visible o en el
UV, apareciendo como manchas
fluorescentes azules, rosadas,
naranjas, purpuras, etc.
• Estas se intensifican por
exposición en amoniaco.
 • Continuación

• También se usan
agentes
cromogénicos
como la
vainillina-HCl
• La cromatografía en columna CC, técnica para separar y purificar preliminar.
 Separación:
Empleando el CROMATOTRON
(cromatografía circular)
 Espectroscopia UV - Visible
• El método mas usual para el análisis preliminar de la estructura de un flavonoide es la
absorción –UV-visible.
• Sirve para identificar el tipo de flavonoide como el modelo de oxigenación.
• También se emplean reactivos de desplazamiento (desplazamiento de las bandas de
absorción), estos son:
• Acetato de sodio
• Metóxido de sodio
• Cloruro de aluminio
• Acido bórico-acetato de sodio

• Los espectros UV –visibles de los flavonoides son determinados en solución MeOH

• El espectro consiste típicamente de dos máximos de absorción:
• Rango de 240-285 nm (Banda II, BII) y
• Rango de 300-350 nm (Banda I, BI).
 Ejemplos
Si tenemos OH en C7 (anillo A) éste va a contribuir en la resonancia en la Banda II, va a producir un
desplazamiento batocrómico (mayor λ).
Si tenemos OH en C4´ entonces va a aumentar el desplazamiento de la λ del anillo B o sea Banda I.

λmax. (EtOH, nm) Banda I (B) Banda II (A)

λ(nm) λ(nm)

3-hidroxiflavona 344 239

Flavonol básicamente (A)

3,5,7- trihidroxiflavona (más OH en anillo A) entonces 345 268

la banda II, es la que más cambia (mayor λ)

3,3',4‘- trihidroxiflavona (más OH en el anillo B) 368 240

entonces la banda I, es la que más cambia)

3,5,7,4‘- tetrahidroxiflavona OH en los 2 anillos A y B. 368 266

• En general si el compuesto es amarillo se puede pensar que es flavonoide,
chalcona, aurona ó caroteno, por UV se puede descartar caroteno cuyo valor es
más de 450 nm y otros.
Tipos de Flavonoides Banda II (A)(nm) Banda I (B) (nm)
Flavona 250-280 310-350
Flavonoles (3-OH sust.) 250-280 330-360

Flavonol (3-OH libre) 250-280 350-385

Isoflavona 245-275 310-330
Flavononas 275-295 300-330
Chalconas 230-270 (baja intensidad) 340-390

Auronas 230-270 (baja intensidad) 380-430

Antocianidinas y Antocianinas 270-280 465-560

 USOS DE REACTIVOS DE
DESPLAZAMIENTO
Son reactivos que van hacer variar los
valores de λ máx.
Batocrómico :desplaza a mayor λ
Hipsocrómico: desplaza a menor λ
 BII (A) λmax (EtOH,nm)
1) NaOAc: (sólo) 250
HO O
+ NaOAc 270 ∆λ=20nm
Base débil

O
Forma sal c /OH (los +
ácidos)
7- hidroxiflavona
Detecta presencia de OH
en C-7 y C-4´ OH

OMe O
Hay desplazamiento
batocrómico de BII o BI BII(A) BI (B)
MeO OMe
OH O 274 340
 
+ NaOAc ∆λ=0 348,396 h
NO OH en C-7 hay OH en C-4´
penduletina
 Espectroscopia IR aplicados los flavonoides

• Algunas absorciones características son:

• C=O entre 1680-1640 cm-1
• Aromáticos entre 1600 y 1500 cm-1
• Presencia de OH quelatado (o-hidrocetona) a 3500-3200 cm-1
 RMN aplicado a flavonoides

• Las primeras mediciones de RMN de flavonoides se corria en CDCl3.

• Actualmente las agliconas y los glicosidos se corren en DMSO-d6.
Ejercicio
1
Rutina
RMN-C13
Espectrometría de masas aplicado a flavonoides

• La gran ventaja para flavonoides es la cantidad muy pequeña de muestra

para el análisis.
• Recordar los pesos moleculares básicos paras los diferentes núcleos:

• 222 para las flavonas, Isoflavonas y auronas

• 224 para flavanonas y chalconas
• 238 flavonoles
• 240 para dihidroflavonoles
• Incremento de 16 por cada OH
• Incremento de 30 por cada Metoxilo
CUANTIFICACION DE FLAVONOIDES