UNIVERSIDAD AUTONOMA DE TLAXCALA

FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS INGENIERIA Y TECNOLOGIA

LICENCIATURA EN QUIMICA INDUSTRIAL

QUIMICA ANALITICA
Dr. María Inés Flores Conde

PUNTO DE EQUIVALENCIA EN REACCIONES REDOX Y VARIACIÓN DEL POTENCIAL EN UNA

VALORACIÓN REDOX

Esmeralda Vazquez Montiel

 VALORACIÓN REDOX

• Una valoración redox se basa en una reacción de óxido-reducción entre el analito y el valorante. Es decir, son aquellas valoraciones en las que en la
reacción que tiene lugar entre el analito y el valorante hay transferencia de electrones: una de las sustancias gana electrones y simultáneamente la otra
los pierde. La sustancia que gana electrones se reduce, disminuye su estado de oxidación y por lo tanto es el agente oxidante. La sustancia que pierde
electrones aumenta su estado de oxidación, es quien se oxida y actúa como agente reductor.

• En una valoración redox a veces es necesario el uso de un indicador redox que sufra un cambio de color y/o de un potenciómetro para conocer el punto
de equivalencia y punto final. En otros casos las propias sustancias que intervienen experimentan un cambio de color que permite saber cuando se ha
alcanzado ese punto de equivalencia entre el número de moles de oxidante y de reductor, como ocurre en las iodometrías o permanganometrías.
 MÉTODO Y MATERIAL EMPLEADO

• En otras valoraciones o volumetrías, (ácido-base, complexometría, de precipitación) se registra la

concentración de una sustancia en función del volumen de sustancia valorante añadida, para
determinar el punto final.

• En una valoración redox se prefiere medir el potencial eléctrico (en voltios) como una medida de
cómo transcurre la transferencia de electrones entre el reductor y el oxidante. Para ello se emplean
electrodos específicos conectados a un potenciómetro. Cerca del punto de equivalencia o punto final
de la valoración se observa un cambio muy brusco de dicho potencial.

• Para la determinación experimental se utilizan: buretas, matraces, vasos de precipitados, probetas,

pipetas, etc.
• Las volumetrías redox se basan en reacciones de transferencia de electrones entre dos pares
redox. Estas reacciones suelen abordarse aplicando la ecuación de nernst de cada par redox, que
en este tema escribiremos de la forma usual a 25ºc:

• Donde Oxi es el oxidante o forma oxidada, Red el reductor o forma reducida y n el número de
electrones que intercambian el oxidante y el reductor.
 CURVAS DE VALORACIÓN

• En las volumetrías de oxidación-reducción la curva de valoración representa la variación del

potencial en función del volumen de valorante añadido. Debido a la dependencia logarítmica de
la ecuación de Nernst, las curvas de valoración poseen también un trazado sigmoidal. Además,
cuando se valora un reductor con un oxidante, el potencial aumenta y la curva será sigmoidal
ascendente; mientras que si un oxidante se valora con un reductor el potencial disminuye y la
curva será sigmoidal descendente. En volumetrías redox también es posible obtener una curva de
valoración exacta en la forma V= f (E)

Curva de valoración redox en una oxidimetría, usando

disolución de Ce4+ para valorar un reductor como Fe2+, donde
se muestra el punto de equivalencia y el volumen de oxidante
consumido
 PUNTO DE EQUIVALENCIA

• El punto de equivalencia o punto estequiométrico de una reacción química se produce durante una
valoración química cuando la cantidad de sustancia valorante agregada es estequiométricamente
equivalente a la cantidad presente del analito o sustancia a analizar en la muestra, es decir reacciona
exactamente con ella.
• Un gráfico o curva de valoración muestra un punto de inflexión en el punto de equivalencia. Un
hecho sorprendente sobre la equivalencia es que en una reacción se conserva la equivalencia de los
reactivos, así como la de los productos.

• El punto final (similar, pero no idéntico que el punto de equivalencia) se refiere al punto en que el
indicador cambia de color en una valoración de colorimetría. La diferencia entre ambos se llama
error de valoración y debe ser lo más pequeña posible.
PUNTO DE EQUIVALENCIA Y PUNTO FINAL
Método Descripción
Indicadores Sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio químico. Un indicador ácido-base o indicador de pH (por ejemplo, fenolftaleína) cambia de color
dependiendo del pH del medio, y así señalan el punto final o punto de equivalencia de una volumetría ácido-base
químicos
Cambio de color A veces una de las sustancias que intervienen en la valoración sufre un cambio de color que sirve para saber cuando ha concluido el proceso de titulación. Estas
sustancias reciben el nombre de autoindicadores. En estas reacciones, por tanto, no hace falta agregar ningún indicador químico. Esto es frecuente en valoraciones
(autoindicadores) redox, por ejemplo, cuando los diferentes estados de oxidación del producto y del reactivo poseen diferentes colores, como es el caso del permanganato de potasio

Potenciómetro Un potenciómetro también puede ser utilizado para detectar el punto de equivalencia. Es un instrumento que mide el potencial eléctrico de un electrodo sumergido en la
disolución. Se utilizan para valoraciones basadas en una reacción redox, pues el potencial del electrodo de trabajo va a cambiar muy rápidamente cuando se alcanza el
punto de equivalencia.

pH-metro Este instrumento es un potenciómetro que utiliza un electrodo cuyo potencial depende de la cantidad de iones H3O+ en la disolución. Este es un ejemplo de un electrodo
selectivo de iones. Esto permite que sea posible medir el pH de la disolución a medir durante toda la valoración o titulación. En el punto de equivalencia, habrá un
cambio importante y repentino del pH medido. Puede ser más preciso que el método del indicador químico, y es muy fácil de automatizar

La conductividad de una disolución depende de los iones que están presentes en ella. Durante muchas valoraciones, la conductividad cambia de manera significativa.
Conductancia Esto cambia la conductividad de la disolución. La conductancia total de la disolución depende también de los otros iones presentes en la disolución, como los
contraiones. No todos los iones contribuyen de igual manera a la conductividad, ésta también depende de la movilidad específica de cada ion particular y de la fuerza
iónica. Por lo tanto, predecir el cambio en la conductividad es más difícil que medirlo.

Precipitación Si un producto de una reacción en disolución es un sólido, entonces se forma un precipitado durante la valoración. Un ejemplo clásico es la reacción entre los iones
Ag+ y Cl- para formar una sal muy poco soluble, el cloruro de plata, AgCl. Sorprendentemente, esto normalmente hace que sea difícil determinar el punto final con
precisión. Como consecuencia, las valoraciones de precipitación a menudo tienen que hacerse como valoraciones inversas o retrovaloraciones. Se emplean técnicas
electroanalíticas, o electrométricas, o métodos específicos como el método de Fajans, método de Mohr o método de Volhard.
Método Descripción

Calorimetría isotérmica Un calorímetro de valoración isotérmica utiliza el calor producido o consumido por la reacción para determinar el punto de equivalencia.
Esto es importante en las valoraciones bioquímicas, tales como la determinación de la manera en la que los sustratos se unen a las enzimas.
Se emplea sobre todo para la determinación de parémetros termoquímicos como la entalpía de reacción

La volumetría termométrica es una técnica extremadamente versátil. Se diferencia de la volumetría calorimétrica por el hecho de que el
Volumetría termométrica calor de la reacción (como se indica por el aumento o caída de temperatura) no se utiliza para determinar la cantidad de analito en la
disolución de la muestra. En vez de eso, el punto de equivalencia se determina por la tasa de cambio de temperatura

Espectroscopia La espectroscopia se puede utilizar para medir la absorción de luz por la disolución durante la valoración y sus variaciones, si se conoce el
espectro de absorción del reactivo, sustancia valorante o producto. Las cantidades relativas de reactivos y de productos se pueden utilizar
para determinar el punto de equivalencia. Alternativamente, la presencia de sustancia valorante libre o sobrante (que indica que la reacción
se ha completado) se puede detectar en niveles muy bajos.

La amperometría se puede ser utilizar como una técnica de detección (valoración amperométrica). La corriente eléctrica producida por la
Amperometría oxidación o la reducción de cualquiera de los reactivos o productos en un electrodo de trabajo dependerá de la concentración de esta especie
en la disolución. El punto de equivalencia puede ser detectado como un cambio en dicha corriente.
 VARIACIÓN DEL POTENCIAL EN UNA VALORACIÓN
REDOX
• Según la ecuación de Nernst, la variación del potencial es función logarítmica del cambio de
concentración de los componentes de la reacción de valoración; por tanto, la curva tiene forma
sigmoidea. Durante gran parte de la valoración el E no varía prácticamente, pero en la región del
punto de equivalencia el cambio de potencial es muy acusado.