Introduccin En los captulos que siguen vamos a aprender acerca de las caractersticas especficas de qumica analtica.

En el proceso, vamos a hacer y responder a preguntas tales como Cmo tratamos los datos experimentales? Cmo nos aseguramos de que nuestros resultados son precisos? Cmo obtener una muestra representativa? y Cmo seleccionar una tcnica analtica apropiada? Antes de examinar ms de cerca a estas y otras preguntas, primero revisaremos algunas herramientas bsicas tericas y experimentales de importancia para los qumicos analticos.

2A Clculos numricos en qumica analtica La qumica analtica es de por s una ciencia cuantitativa. Tanto la determinacin de la concentracin de una especie en una solucin, la evaluacin de una constante de equilibrio, midiendo una velocidad de reaccin, o dibujar una correlacin entre la estructura de un compuesto y su reactividad, los qumicos analticos deben hacer mediciones y realizar clculos. En esta seccin se revisan brevemente varios temas importantes relacionados con el uso de clculos numricos en qumica analtica.

2A.1 Unidades fundamentales de medida Imagnese que usted encuentra las siguientes instrucciones en un procedimiento de laboratorio: "Transfiera 1,5 de la muestra a un matraz aforado de 100 y diluir el volumen" Cmo hacer esto? Est claro que estas instrucciones son incompletas ya que las unidades de medida no se indican. Compare esto con una instruccin completa: "Transfiera 1,5 g de su muestra a un matraz aforado de 100 ml y diluir el volumen" Esta es una instruccin que usted puede seguir fcilmente. Las mediciones suelen consistir en una unidad y un nmero que expresa la cantidad de esa unidad. Desafortunadamente, muchas unidades diferentes se pueden utilizar para expresar la misma cantidad fsica. Por ejemplo, la masa de una muestra que pesaba 1,5 g tambin puede expresarse como 0,0033 libras o 0,053 oz. Por consistencia, y para evitar confusiones, los cientficos utilizan un conjunto comn de unidades fundamentales, varios de los cuales se enumeran en la Tabla 2,1. Estas unidades se llaman unidades SI (por Sistema Internacional de Unidades). Las mediciones que se definen utilizando las unidades SI son fundamentales. Por ejemplo, podemos medir la cantidad de calor producido durante una reaccin qumica en julios, (J), donde

La Tabla 2,2 proporciona una lista de otras importantes unidades derivadas SI, as como unas pocas comnmente utilizadas, ajenas al SI. Los qumicos suelen trabajar con medidas que son muy grandes o muy pequeas. Un mol, por ejemplo, contiene 602.213.670.000.000.000.000.000 partculas, y algunas tcnicas analticas pueden detectar tan poco como 0,000000000000001 g de un compuesto. Por simplicidad, expresamos estas mediciones utilizando la notacin cientfica, por lo que un mol contiene 6.0221367x1023

partculas, y la masa declarada es 1 g 10-15. A veces es preferible expresar las mediciones sin el trmino exponencial, reemplazando con un prefijo. Una masa de 1x10-15 g es la misma que 1 femtogramos. Tabla 2.3 lista otros prefijos comunes.

Tabla 2.1 Unidades Fundamentales en el SI Propiedad Unidad masa kilogramo volumen litro distancia metro temperatura kelvin Tiempo Segundo Corriente Amperes Cantidad de sustancia Mol

Smbolo kg l m K S A Mol

Tabla 2.2 Otras unidades del SI y no SI Longitud Angstrom Fuerza Newton Presin Pascal Atmsfera Joule

A N Pa Atm J

1A = 1 x 10-10 m 1N = 1m*kg/s2

1Pa=1 N/m2 =1 kg/(m s2)

1 atm= 101,325 Pa
2

Energa, trabajo, calor

kg/s

Potencia Temperatura

Watt Grados Celsius Grados Fahrenheit

W C F

1 W = 1 J/s = 1 m2

kg/s

C = K 273.15 F = 1.8(K 273.15) + 32

Tabla 2.3 Prefijos comunes Exponencial 1012 109 106 103 10-1 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12 10-15 10-18 2A.2 Cifras significativas

para la notacin exponencial Prefijo Tera Giga Mega Kilo Deci Centi Mili Micro Nano Pico Femto Atto

Smbolo T G M K d c m u n p f a

Una medicin incluye informacin sobre magnitud e incertidumbre. Por ejemplo, si pesamos una muestra en una balanza y registramos su masa como 1,2637 g, se supone que todos los

dgitos, excepto el ltimo, se conocen con exactitud. Asumimos que el ltimo dgito tiene una incertidumbre de al menos 1, dando una incertidumbre absoluta de al menos 0,0001 g. Las cifras significativas son un reflejo de la incertidumbre de la medicin. El nmero de cifras significativas es igual al nmero de dgitos en la medicin, con la excepcin de que un cero (0) utilizado para fijar la posicin de un punto decimal no se considera significativo. Esta definicin puede ser ambigua. Por ejemplo, cuntas cifras significativas estn en el nmero 100? Si se mide a la centena ms cercana, entonces hay una cifra significativa. Si se mide a la decena ms cercana, sin embargo, luego dos cifras significativas se incluyen. Para evitar la ambigedad se utiliza la notacin cientfica. Por lo tanto, 1x102 tiene una cifra significativa, mientras que 1,0x102 tiene dos cifras significativas. X 100 = 0.0079 % Para mediciones usando logaritmos, tales como el pH, el nmero de cifras significativas es igual al nmero de dgitos a la derecha del punto decimal, incluyendo todos ceros. Los dgitos a la izquierda de la coma decimal no se incluyen como cifras significativas, slo indican la potencia de 10. Un pH de 2,45, por lo tanto, contiene dos cifras significativas. Los nmeros exactos, tales como los coeficientes estequiomtricos en una frmula qumica o reaccin, y factores de conversin de unidades, tienen un nmero infinito de cifras significativas. Un mol de CaCl2, por ejemplo, contiene exactamente dos moles de cloruro y un mol de calcio. En la igualdad

Los nmeros tienen un nmero infinito de cifras significativas. Hacer una medida con el nmero correcto de cifras significativas es importante porque dice a otros acerca de la precisin con que hizo la medicin. Por ejemplo, supongamos que un objeto pesa en una balanza capaz de medir masa con una precisin de 0,1 mg, pero registrar su masa como 1,762 g en lugar de 1,7620 g. Al no registrar el cero final, que es una cifra significativa, sugerira a otros que la masa se determin usando una balanza capaz de pesar con lo ms cercano a 1 mg. Del mismo modo, una bureta con marcas de escala cada 0,1 ml puede ser leda con una precisin de 0,01 ml. El dgito en el nmero cien del lugar es el menos significativo y se entiende que debemos estimar su valor. Un volumen de 12,241 ml implica que la escala de la bureta es ms precisa de lo que realmente es, con divisiones cada 0,01 ml. Las cifras significativas son tambin importantes porque nos guiar en el informe del resultado de un anlisis. Cuando se utiliza una medicin en un clculo, el resultado de ese clculo no puede ser ms cierto que la incertidumbre de la medicin. Como regla general, las operaciones matemticas de suma y resta se llevan a cabo con el ltimo dgito que es significativo para todos los nmeros incluidos en el clculo. Por lo tanto, la suma de 135,621, 0,33, y es 21,2163 157,17 desde el ltimo dgito significativo para los tres nmeros est en el centsimas. 135.621 + 0.33 + 21.2163 = 157.1673 = 157.17 Al multiplicar y dividir, la regla general es que la respuesta debe contener el mismo nmero de cifras significativas que el nmero original en el clculo con el menor nmero de cifras significativas. Por lo tanto,

= 0.21361 = 0.214 Es importante recordar, sin embargo, que estas reglas son generalizaciones. Lo que se conserva no es el nmero de cifras significativas, pero s la incertidumbre absoluta al sumar o restar, y la incertidumbre con respecto al multiplicar o dividir. Por ejemplo, el clculo siguiente informa de la respuesta a la cantidad correcta de cifras significativas, a pesar de que viola las reglas generales descritas anteriormente. = 1.02 Dado que la incertidumbre relativa en las dos mediciones es aproximadamente 1% (101 1, 99 1), la incertidumbre relativa en la respuesta final tambin deber ser aproximadamente de 1%. Dar una respuesta slo a dos cifras significativas (1,0), segn lo requerido por las normas generales, implica una incertidumbre relativa de 10%. La respuesta correcta, con tres cifras significativas, produce la incertidumbre relativa esperada. El Captulo 4 presenta un tratamiento ms profundo de incertidumbre y su importancia en la comunicacin de los resultados de un anlisis. Por ltimo, no se debe aplicar el "redondeo" para evitar errores en los clculos, es una buena idea para mantener en al menos una cifra adicional significativa a lo largo de la operacin. Esta es la prctica adoptada en este libro de texto. Mejor an, invertir en una buena calculadora cientfica que permite llevar a cabo clculos prolongados sin registrar los valores intermedios. Al finalizar el clculo, la respuesta final puede ser redondeada al nmero correcto de cifras significativas con las siguientes reglas 1. Conserve la menor cifra significativa si los dgitos que siguen son menos que la mitad para el dgito de orden superior, por lo que el redondeo 12,442 a la dcima da a 12,4 ya que 0,442 es menor que la mitad entre 0,400 y 0,500. 2. Aumentar la menor cifra significativa por 1 si los dgitos que siguen son ms de la mitad de la cifra inmediatamente superior, por lo que el redondeo 12,476 a la dcima da a 12,5 ya que 0,476 es ms que la mitad entre 0,400 y 0,500. 3. Si la menor cifra significativa y los dgitos que siguen son exactamente la mitad de la parte superior del siguiente dgito, luego redondear la menor cifra significativa con una precisin de hasta un nmero, por lo que el redondeo 12,450 a la dcima da 12,4, pero el redondeo 12,550 a la dcima da 12,6.

2B Unidades que representan concentracin La concentracin es una unidad de medida general que indica la cantidad de soluto presente en una cantidad conocida de solucin Concentracin = Cantidad de soluto Cantidad de solucin 2.1

Aunque los trminos "soluto" y "solucin" se asocian a menudo con muestras lquidas, que pueden extenderse a la fase gaseosa y las muestras de fase slida tambin. Las unidades para la presentacin de informes de concentracin dependern de cmo las

cantidades de soluto y solucin se miden. La tabla 2.4 enumera las unidades ms comunes de la concentracin.

2B.1 Molaridad y formalidad Tanto molaridad y la concentracin formalidad se expresan como moles de soluto por litro de solucin. Hay, sin embargo, una diferencia sutil entre molaridad y formalidad. Molaridad es la concentracin de una especie qumica particular en solucin. Formalidad, por otro lado, es la concentracin total de una sustancia en solucin sin tener en cuenta su especfica forma qumica. No hay ninguna diferencia entre la molaridad de una sustancia y formalidad si se disuelve sin disociar en iones. La concentracin molar de una disolucin de glucosa, por ejemplo, es la misma que su formalidad. Tabla 2.4 Unidades comunes para reportar concentraciones Nombre Unidad Molaridad Moles de soluto/litros de solucin Formalidad Peso frmula de soluto/litros de solucin Normalidad Equivalentes peso de soluto/litros de solucin Molalidad Moles de soluto/ kg de solvente % peso g de soluto/100 g de solucin % volumen ml de soluto/100 ml de solucin % peso-volumen g de soluto/100 ml de solucin Partes por milln g de soluto/106 g de solucin Partes por billn g de soluto/109 g de solucin Smbolo M F N m % w/w % v/v % w/v ppm ppb

En cambio, si se tiene 0,1 M en Na + y 0,1 M en Cl-. La formalidad de NaCl, sin embargo, es 0,1 F porque representa la cantidad total de NaCl en la solucin. La definicin rigurosa de molaridad, para bien o para mal, es en gran parte ignorado en la literatura actual, como lo es en este texto. Cuando afirmamos que una solucin es de 0,1 M NaCl entendemos que consisten en Na+ y Cl- iones. La unidad de formalidad se usa slo cuando se proporciona una descripcin ms clara de solucin qumica. Las concentraciones molares se utilizan con tanta frecuencia que una notacin simblica es a menudo utilizada para simplificar su expresin en las ecuaciones y la escritura. El uso de corchetes alrededor de una especie para indicar que nos estamos refiriendo a la concentracin molar de dicha especie. Por lo tanto, [Na+] es ledo como la "concentracin molar de iones de sodio." 2B.2 Normalidad La normalidad es una unidad ms antigua de concentracin que es frecuentemente ignorada en los laboratorios de hoy. Normalidad todava se utiliza en algunos manuales de los mtodos analticos, y, por esta razn, es til para comprender su significado. Por ejemplo, la normalidad es la unidad de concentracin utilizado en los Mtodos Estndar para el Anlisis de Aguas y Aguas Residuales,1 una fuente usual de anlisis mtodos para laboratorios ambientales. Normalidad hace uso del equivalente qumico, que es la cantidad de una especie qumica para reaccionar estequiomtricamente con otra especie qumica. Note que esta definicin hace que un equivalente, y por lo tanto la normalidad, sea una funcin de la reaccin qumica en la que participa la especie. Aunque una solucin de H2SO4 tiene una molaridad fija, su normalidad depende de cmo reacciona.

El nmero de equivalentes, n, se basa en una unidad de reaccin, que es la parte de una especie qumica que intervienen en una reaccin. En una reaccin de precipitacin, por ejemplo, la unidad de reaccin es la carga del catin o anin involucrado en la reaccin, por lo para la reaccin Pb2+(aq) + 2I(aq) PbI2(s) n = 2 para Pb2+ y n = 1 para I-. En una reaccin cido-base, la unidad de reaccin es el nmero de iones H+ donado por un cido o aceptados por una base. Para la reaccin entre cido sulfrico y el amonaco H2SO4(aq) + 2NH3(aq) 2NH4+(aq) + SO42(aq) Encontramos que n = 2 para H2SO4 y n = 1 para el NH3. Para una reaccin, la unidad de reaccin es el nmero de pares de electrones que puede ser aceptado por el metal o donado por el ligando. En la reaccin entre Ag+ y NH3 Ag+(aq) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2 +(aq) El valor de n para la Ag+ es 2 y para el NH3 es 1. Finalmente, en una reaccin de oxidacinreduccin, la unidad de reaccin es el nmero de electrones liberados por el agente reductor o aceptadas por el agente oxidante, por lo que para la reaccin 2Fe3+(aq) + Sn2+(aq) Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq) n = 1 para el Fe3 + y n = 2 para Sn2+. Claramente, la determinacin del nmero de equivalentes para una especie qumica requiere una comprensin de la forma en que reacciona. La normalidad es el nmero de pesos equivalentes (EW) por unidad de volumen y, como formalidad, es independiente de la especiacin. Un peso equivalente se define como la relacin de peso de la frmula de una especie qumica (FW) para el nmero de sus equivalentes Equivalente peso EW = Peso frmula n

Por lo tanto, la simple relacin siguiente existe entre la normalidad y molaridad. N=nxM El ejemplo 2,1 ilustra la relacin entre la reactividad qumica, equivalente peso, y la normalidad.

Ejemplo 2.1 Calcular el peso equivalente y la normalidad de una solucin 6,0 M de H3PO4 en las reacciones siguientes: (a) H3PO4 (aq) + 3OH-(aq) PO43-(aq) + 3H2O(l) (b) H3PO4(aq) + 2NH3 (aq) HPO42-(aq) + 2NH4+ (aq) (c) H3PO4 (aq) + F-(aq) H2PO4- (Aq) + HF (aq) SOLUCIN Para el cido fosfrico, el nmero de equivalentes

es el nmero de iones H +

donado a la base. Para las reacciones en (a), (b) y (c) el nmero de equivalentes son 3, 2, y 1, respectivamente. Por lo tanto, se calcul un peso equivalente y normalidades son EW = FW x n Peso frmula = 97.994 32.665, N=nxM=3*6.0= 18N a) Equivalente peso EW = n 3 Peso frmula = 97.994 48.997, N=nxM=2*6.0= 12N b) Equivalente peso EW = n 2 c) Equivalente peso EW = Peso frmula = 97.994 97.994, N=nxM=1*6.0= 6N n 1 2B.3 Molalidad La molalidad se utiliza en los clculos termodinmicos donde la temperatura es independiente de la unidad de concentracin que se necesita. Molaridad, formalidad y normalidad se basan en el volumen de solucin en la que se disuelve el soluto. Dado que la densidad es una funcin de la temperatura, propiedad volumen de una solucin, y por lo tanto sus concentraciones molares, formal y normal, cambiar como una funcin de su temperatura. Mediante el uso de la masa del disolvente en lugar de su volumen, la concentracin resultante llega a ser independiente de la temperatura.

2B.4 Razones de peso, volumen y peso- volumen Porcentaje en peso (% w / w), por ciento en volumen (% v / v) y el por ciento peso- volumen (% W / v) se expresan como unidades de concentracin de soluto por 100 unidades de muestra. Una solucin en la que un soluto tiene una concentracin de 23% w / v contiene 23 g de soluto por 100 ml de solucin. Las partes por milln (ppm) y partes por mil millones (ppb) son proporciones en masa de gramos de soluto a milln o un billn gramos de muestra, respectivamente. Por ejemplo, un acero que es 450 ppm de Mn contiene 450 mg de Mn por cada gramo de acero. Si nos aproximamos la densidad de una solucin acuosa como 1,00 g / ml, a continuacin, las concentraciones de solucin puede se expresan en partes por milln o partes por billn usando las siguientes relaciones. ppm = mg/l = ug/ml ppb = ug/l = ng/ml Para los gases, una parte por milln es generalmente una relacin en volumen. Por lo tanto, una concentracin de helio de 6,3 ppm significa que un litro de aire contiene 6,3 ul de l.

2B.5 Conversin entre unidades de concentracin Las unidades de concentracin ms frecuentemente encontradas en la qumica analtica son molaridad, por ciento en peso, por ciento en volumen, por ciento peso-volumen, partes por milln, y partes por mil millones. Mediante el reconocimiento de la definicin general de concentracin dada en la ecuacin 2,1, es fcil convertir entre unidades de concentracin. Ejemplo 2.2 Una solucin acuosa concentrada de amoniaco est al 28.0% w/w NH3 y tiene una densidad de 0.899 g/ml. Cul es la concentracin molar del NH3 en la solucin?

Solucin 28.0 g NH3 100 g solucin x 0.899 g solucin ml solucin x 1 mol NH3 17.04 g NH3 x 1000 ml l = 14.8 M

Ejemplo 2.3 La mxima concentracin permitida de cloro en el agua potable municipal es de 2.50 x10 2 ppm de Cl-. Cuando el suministro de agua potable excede este lmite, frecuentemente tiene un sabor salado. Cul es la concentracin en moles Cl-/litro? Solucin 2.50 x102 mg Cll x 1 g solucin 1000 mg x 1 mol Cl35.453 g Cl= 7.05 x 10-3 M

2B.6 Funciones-p A veces es incmodo usar las unidades de concentracin en la Tabla 2,4. Por ejemplo, durante una reaccin de la concentracin de un reactivo puede cambiar en muchos rdenes de magnitud. Si est interesado en ver el progreso de la reaccin grficamente, podra desear trazar la concentracin del reactivo como una funcin del tiempo o como una funcin del volumen del reactivo que se aade a la reaccin. Tal es el caso en la figura 2,1, donde la concentracin molar de H+ se traza (eje y en el lado izquierdo de la figura) como un funcin del volumen de NaOH en una disolucin de HCl. La concentracin inicial [H+] es 0,10 M, y su concentracin despus de la adicin de 75 ml de NaOH es 10 a 13 5,0 M. fcilmente podemos seguir los cambios en [H+] en los primeros 14 adiciones de NaOH. Durante los ltimos diez adiciones de NaOH, sin embargo, los cambios en la [H+] son demasiado pequeos para ser vistos. Cuando se trabaja con concentraciones que abarcan muchos rdenes de magnitud, es a menudo ms conveniente expresar la concentracin como una funcin-p. La funcin-p de un nmero x se escribe como pX y se define como pX =-log (X)

As, el pH de una solucin 0,10 M de H+, pH =-log [H +] =-log (0,10) = 1,00 y el pH de 5,0 x 10-13 M de H+ es pH =-log [H +] =-log (5,0x10-13) = 12.30 La figura 2.1 muestra cmo trazar pH en lugar de [H+] proporciona ms detalles sobre cmo la concentracin de H+ cambios despus de la adicin de NaOH. Ejemplo 2.4

Cul es la concentracin pNa de una solucin 1.76 x10-3 M de Na3PO4? Solucin Tomando en consideracin que cada mol de Na3PO4 contiene 3 moles de Na+, la concentracin de Na+ es [Na+] = (3 mol Na+ / mol Na3PO4) X 1.76 x10-3 M = 5.28 x10-3 M Y el valor de pNa es pNa = -log [Na+] = -log (5.28 x10-3 ) = 2.277

Figura 2.1 Grfica de la concentracin [H+] vs volumen de NaOH y pH vs volumen de NaOH para la reaccin de 0.10 M de HCl con 0.10 M de NaOH

Ejemplo 2.5 Cul es la concentracin de [H+] en una solucin que tiene un pH de 5.16? Solucin La concentracin de H+ es pH = -log [H+] = 5.16 log [H+] = -5.16 [H+] = exp (-5.16) = 10-5.16 = 6.9 x10-6 M

2C Clculos estequiomtricos Una reaccin qumica balanceada indica las relaciones cuantitativas entre los moles de reactivos y productos. Estas relaciones estequiomtricas proporcionan la base para muchos clculos analticos. Consideremos, por ejemplo, el problema de determinar la cantidad de cido oxlico, H2C2O4, en el ruibarbo. Un mtodo para el anlisis utiliza la siguiente reaccin en la que se oxidan el cido oxlico a CO2. 2Fe3 + (aq) + H2C2O4 (aq) + 2H2O (l) 2Fe2 + (aq) + 2CO2 (g) + 2H3O + (aq) 2,2

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La reaccin qumica balanceada proporciona la relacin estequiomtrica entre los moles de Fe3+ y los moles de cido oxlico en la muestra que se analiza, especficamente, un mol de cido oxlico reacciona con dos moles de Fe3+. Como se muestra en el Ejemplo 2,6, la reaccin qumica balanceada se puede utilizar para determinar la cantidad de cido oxlico en una muestra, siempre que la informacin sobre el nmero de moles de Fe3+ se conozca. Ejemplo 2.6 La cantidad de cido oxlico en una muestra de ribarbo se determin haciendola reaccionar con Fe3+ como se indica en la reaccin de 2,2. En un anlisis tpico, el cido oxlico en 10,62 g de ribarbo se extrajo con un disolvente adecuado. La oxidacin completa del cido oxlico a CO2 requiere 36,44 ml de 0,0130 M Fe3+. Cul es el porcentaje en peso de cido oxlico en la muestra de ribarbo? Solucin Podemos calcular los moles de Fe3+ usados en la reaccin (0.0130 mol Fe3+/ l) X 0.03644 l = 4.737 x 10-4 molFe3+ Los moles de cido oxlico que reaccionan con Fe3+, por lo tanto, son 4.737 10-4 mol Fe3+ x (1 mol C2H2O4 / 2 moles Fe3+) = 2.369 10-4 mol C2H2O4 Convirtiendo los moles de cido a gramos 2.369 x 10-4 moles de C2H2O4 X (90.03 g /mol de C2H2O4 ) = 2.132 x 10-2 g de cido oxlico Y calculando el % peso, dada la concentracin del cido en la muestra de ribarbo ( 2.132 x 10-2 g de cido oxlico/ 10.62 g de ribarbo) X 100 = 0.201 % w/w de C2H2O4

En el anlisis descrito en el Ejemplo 2,6, el cido oxlico ya estaba presente en la forma deseada. Por ejemplo, un mtodo para la determinacin cuantitativa de disulfuro de tetraetiltiuram (C10H20N2S4), el ingrediente activo en el medicamento Antabuse (disulfiram), requiere la oxidacin del S al SO2, burbujeando el SO2 a travs de H2O2 para producir H2SO4, seguido de una valoracin cido-base de la H2SO4 con NaOH. Aunque se puede escribir y equilibrar las reacciones qumicas para cada uno de estos pasos, a menudo es ms fcil aplicar el principio de conservacin de unidades de reaccin. Una unidad de reaccin es la parte de

una especie qumica que participan en una reaccin. Considere, por ejemplo, la reaccin qumica general desequilibrada A + B Productos La conservacin de las unidades de reaccin requiere que el nmero de unidades de reaccin asociado con el reactivo A sea igual al nmero de unidades de reaccin asociado con el reactante B. La traduccin de la declaracin anterior en forma matemtica da Nmero de unidades de reaccin de A x moles de A = Nmero de unidades de reaccin de B x moles de B Si conocemos los moles de A y el nmero de unidades de reaccin asociados con A y B, entonces podemos calcular los moles de B. Tenga en cuenta que la conservacin de las unidades de reaccin, tal como se define por la ecuacin de 2,3, slo se puede aplicar entre dos especies. Hay cinco principios importantes relacionados con la conservacin de una de las unidades de reaccin: la masa, la carga, los protones, pares de electrones y electrones. 2C.1 Conservacin de la masa La forma ms fcil de apreciar el principio es la conservacin de la masa. Excepto para las reacciones nucleares, la masa total de un elemento al final de una reaccin debe ser la misma que la presente al comienzo de la reaccin. Consideremos, por ejemplo, la combustin de butano para producir CO2 y H2O, para que la reaccin es no balanceada

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C4H10 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (g)

Todo el carbono en CO2 proviene del butano, por lo tanto se puede seleccionar de carbono como una reaccin unidad. Puesto que hay cuatro tomos de carbono en butano, y un tomo de carbono en CO2, escribimos 4 moles de C4H10 = 1 mol de CO2 El hidrgeno tambin puede ser seleccionado como una unidad de reaccin ya que todo el hidrgeno de butano termina en el H2O producido durante la combustin. Por lo tanto, podemos escribir

10 moles de C4H10 = 2 moles de H2O Aunque la masa de oxgeno se conserva durante la reaccin, no se puede aplicar ecuacin 2.3 porque el O2 utilizados durante la combustin no termina en un sol0 producto. La conservacin de la masa tambin puede, con cuidado, aplicarse a grupos de tomos. Para ejemplo, el ion amonio, NH4+, se puede precipitar en forma de Fe(NH4)(SO4)26H2O. La seleccin de NH4+ como la unidad de reaccin da 2 moles de Fe(NH4)2(SO4)6H2O = 1 mol de NH4+

2C.2 Conservacin de la carga La estequiometra entre dos reactivos en una reaccin de precipitacin se rige por una conservacin de la carga, lo que requiere que la carga total de catin y el anin total de carga en el precipitado ser iguales. Las unidades de reaccin en una reaccin de precipitacin, por lo tanto, son los valores absolutos de las cargas en el catin y el anin del precipitado. Aplicando la ecuacin 2,3 a un precipitado de Ca3(PO4)2 formado a partir de la reaccin de Ca2+ y PO43-, escribimos 2 moles de Ca2+ = 3 moles de PO43 2C.3 Conservacin de protones En una reaccin cido-base, la unidad de reaccin es el protn. Para un cido, el nmero de unidades de reaccin est dada por el nmero de protones que pueden ser donados a la base, y para una base, el nmero de unidades de reaccin es el nmero de protones que la base puede aceptar a partir del cido. En la reaccin entre H3PO4 y NaOH, por ejemplo, el H3PO4 cido dbil puede donar sus tres protones a NaOH, mientras que la base fuerte NaOH puede aceptar un protn. Por lo tanto, escribimos 3 moles de H3PO4 = 1 mol de NaOH. Se debe tener cuidado en la determinacin del nmero de unidades de reaccin asociados con el cido y la base. El nmero de unidades de reaccin de un cido, por ejemplo, no depende de la cantidad de protones cidos estn presentes, pero en cuntos de los protones son capaces de reaccionar con la base elegida. En la reaccin entre H3PO4 y NH3 H3PO4(aq) + 2NH3(aq) HPO4-(Aq) + 2NH4+(aq) la conservacin de protones requiere que 2 moles de H3PO4 = moles de NH3 2C.4 Conservacin de pares de electrones En una reaccin compleja, la unidad de reaccin es un par de electrones. Para el metal, el nmero de unidades de reaccin es el nmero de sitios de coordinacin disponibles para la unin de ligandos. Para el ligando, el nmero de unidades de reaccin es equivalente al nmero de pares de electrones que pueden ser donados al metal. Una de las ms importantes reacciones analticas se da entre el ligando del cido etilendiaminotetra actico (EDTA), que puede donar 6 pares de electrones y 6 iones metlicos, tales como Cu2+, por lo que 6 moles de Cu2+ = 6 moles EDTA 2C.5 Conservacin de electrones En una reaccin redox, la unidad de reaccin es un electrn transferido desde una reduccin agente a un agente oxidante. El nmero de unidades de reaccin de un agente reductor es igual al nmero de electrones liberados durante su oxidacin. Para un oxidante agente, el nmero de unidades de reaccin est dado por el nmero de electrones necesarios para provocar su reduccin. En la reaccin entre Fe3+ y cido oxlico (reaccin de 2,2), para ejemplo, Fe3+ se somete a una reduccin de 1-electrn. Cada tomo de carbono en el cido

12

oxlico est inicialmente en un estado de oxidacin +3, mientras que el tomo de carbono en el CO2 est en estado de oxidacin +4. Por lo tanto, podemos escribir

13

1 mol de Fe3+ = 2 moles de H2C2O4

Tenga en cuenta que los moles de cido oxlico se multiplican por 2, ya que hay dos carbonos, cada uno de los cuales sufre una oxidacin 1-electrn.

2C.6 Usando los Principios de Conservacin en problemas de Estequiometra Como se muestra en los siguientes ejemplos, la aplicacin de los principios de conservacin simplifica los clculos estequiomtricos. Ejemplo 2.7 Vuelva a hacer el ejemplo 2.6 usando los principios de conservacin. Solucin La conservacin de electrones en una reaccin REDOX requiere que Moles de Fe3+ = 2 x moles de H2C2O4 Que pueden ser transformados escribiendo los moles como un producto de la molaridad y el volumen o como gramos por peso frmula Molaridad de Fe3+ x V de Fe3+ = (2 x gramos de H2C2O4 / peso frmula de H2C2O4) Resolviendo para gramos de H2C2O4, nos da (Molaridad de Fe3+ x V de Fe3+ x peso frmula de H2C2O4) / 2 = (0.0130 M) (0.03644 l) (90.003 g/mol)/ 2 = 2.132 x 10-2 g H2C2O4 Y el % peso del cido oxlico es (2.132 x 10-2 g H2C2O4) x 100 /(10.62 g de ribarbo) = 0.201 % w/w H2C2O4

Ejemplo 2.8 Un mtodo de anlisis cuantitativo de disulfuro de tetraetiltiuram, C10H20N2S4 (Antabuse), requiere la oxidacin del azufre a SO2, y el burbujeo resultante SO2 a travs de H2O2 para producir H2SO4. El H2SO4 se hace reaccionar luego con NaOH de acuerdo con la reaccin H2SO4(aq) + 2NaOH(aq) Na2SO4(aq) + 2H2O(l) Usando los principios de conservacin apropiadas, derivar una ecuacin que relaciona los moles de C10H20N2S4 con los moles de NaOH. Cul es el porcentaje en peso de C10H20N2S4 en una muestra de Antabuse si el H2SO4 producido a partir de un 0,4613 gparte reacciona con 34,85 ml de NaOH 0,02500 M?

Solucin Las reacciones de conversin desequilibradas de C10H20N2S4 a H2SO4 son

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C10H20N2S4 SO2 SO2 H2SO4 Usando la conservacin de la masa, tenemos 4 x moles C10H20N2S4 = moles de SO2 = moles de H2SO4 La conservacin de protones para la reaccin de H2SO4 con NaOH da 2 moles H2SO4 = moles de NaOH Combinando las dos ecuaciones de conservacin, la relacin estequiomtrica es la siguiente 8 moles C10H20N2S4 = moles de NaOH Ahora estamos listos para terminar el problema. Haciendo las sustituciones apropiadas para los moles de C10H20N2S4 y moles de NaOH da (8 x gramos de C10H20N2S4) / peso frmula de C10H20N2S4 = Molaridad de NaOH x Volumen NaOH Despejando el gramaje de C10H20N2S4 da gramos de C10H20N2S4 = 1/8 X peso frmula de C10H20N2S4 x Molaridad de NaOH x Volumen NaOH (1/8) (0.02500 M)(0.03485 L)(296.54 g/mol) = 0.032295 g C10H20N2S4 El % peso del C10H20N2S4 en la muestra, es (0.032295 g C10H20N2S4) x 100 /(0.4613 g de muestra) = 7.001 % w/w de C10H20N2S4

2D Equipo bsico e instrumentacin Las mediciones se realizan utilizando equipos o instrumentos adecuados. El conjunto de equipos e instrumentos utilizados en la qumica analtica es impresionante, van desde lo simple y econmico, a lo complejo y costoso Con dos excepciones, vamos a posponer la discusin de los equipos y la instrumentacin en los captulos donde se utilizan. La instrumentacin utilizada para medir la masa y gran parte del equipo usado para medir el volumen son importantes para todas las tcnicas analticas y por lo tanto se tratan en esta seccin.

2D.1 Instrumentos para medir masa La masa del objeto se mide usando una balanza. El tipo ms comn de equilibrio es una balanza electrnica en la que se coloca el platillo de la balanza sobre un electroimn

(Figura 2.2). La muestra a ser pesada se coloca en el platillo de muestras, desplazando la desplazarse hacia abajo por una fuerza igual al producto de la masa de la muestra y la aceleracin debido a la gravedad. La balanza detecta este movimiento hacia abajo y genera una contrarrestando la fuerza utilizando un electroimn. La corriente necesaria para producir esta fuerza es proporcional a la masa del objeto. Una balanza electrnica tpica tiene una capacidad de 100-200 g, y se puede medir la masa con una precisin de 0,01 a 1 mg. Otro tipo de balanza es la de un solo plato, balanza de brazos desiguales (Figura 2.3). En este equilibrio mecnico el platillo de la balanza y un conjunto de extrables en pesos estndar a un lado de una viga se equilibran con un contrapeso fijo del otro de la viga. La propia viga est en equilibrio sobre un punto de apoyo que consiste en un borde de cuchillo afilado. La adicin de una muestra en el platillo de la balanza hace que se incline el haz lejos de su punto de equilibrio. El estndar seleccionado pesos se retira hasta que el rayo es trado de vuelta al equilibrio. El combinado masa de los pesos retirados es igual a masa de la muestra. Las capacidades y de medicin lmites de estos saldos son comparables a una balanza electrnica.

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Figura 2.2 (a) La foto de una balanza electrnica tpica. (b) Diagrama esquemtico de balanza electrnica; al aadir una muestra se mueve el platillo de la balanza hacia abajo, permitiendo que ms luz alcance el detector. La circuitera de control dirige el servomotor electromagntico para generar un esfuerzo que se oponga a la fuerza, elevando la muestra hasta la intensidad original de la luz en el detector se restaura. Foto cortesa de Fisher Scientific.

La masa de una muestra se determina por diferencia. Si el material se pesa no es sensible a la humedad, un recipiente limpio y seco se coloca en la balanza. La masa de este recipiente se llama la tara. La mayora de los saldos de permitir la tara que se active ajustado para leer una masa de cero. La muestra se transfiere entonces al recipiente, la nueva masa se mide y se determina la masa de la muestra restando la tara. Las muestras que absorben la humedad del aire se pesan de manera diferente. La muestra se coloca en una botella cubierto de pesaje y su masa combinada es determinada. Una porcin de la muestra se retira, y el peso de la botella y queda muestra se vuelve a pesar. La diferencia entre las dos masas da el valor de la transferencia de la muestra. Varios precauciones importantes ayudan a minimizar los errores en la medicin de un objeto de masa. Saldos deben ser colocados sobre superficies pesados para reducir al mnimo el efecto de las vibraciones en el ambiente circundante, y debe mantenerse

en una posicin nivelada. Balanzas analticas son lo suficientemente sensibles que pueden medir la masa de una huella dactilar. Por esta razn, los materiales instalados en un equilibrio normalmente deben ser manejados utilizando pinzas o tejidos de laboratorio. Las muestras voltiles lquidas deben pesarse en un envase con tapa para evitar la prdida de muestra por evaporacin. Las corrientes de aire puede reducir significativamente la afectan a la masa de una muestra. Para evitar corrientes de aire, puertas de vidrio de la balanza debe ser cerrado, o el escudo de la balanza viento debe estar en su lugar. Una muestra que es fra o ms caliente que el aire circundante crea corrientes de aire de conveccin que afectar negativamente a la medicin de su masa. Finalmente, las muestras se secaron en un horno debe almacenarse en un desecador para evitar la reabsorcin de humedad de la atmsfera.

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Figura 2. 3 Diagrama de la mecnica de la balanza de un solo brazo.

2D.2 Equipo para medir volumen Los qumicos analticos utilizar una variedad de artculos de vidrio para medir el volumen, varios ejemplos de los cuales se muestra en la figura 2,4. El tipo de material de vidrio utilizado depende de la forma exacta el volumen que necesita ser. Vasos de precipitados, pipetas cayendo, y cilindros graduados se utilizan para medir volmenes aproximadamente, tpicamente con errores de varios puntos porcentuales. Pipetas y matraces volumtricos proporcionar un medio ms preciso para medir el volumen. Cuando se llena a su marca de calibracin, un matraz volumtrico est diseado para contener un volumen especificado de solucin a una temperatura establecida, por lo general 20 C. El volumen real contenida en el matraz volumtrico es generalmente dentro de 0.03-0.2% de la indicada valor. Matraces aforados que contienen menos de 100 ml generalmente para medir los volmenes la centsima de milmetro, mientras que los grandes volmenes de frascos volumtricos de medida para la dcima de mililitro. Por ejemplo, un matraz volumtrico de 10-mL contiene 10,00 ml, pero un matraz volumtrico de 250-mL contiene 250,0 ml (esto es importante cuando se mantiene realizar un seguimiento de las cifras significativas). Debido a un matraz aforado contiene una solucin, es til en la preparacin de soluciones con las concentraciones exactas. El reactivo se transfiere al matraz volumtrico, y suficiente disolvente se aade a disolver el reactivo. Despus de que el reactivo se disuelve, disolvente adicional se aade en varias porciones, mezclando la solucin despus e cada adicin. El ajuste final del volumen a la marca de calibracin del matraz se

realiza mediante dejar caer la pipeta. Para completar el proceso de mezcla, el matraz volumtrico debe ser invertido al menos diez veces.

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Figura 2.4Ejemplos de equipo de vidrio usado para medir volumen: a) vaso de precipitado, b) probeta, c) matraz de fondo plano, d) y e) pipetas

Una pipeta se utiliza para suministrar un volumen determinado de solucin. Existen distintos tipos de estilos de pipetas estn disponibles (Figura 2.5). Pipetas de transferencia de ofrecer la ms exacta medios para suministrar un volumen conocido de solucin; su volumen de error es similar a que a partir de un matraz volumtrico equivalente. Una pipeta de transferencia 250mL, por ejemplo, entregar 250,0 ml. Para llenar una pipeta de transferencia, la succin de una bomba de goma se utiliza para tirar el lquido hasta ms all de la marca de calibracin (nunca use su boca para chupar una solucin en una pipeta). Despus de reemplazar la bombilla con

los dedos, el nivel del lquido se ajusta a la marca de calibracin, y el exterior de la pipeta que se seque. El contenido de pipeta se permite que drene en el recipiente receptor con la punta de la pipeta tocar las paredes del recipiente. Una pequea porcin del lquido permanece en la punta de la pipeta y no debe ser expulsado.

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Figura 2.5 Tipos comunes de pipetas y jeringas: a) pipeta de transferencia, b) pipeta de medicin, c) pipeta digital, d) jeringa. Fotos cortesa de Scientific.

Las pipetas de medicin se utilizan para entregar volmenes, pero con menos precisin que pipetas de transferencia. Con las pipetas de medicin, el suministro del volumen calibrado requiere que la solucin sobrante en la punta se elimine. Las pipetas digitales y jeringas pueden ser utilizadas para entregar volmenes pequeos como un microlitro. Tres importantes precauciones son necesarias cuando se trabaja con pipetas y matraces aforados: En primer lugar, para suministrar volumen con una pipeta o matraz volumtrico se supone que el material de vidrio est limpio. La suciedad y la grasa en el interior de la superficie de vidrio impide que los lquidos se drenen uniformemente, dejando gotitas del lquido en las paredes del recipiente. Para una pipeta esto significa que el volumen suministrado en gotas es menor que el volumen calibrado, mientras quede lquido por encima de la calibracin marcada significa que

un matraz aforado contiene ms de su volumen calibrado. Hay soluciones de limpieza disponibles en el mercado y pueden ser utilizadas para limpiar pipetas volumtricas y matraces. En segundo lugar, cuando se llena un frasco o pipeta volumtrica, establecer el nivel del lquido exactamente en la marca de calibracin. La superficie superior del lquido se debe curvar en un menisco, y el fondo debe quedar exactamente en la marca de calibracin de material de vidrio (Figura 2.6). El menisco debe ser ajustado con la marca de calibracin a nivel de los ojos para evitar errores de paralaje. Si el nivel de los ojos est por encima de la marca de calibracin del matraz volumtrico o de la pipeta, se llenar en exceso. El matraz aforado o la pipeta ser tendr menos volumen del indicado si el nivel de los ojos est debajo de la marca de calibracin.

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Figura 2.6 Manera apropiada de medir el menisco en un dispositivo volumtrico o pipeta. Por ltimo, antes de utilizar una pipeta o matraz volumtrico deber enjuagarlos con varias porciones pequeas de la solucin cuyo volumen se mide. Esto asegura que cualquier lquido residual que queda en el matraz aforado o pipeta se elimina.

2D.3 Equipo para secar muestras Muchos materiales deben ser secados antes de su anlisis para eliminar la humedad residual. Dependiendo del material, el calentamiento a una temperatura de 110-140 C es normalmente suficiente. Otros materiales necesitan ser calentados a temperaturas mucho ms altas para iniciar descomposicin trmica. Ambos procesos pueden llevarse a cabo usando un laboratorio horno capaz de proporcionar la temperatura deseada. Hornos comerciales de laboratorio (figura 2,7) se utilizan cuando el mximo deseado temperatura es de 160-325 C (dependiendo del modelo). Algunos hornos incluyen la capacidad de circulacin de aire caliente, lo que permite una eliminacin ms eficiente de la humedad y tiempos de secado ms corto. Otros hornos proporcionar un sello hermtico de la puerta, permitiendo que el horno a ser evacuados. En algunas situaciones un horno de laboratorio convencional puede ser reemplazado con un horno de microondas. Las temperaturas ms altas, de hasta 1700 C, se puede lograr utilizando un horno de mufla (Figura 2.8).

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Figura 2.7 Horno convencional de laboratorio para desecar materiales

Figura 2.8 Ejemplo de mufa usada para calentar muestras a temperaturas mximas de 1100-1700C. Cortesa de Fisher Scientific

Despus de secar o descomposicin de una muestra, debe ser enfriado a temperatura ambiente en un desecador para evitar la readsorcin de la humedad. Un desecador (Figura 2.9) es un recipiente cerrado que asla la muestra de la atmsfera. Un agente de secado, llamado un desecante, se coloca en el fondo del recipiente. Desecantes tpicos incluyen cloruro de calcio y gel de slice. Una placa perforada se sienta sobre el desecante, proporcionar un estante para almacenar muestras. Algunos desecadores estn equipados con llaves de paso que les permiten ser evacuados.

Figura 2.9 a) Desecador, b) desecador con canales para la evacuacin del desecador. Fotos cortesa de Fisher Scientific. 2E Preparacin de soluciones Preparacin de una solucin de concentracin conocida es quizs la actividad ms frecuente en cualquier laboratorio analtico. El mtodo para medir el soluto y disolvente depender en las unidades de concentracin deseada, y la forma exacta de la concentracin de la solucin necesita ser conocido. Pipetas y matraces aforados se utilizan cuando una solucin de concentracin debe ser exacta, cilindros graduados, vasos y botellas de reactivos suficiente cuando concentraciones slo necesita ser aproximada. Dos mtodos para la preparacin de soluciones son describe en esta seccin.

2E.1 Preparacin de soluciones Stock Una solucin madre se prepara pesando una porcin apropiada de un slido puro o midiendo a cabo un volumen apropiado de un lquido puro y diluyendo a un volumen conocido.

Exactamente cmo se hace esto depende de la concentracin requerida unidades. Por ejemplo, para preparar una solucin con una molaridad deseada pesaras a cabo una masa apropiada del reactivo, se disuelven en una porcin del disolvente, y llevar hasta el volumen deseado. Para preparar una solucin en la concentracin del soluto es dado como un porcentaje de volumen, que se mida un volumen apropiado de soluto y aadir suficiente disolvente para obtener el volumen total deseado. Ejemplo 2.9 DescribA cmo preparar las siguientes tres soluciones: (a) 500 ml de aproximadamente 0,20 M de NaOH usando NaOH slido, (b) 1 L de 150,0 ppm Cu2+ usando el metal Cu, y (c) 2 L de v / v 4% de cido actico glacial concentrado utilizando cido actico. Solucin Puesto que la concentracin slo necesita ser conocida a dos cifras significativas, la masa de NaOH y volumen de la solucin no necesita ser medido exactamente. La masa deseada de NaOH es 0.20 mol l x 40.0 g Mol X 0.50 L =4.0 g

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Para preparar la solucin que colocar 4,0 g de NaOH, pesado con precisin de dcima de un gramo, en una botella o un vaso de precipitados y aadir aproximadamente 500 ml de agua. (b) Puesto que la concentracin de Cu2 + tiene que ser exacta, la masa de metal Cu y el volumen de solucin final debe ser medido exactamente. La masa deseada de metal es Cu 150.0 mg l X 1.000 L = 150 mg = 0.1500 g

Para preparar la solucin que mida exactamente 0,1500 g de Cu en una pequea vaso de precipitados. Para disolver los Cu que aadir una pequea porcin de HNO3 concentrado y calentar suavemente hasta que se disuelva completamente. La solucin resultante se verti en un matraz aforado de 1-L. El vaso de precipitados se enjuaga varias veces con pequeas porciones de agua, que se aaden al matraz volumtrico. Este proceso, que se denomina una transferencia cuantitativa, asegura que el Cu2+ es completamente transferido a un frasco volumtrico. Finalmente, el agua adicional es aadida a la marca de calibracin del matraz aforado. (c) La concentracin de esta solucin es slo aproximada, los volmenes as que no se es necesario medir exactamente. El volumen necesario de cido actico glacial es 4 ml CH3COOH 100 ml X 2000 ml = 80 ml CH3COOH

Para preparar la solucin se utiliza un cilindro graduado para transferir 80 ml de cido actico glacial a un contenedor que contiene aproximadamente 2 L, y luego aadir agua suficiente para llevar la solucin hasta el volumen deseado.

2E.2 Preparacin de soluciones por disolucin Soluciones con concentraciones pequeas a menudo se preparan por dilucin de ms uno concentrado, llamada solucin madre. Un volumen conocido de la solucin madre se transfiere a un nuevo recipiente y se lleva a un volumen nuevo. Puesto que la cantidad total de soluto es el misma antes y despus de la dilucin, se sabe que

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Co x Vo = Cd x Vd

2,4

Donde Co es la concentracin de la solucin madre, Vo es el volumen de la solucin stock que se diluye, Cd es la concentracin de la solucin diluida, y Vd es la volumen de la solucin diluida. Una vez ms, el tipo de material de vidrio utilizado para medir y Vo Vd depende de la concentracin exacta de la solucin debe ser conocida. Ejemplo 2.10 Un procedimiento de laboratorio necesita 250 ml de una solucin de aproximadamente 0,10 M de NH3. Describa cmo preparar esta solucin con una solucin de Stock de NH3 concentrado (14,8 M).

SOLUCIN Sustituyendo en la ecuacin volmenes conocidos 2,4 14,8 M 'Vo = 0,10 M 0,25 L y despejando Vo da 1,69 '10-3 L o 1,7 ml. Puesto que estamos tratando de hacer una solucin que es de aproximadamente 0,10 M de NH3, podemos medir el adecuado cantidad de NH3 concentrado usando un cilindro graduado, transferir el NH3 a una vaso de precipitados, y aadir agua suficiente para llevar el volumen total de la solucin a aproximadamente 250 ml.

Como se muestra en el siguiente ejemplo, la ecuacin 2,4 tambin se puede utilizar para calcular un concentracin original solucin, usando su concentracin conocida despus de la dilucin. Ejemplo 2.11 Una muestra de un mineral se analiz para Cu2+ como sigue. Una muestra de 1,25g del mineral se disolvi en cido y se diluye a volumen en un matraz volumtrico de 250mL. Una porcin de 20ml de la solucin resultante se transfiri mediante una pipeta a un matraz aforado y diluida a volumen de 50ml. Un anlisis mostr que el concentracin de Cu2+ en la solucin final era de 4,62 ppm. Cul es el peso por ciento de Cu en la mena original? SOLUCIN Sustituyendo volmenes conocidos (con cifras significativas adecuado para pipetas y frascos volumtricos) en la ecuacin 2.4 (ppm Cu2+) x 20,00 ml = 4,62 ppm X 50,00 ml y despejando (ppm Cu2+) da la concentracin de la solucin original como 11,55 ppm. Para calcular los gramos de Cu2+ multiplicamos esta concentracin por el total volumen.

(ppm Cu2)o 20.00 mL 4.62 ppm 50.00 mL Y resolviendo para (ppm Cu2)o nos da la concentracin original de la solucin como 11.55 ppm.

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Para calcular los gramos de Cu2+ multiplicamos esta concentracin por el volumen total
11.55 ug Cu2+ ml X 250.0 ml X 1g/106 ug = 2.888 x 10-3 g Cu2+

El peso porcentual de Cu est dado por

2.888 x 10-3 g Cu2+ 1.25 g de la muestra X 100 = 0.231% w/w Cu

2F Bitcora Por ltimo, no podemos terminar un captulo sobre las herramientas bsicas de la qumica analtica sin mencionar el cuaderno de laboratorio. Su cuaderno de laboratorio es su ms importante herramienta cuando se trabaja en el laboratorio, proporcionando un registro completo de todo su trabajo. Si se mantiene correctamente, usted debera ser capaz de mirar hacia atrs en su cuaderno de laboratorio varios aos a partir de ahora y reconstruir los experimentos en los que trabaj.

Su instructor probablemente le dar instrucciones detalladas sobre cmo quiere que usted mantenga su bitcora. Por supuesto, usted debe esperar para llevar el ordenador porttil al laboratorio. Todo lo que hace, medir u observar mientras se trabaja en el laboratorio debe registrarse en su cuaderno como se desarrolla. Preparacin de las tablas de datos para organizar los datos, ayudar a asegurar que usted registre los datos que necesita y que usted pueda encontrar los datos a la hora de calcular y analizar sus resultados. Escribir una narrativa para acompaar sus datos le ayudar a recordar lo que hizo, por qu lo hizo, y por qu pens que era importante. Debe reservar un espacio para sus clculos, para el anlisis de los datos, y para interpretar los resultados. Lleve su porttil con usted cuando usted hace la investigacin en la biblioteca. Mantener un cuaderno de laboratorio puede parecer un gran esfuerzo, pero si lo hace bien tendra un registro permanente de su obra. Los cientficos que trabajan en el mbito acadmico, industrial, y los laboratorios de investigacin gubernamentales confan en sus cuadernos para proporcionar un registro escrito de sus trabajos. Las preguntas sobre la investigacin llevada a cabo en algn tiempo en el pasado se puede responder mediante la bsqueda de las pginas apropiadas en el laboratorio cuaderno. Un cuaderno de laboratorio tambin es un documento legal que ayuda a establecer los derechos de patente y la prueba de deteccin.

2G Palabras Clave Balanza (p. 25) concentracin (p. 15) desecante (p. 29) desecador (p. 29) dilucin (p. 31) equivalente (p. 17) peso equivalente (p. 17)

formalidad (p. 15) frmula de peso (p. 17) menisco (p. 29) molalidad (p. 18) molaridad (p. 15) normalidad (p. 16) partes por billn (p. 18) partes por milln (p. 18) p-funcin (p. 19) pipeta (p. 27) transferencia cuantitativa (p. 30) notacin cientfica (p. 12) cifras significativas (p. 13) si unidades (p. 12) solucin madre (p. 30) por ciento en volumen (p. 18) matraz volumtrico (p. 26) por ciento en peso (p. 18) peso-a-volumen por ciento (p. 18) 2H Resumen Hay unas pocas herramientas bsicas, numricas y experimentales que usted debe conocer. Medidas fundamentales en la analtica qumica, tales como la masa y el volumen, utilice las unidades SI bsicas, tales como el kilogramo (kg) y el litro (L). Otras unidades, como la energa, se definen en trminos de estas unidades bsicas. Al informar sobre las medidas, hay que tener cuidado para incluir slo aquellos dgitos que son significativos y para mantener la incertidumbre implicado en estas significativo cifras al transformar las mediciones en los resultados.

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La cantidad relativa de un constituyente en una muestra se expresa como su concentracin. Hay muchas maneras de expresar la concentracin, el ms comn de los cuales son molaridad, por ciento en peso, volumen por ciento, peso-a-volumen por ciento, partes por milln, y las partes por millones de dlares. Las concentraciones tambin se puede expresar utilizando funciones-p. Relaciones estequiomtricas y clculos son importantes en muchos anlisis cuantitativos. La estequiometra entre los reactivos y los productos de una reaccin qumica viene dada por los coeficientes de una reaccin qumica balanceada. Cuando no es conveniente reacciones de equilibrio, los principios de conservacin se puede utilizar para establecer las relaciones estequiomtricas.

Balances, matraces, pipetas y hornos son estndar piezas de instrumental de laboratorio y equipo que son utilizan habitualmente en casi todo el trabajo analtico. Usted debe estar familiarizado con el uso adecuado de este equipo. Tambin debe estar familiarizado con cmo preparar una solucin madre de concentracin conocida, y cmo preparar una solucin diluida de un stock solucin. 2I Problemas propuestos 1. Indique el nmero de cifras significativas se encuentran en cada uno de los los siguientes nmeros.

a. 903 b. 0,903 c. 1,0903 d. 0,0903 e. 0,09030 f. 9,03 x102 2. Alrededor de cada una de las siguientes tres cifras significativas. a. 0,89377 b. 0,89328 c. 0,89350 d. 0,8997 e. 0,08907 3. Alrededor de cada uno de los siguientes para el nmero indicado de cifras significativas. a. El peso atmico de carbono con cuatro cifras significativas b. El peso atmico de oxgeno con tres cifras significativas c. El nmero de Avogadro a cuatro cifras significativas d. Faraday es constante con tres cifras significativas 4. Redondee resultados de los clculos siguientes a las correctas cifras significativas. a. 4,591 + 0,2309 + 67,1 = b. 313 a 273,15 = c. 712 x 8,6= d. 1.43/0.026 = e. (8.314x298) / 96.485 = f. log (6,53x10-5) = g. 10-7.14 = h. (6,51 x10-5) (8,14x10-9) = 5. Una muestra de 12,1374 g de un mineral que contiene Ni y Co fue llevado a travs del esquema analtico Fresenius 'se muestra en la figura 1,1. En el punto A la masa combinada de Ni y Co se encontr que era 0,2306 g, y en el punto B de la masa de Co se encontr que era 0,0813 g. Reporte el porcentaje en peso de Ni en el mineral a la nmero correcto de cifras significativas. 6. El esquema analtico Hillebrand y Lundell (ver Figura 1.2) para el anlisis de Ni en los minerales implica precipitar Ni2 + utilizando dimethylgloxima. La frmula para el precipitado es Ni(C4H7N2O2)2. Calcular el peso del precipitado de la frmula a el nmero correcto de cifras significativas. 7. Un analista desea aadir 256 mg de Cl-a una mezcla de reaccin. Cuntos mililitros de 0,217 M BaCl2 hay que aadir? 8. Una solucin de 0,10 M SO42- est disponible. de esta solucin cuando se utiliza en las reacciones siguientes? a. Pb2(aq) + SO42-(aq) PbSO4 (s) b. HCl(aq) + SO42-(aq) HSO4-(Aq) + Cl-(aq) c. SO42- + 4H3O(aq) + 2e- H2SO3(aq) + 5H2O(l) cul es la normalidad

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9. La concentracin de plomo en una corriente de residuos industriales es 0,28 ppm. Cul es su concentracin molar? 10. Disponible comercialmente el cido clorhdrico concentrado es 37,0% w / w de HCl. Su densidad es de 1,18 g/ml. el uso de este informacin de calcular (a) la molaridad de HCl concentrado, y (b) la masa y el volumen (en mililitros) de solucin que contiene 0,315 moles de HCl. 11. La densidad de amonaco concentrado, que es 28,0% w/ w de NH3, es 0,899 g / ml. Qu

volumen de este reactivo debe diluirse a 103 1,0 'ml para preparar una solucin que es 0,036 M en NH3? 12. Una solucin acuosa de 250,0 ml contiene 45,1 mg de un plaguicida. Expresar la concentracin del pesticida en porcentaje en peso, piezas por milln, y partes por mil millones. 13. Abastecer a una ciudad de agua fluorada mediante la adicin de NaF. La concentracin deseada de F- es 1,6 ppm. Cuntos miligramos de NaF hay que aadir por cada galn de agua tratada si el suministro de agua ya es de 0,2 ppm de F-? 14. Cul es el pH de una solucin para que la concentracin de H + es 6,92 '10-6 M? Cul es la [H+] en una disolucin cuyo pH es 8,923? 15. Usando los principios de conservacin, escribir relaciones estequiomtricas para los siguientes casos: a. La precipitacin de Mg2 como Mg2P2O7 b. La reaccin cido-base entre CaCO3 y HCl en la que se forma H2CO3 c. La reaccin entre el AgCl y NH3 para formar Ag(NH3)2+ d. La reaccin redox entre Cr2O72- y Fe2+ para formar Cr3+ y Fe3 + 16. Calcular la molaridad de una solucin de dicromato de potasio preparado mediante la colocacin de 9,67 g de K2Cr2O7 en un 100-ml matraz aforado, disolucin, y diluyendo hasta la calibracin marcar. 17. Para cada uno de los siguientes, explique cmo preparara 1,0 L de una solucin que es 0,10 M en K +. Repita el procedimiento para las concentraciones de 1.0 de 102 'ppm K + K y el 1,0% w / v a. KCl b. K2SO4 c. K3Fe(CN)6 18. Una serie de soluciones diluidas de NaCl se preparan, a partir de una solucin madre inicial de 0,100 M NaCl. La solucin A se prepar pipeteando 10 ml de la solucin madre en un 250-ml matraz aforado y diluyendo a volumen. Solucin B es preparado pipeteando 25 ml de la olucin A en un 100-ml matraz aforado y diluyendo a volumen. La solucin C es preparado pipeteando 20 ml de solucin B en un 500-ml matraz aforado y diluyendo a volumen. Cul es la molaridad de NaCl en las soluciones A, B, y C? 19. Calcular la concentracin molar de NaCl, y el correcto nmero de cifras significativas, si 1,917 g de NaCl se coloca en un vaso de precipitados y se disolvi en 50 ml de agua medida con un cilindro graduado. Esta solucin se transfiere cuantitativamente a un matraz aforado de 250 ml y se diluy hasta el volumen. Calcular la concentracin de esta solucin a la segunda correcta nmero de cifras significativas.

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20. Cul es la concentracin molar de NO3- En una disolucin preparado mediante la mezcla de 50,0 ml de 0,050 M KNO3 con 40,0 ml 0,075 M de NaNO3? Cul es pNO3 para la mezcla?

21. Cul es la concentracin molar de Cl-en una solucin preparada mediante la mezcla de 25,0 ml de 0,025 M NaCl con 35,0 ml de 0,050 M BaCl2? Qu es PCL para la mezcla?

22. Para determinar la concentracin de etanol en un coac 5,00 ml muestra de coac se diluye

a 0,500 L. Anlisis de la diluida coac da una concentracin de etanol de 0,0844 M. Cul es el concentracin molar de etanol en el coac sin diluir?

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2J Lecturas sugeridas Dos artculos tiles que ofrecen informacin adicional sobre los temas cubiertos en este captulo son MacCarthy, P. "Una Novedosa Clasificacin de Unidades de concentracin" J. Chem. Educ. 1983, 60, 187-189. Schwartz, LM "Propagacin de cifras significativas," J. Chem. Educ. 1985, 62, 693-697.

Un recurso til para obtener informacin sobre el mantenimiento de un cuaderno de laboratorio es Kanare, HM Redaccin del cuaderno de laboratorio, American Chemical Society: Washington, DC, 1985. 2K Referencias 1. Asociacin Americana de Salud Pblica. Mtodos estndar para el Anlisis de aguas y aguas residuales, 19 ed., Washington, DC. 1995.