ESCUELA SUPERIOR POLITÉCNICA DE CHIMBORAZO

FACULTAD DE CIENCIAS
PUNTO DE EQUIVALENCIA

El punto de equivalencia es aquel en el que

han reaccionado completamente dos
sustancias químicas. En las reacciones ácido-
base, este punto indica cuándo todo un ácido
o una base ha sido neutralizado. Este
concepto es el pan diario de las titulaciones o
valoraciones volumétricas, y se determina
mediante cálculos matemáticos simples. Pero
¿qué es la titulación? Es un proceso en el cual
se agrega, cuidadosamente, un volumen de
una solución de concentración conocida,
llamada titulante, a una solución de
concentración desconocida, con el fin de
obtener su concentración.

El uso de un indicador de pH permite conocer el momento en el cual finaliza la titulación. El

indicador es añadido a la solución que se está titulando para hacer la cuantificación de la
concentración que se desea conocer. Un indicador ácido base es un compuesto químico cuyo
color depende de la concentración de hidrógeno o pH del medio.

Sin embargo, el viraje de color del indicador señala el punto final de la titulación, más no el
punto de equivalencia. Idealmente, ambos puntos deben coincidir; pero en la realidad, el cambio
de color puede darse unas pocas gotas después de haberse completado la neutralización del
ácido o la base.

 Métodos para determinar el punto de equivalencia.

Indicadores químicos: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio químico.
Un indicador ácido-base o indicador de pH (por ejemplo, fenolftaleína) cambia de color
dependiendo del pH del medio, y así señalan el punto final o punto de equivalencia de una
volumetría ácido-base. Los indicadores añaden unas gotas de disolución del indicador a la
sustancia a valorar. Cuando se produce el cambio de color, se ha llegado al punto final, una
buena aproximación del punto de equivalencia.

Cambio de color (auto indicadores): A veces una de las sustancias que intervienen en la
valoración sufre un cambio de color que sirve para saber cuándo ha concluido el proceso de
titulación. Estas sustancias reciben el nombre de auto indicadores. En estas reacciones, por
tanto, no hace falta agregar ningún indicador químico. Esto es frecuente en valoraciones redox,
por ejemplo, cuando los diferentes estados de oxidación del producto y del reactivo poseen
diferentes colores, como es el caso del permanganato de potasio.

Potenciómetro: Un potenciómetro también puede ser utilizado para detectar el punto de

equivalencia. Es un instrumento que mide el potencial eléctrico de un electrodo sumergido en la
disolución. Se utilizan para valoraciones basadas en una reacción redox, pues el potencial del
electrodo de trabajo va a cambiar muy rápidamente cuando se alcanza el punto de equivalencia.

pH-metro: Este instrumento es un potenciómetro que utiliza un electrodo cuyo potencial

depende de la cantidad de iones H 3O+ en la disolución. Este es un ejemplo de un electrodo
selectivo de iones. Esto permite que sea posible medir el pH de la disolución a medir durante
toda la valoración o titulación. En el punto de equivalencia, habrá un cambio importante y
repentino del pH medido. Puede ser más preciso que el método del indicador químico, y es muy
fácil de automatizar.

Sharon Salazar 17/07/2020

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FACULTAD DE CIENCIAS
Conductancia: La conductividad de una disolución depende de los iones que
están presentes en ella. Durante muchas valoraciones, la conductividad cambia de manera
significativa. Por ejemplo, durante una valoración ácido-base, los iones H 3O+ y los iones OH -
reaccionan para formar agua neutra, H 2O. Esto cambia la conductividad de la disolución. La
conductancia total de la disolución depende también de los otros iones presentes en la
disolución, como los contraiones. No todos los iones contribuyen de igual manera a la
conductividad, ésta también depende de la movilidad específica de cada ion particular y de la
actividad o concentración total de iones (fuerza iónica). Por lo tanto, predecir el cambio en la
conductividad es más difícil que medirlo.

Precipitación: Si un producto de una reacción en disolución es un sólido, entonces se forma un

precipitado durante la valoración. Un ejemplo clásico es la reacción entre los iones Ag + y Cl-
para formar una sal muy poco soluble, el cloruro de plata, AgCl. Sorprendentemente, esto
normalmente hace que sea difícil determinar el punto final con precisión. Como consecuencia,
las valoraciones de precipitación a menudo tienen que hacerse como valoraciones inversas o
retro valoraciones. Se emplean técnicas electro analíticas, o electrométricas, o métodos
específicos como el método de Fajans, método de Mohr o método de Volhard.

Calorimetría isotérmica: Un calorímetro de valoración isotérmica utiliza el calor producido o

consumido por la reacción para determinar el punto de equivalencia. Esto es importante en las
valoraciones bioquímicas, tales como la determinación de la manera en la que los sustratos se
unen a las enzimas. Se emplea sobre todo para la determinación de parámetros termoquímicos
como la entalpía de reacción.

Volumetría termométrica: La volumetría termométrica es una técnica extremadamente

versátil. Se diferencia de la volumetría calorimétrica por el hecho de que el calor de la reacción
(como se indica por el aumento o caída de temperatura) no se utiliza para determinar la cantidad
de analito en la disolución de la muestra. En vez de eso, el punto de equivalencia se determina
por la tasa de cambio de temperatura. Debido a que la volumetría termométrica es una técnica
relativa, no es necesario llevar a cabo la valoración en condiciones isotérmicas, y las
valoraciones pueden realizarse en recipientes de plástico o incluso en vasos de vidrio, aunque
generalmente estarán cerrados para evitar corrientes de aire que puedan causar "ruido" y alterar
el punto final. Debido a que las valoraciones termométricas pueden llevarse a cabo en
condiciones ambientales, se adaptan especialmente bien a los procesos rutinarios y de control de
calidad en la industria. Dependiendo de si la reacción entre la sustancia valorante y el analito es
exotérmica o endotérmica, la temperatura o aumenta o disminuye durante la valoración. Cuando
todo el analito se ha consumido reaccionando con la sustancia valorante, un cambio en la tasa de
aumento o disminución de la temperatura revela el punto de equivalencia y se observa una
inflexión en la curva de temperatura. El punto de equivalencia puede ser localizado con
precisión mediante el empleo de la derivada segunda de la curva de temperatura. El software
utilizado en los modernos sistemas automatizados de titulación termométrica emplea
sofisticados algoritmos de suavizado digital de manera que el "ruido" resultante de las sondas de
temperatura de alta sensibilidad no interfiere con la generación de un pico suave y simétrico en
la segunda derivada que define el punto final. La técnica es capaz de alcanzar una precisión muy
alta, y son comunes los coeficientes de variación inferiores a 0,1. Las modernas sondas de
temperatura para valoración termométrica contienen un termistor que forma un brazo de un
puente de Wheatstone. Junto a la electrónica de alta resolución, los mejores sistemas de
titulación termométrica pueden llegar a resoluciones de temperatura de hasta 10 -5 K. Se han
obtenido puntos de equivalencia muy precisos en titulaciones con un cambio de temperatura de
tan sólo 0,001 K. La técnica puede aplicarse a prácticamente cualquier reacción química en fase
líquida cuando haya un cambio de entalpía, si bien la cinética de reacción puede desempeñar un
papel en la determinación de la agudeza de la variable. Las volumetrías termométricas han sido
aplicadas con éxito en valoraciones ácido-base, redox, de precipitación, y de formación de
complejos con EDTA.

Sharon Salazar 17/07/2020

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Espectroscopia: La espectroscopia se puede utilizar para medir la absorción
de luz por la disolución durante la valoración y sus variaciones, si se conoce el espectro de
absorción del reactivo, sustancia valorante o producto. Las cantidades relativas de reactivos y de
productos se pueden utilizar para determinar el punto de equivalencia. Alternativamente, la
presencia de sustancia valorante libre o sobrante (que indica que la reacción se ha completado)
se puede detectar en niveles muy bajos.

Amperometría: La amperometría se puede ser utilizar como una técnica de detección

(valoración amperométrica). La corriente eléctrica producida por la oxidación o la reducción de
cualquiera de los reactivos o productos en un electrodo de trabajo dependerá de la concentración
de esta especie en la disolución. El punto de equivalencia puede ser detectado como un cambio
en dicha corriente. Este método es muy útil cuando el exceso de sustancia valorante se puede
reducir, como en la valoración de halogenuros con el ion Ag+. Esto también resulta útil porque
no tiene en cuenta la presencia de precipitados.

Medidas de dispersión de la luz (nefelometría y turbidimetría): Midiendo la transparencia o

turbidez de una disolución o suspensión durante una valoración se puede conocer el punto final
de la misma. La cantidad de luz transmitida se cuantifica con un espectrofotómetro o se estima
mediante comparación visual con disoluciones de turbidez conocida. En la nefelometría se mide
la luz dispersada en dirección perpendicular al rayo incidente, y en la turbidimetría se mide la
luz transmitida en la dirección del rayo. La formación de precipitados o la disolución de
partículas en suspensión modifican las propiedades ópticas de las disoluciones. Se usa este
método para la determinación de inmunoglobulinas o transferrina.

PUNTO FINAL

El punto final (similar, pero no idéntico que el punto de equivalencia) se refiere al punto en que
el indicador cambia de color en una valoración de colorimetría. La diferencia entre ambos se
llama error de valoración y debe ser lo más pequeña posible

La ionización o disociación del indicador se representa en la forma siguiente:

HIn      +      H2O   <=>  In–      +       H3O+

Y tiene por tanto una constante Ka = [H3O+][In–] / [HIn]

La relación entre el indicador no disociado (HIn) y el indicador disociado (In –) determina el

color del Indicador.

La adición de un ácido aumenta la concentración de HIn y produce el color 1 del indicador.

Mientras, la adición de una base favorece un aumento de la concentración del indicador
disociado (In–) (color 2).

Es deseable que el punto de equivalencia coincida con el punto final. Para ello, se selecciona un
indicador con un intervalo de cambio de color que incluya el punto de equivalencia. Además, se
trata de reducir cualquier error que produzca una diferencia entre el punto de equivalencia y el
punto final. La estandarización o valoración de una solución es un proceso donde se determina
la concentración exacta de una solución. Es metodológicamente una titulación, pero la estrategia
seguida es diferente.

Se coloca en el matraz una solución del estándar primario y se va agregando con una bureta la
solución titulante que está siendo estandarizada.

Sharon Salazar 17/07/2020