Química: Ciencia que estudia

la materia y sus transformaciones

 Química: Ciencia que estudia
la materia y sus transformaciones

Enlace químico y
estructura de la materia
 Química: Ciencia que estudia
la materia y sus transformaciones

Enlace químico y Química

estructura de la materia general
 ¡Para el año que viene: el tema 7 plantearlo como equilibrio de fases con más de un componente!

Tema 2 Tema 3 Tema 4

Estequiometría Termoquímica Espontaneidad
¿Cuánto se produce? ¿Desprende o absorbe calor? ¿Por qué se produce?
¿Cuánto reacciona? ¿Cuánto calor? ¿En qué dirección?

Tema 5 Tema 11
Equilibrio Reacciones químicas Cinética
¿Cuándo se alcanza? ¿Cómo de rápido va?
¿Cómo modificarlo? ¿Cómo acelerarla?

Tipos
Tema 8: Eq. ácido-base

Tema 9: Eq. solubilidad

Tema 6 Tema 7
Eq. de fases Disoluciones Tema 10: Eq. redox
 Tema 3

La energía de las
reacciones químicas
¿Qué nos interesa de una reacción química?
 CONTENIDO

1.- Conceptos básicos. Sistemas, variables y procesos.

2.- Energía, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinámica.
3.- Entalpía.
4.- Calor de reacción. Ley de Hess.
5.- Entalpías estándar de formación.
6.- Entalpías de enlace.
7.- Capacidad calorífica.
8.- Variación de la entalpía de reacción con la temperatura.
 CONTENIDO

1.- Conceptos básicos. Sistemas, variables y procesos.

2.- Energía, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinámica.
3.- Entalpía.
4.- Calor de reacción. Ley de Hess.
Fundamentos de
5.- Entalpías estándar de formación.
Termodinámica
6.- Entalpías de enlace.
7.- Capacidad calorífica.
8.- Variación de la entalpía de reacción con la temperatura.

Termodinámica: Rama de la Física que estudia el calor, el trabajo,

la energía y los cambios que ellos producen en los estados de los sistemas.
 CONTENIDO

1.- Conceptos básicos. Sistemas, variables y procesos.

2.- Energía, calor y trabajo. 1er Principio de la Termodinámica.
3.- Entalpía.
4.- Calor de reacción. Ley de Hess. Aplicación a
5.- Entalpías estándar de formación. reacc. químicas:
6.- Entalpías de enlace. Termoquímica
7.- Capacidad calorífica.
8.- Variación de la entalpía de reacción con la temperatura.

Termoquímica: Rama de la Química que estudia el calor cedido

o absorbido en las reacciones químicas.
 1 CONCEPTOS BÁSICOS.
SISTEMAS, VARIABLES Y PROCESOS.

Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.

Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo

Tipos de sistemas

Abierto Cerrado Aislado

Puede Materia Materia Materia
intercambiar Energía Energía
Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinámicas
(p.ej: T, P, V, m, , composición química, ...)

Tipos de variables

Intensivas Extensivas
• No dependen de la cantidad • Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
• Ej: T, P,  • Ej: m, V
• No son aditivas • Son aditivas
 Funciones de estado
1) Al asignar valores a unas cuantas, los valores de todas
las demás quedan automáticamente fijados.
2) Cuando cambia el estado de un sistema, los cambios de
dichas funciones sólo dependen de los estados inicial y
final del sistema, no de cómo se produjo el cambio.

X = Xfinal –Xinicial

Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado

(ej: PV = nRT)
Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo

PROCESO termodinámico

• Isotermo (T = cte)
• Isóbaro (P = cte)
• Isócoro (V = cte)
• Adiabático (Q = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)
Tipos de
procesos •Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente próximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)
• Irreversible
(Un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la transformación).
2 ENERGÍA, CALOR Y TRABAJO.
1er PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.

Energía: Capacidad que posee un sistema para

realizar un trabajo o para suministrar calor.

Criterio de signos

W>0 W<0
SISTEMA

Q>0 Q<0
 TRABAJO
 
dW  F  dr Unidad S.I.: Julio

Trabajo de expansión/compresión de los gases

dV
dW   Pext dV [Levine, pg 42]

Pint Pext
V
W   V12 Pext dV
 Casos particulares

1) Expansión frente a una Pext constante

V2 V2
W    Pext dV  P  dV  Pext (V2  V1 )  Pext V
V1 ext V1

2) Expansión en el vacío
Pext = 0 W = 0 [Segal, pg 590]

El trabajo no es función de estado

No es una propiedad característica del sistema.

No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energía, una “energía en tránsito”
 Casos particulares

3) Expansión reversible isoterma de un gas ideal

PV = nRT T = cte

V2 V2 nRT V2 dV
Wrev    Pint dV   
V1 V1
dV  -nRT V1 
V V
V2 V2
  nRT ln V V  nRT( ln V2  ln V1 )   nRT ln
1
V1
 CALOR

Un sistema cede E en forma de Q si se tranfiere como resultado

de una diferencia de T entre el sistema y el entorno.

Unidad S.I.: Julio 1 cal = 4.184 J

El calor no es función de estado

No es una propiedad característica del sistema.

No es algo que posea el sistema.
Es una forma de intercambio de energía, una “energía en tránsito”
 ENERGÍA INTERNA

Epot Ecin ?
• Función de estado
Energía interna (U)
• Magnitud extensiva
(Suma de energías a nivel molecular)

¿Cómo podemos aumentar U 1) Calentándolo calor

de un sistema cerrado? 2) Realizando un trabajo

1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
1er Principio de la Termodinámica

U = Q + W

Proceso a V = cte V2 = V1 dV=0

V2
W    Pext dV  0
V1
 U = Q + 0 = Q
v

• Nuevo significado de U
• Nos da una forma de determinar U
 3 ENTALPÍA.
• Función de estado
H = U + PV Entalpía • Propiedad extensiva
(H) • Unidades de energía
Proceso a P = cte
V
U  U 2  U1  Q  W  Q p  V12 P dV  Q p  P(V2  V1 );

Q p  U 2  PV2  U1  PV1  H 2  H1  H

Relación entre H y U
solo
H = U + (PV) H = U + PV H U
Si P=cte sól/líq
 4 CALOR DE REACCIÓN. LEY DE HESS.

Reacciones • Exotérmicas (Q < 0)

químicas • Endotérmicas (Q > 0)

El calor de reacción se mide con un calorímetro

[Petrucci, pg 227]
Qv = U = Uprod - Ureac
H = U + (PV)
Qp = H = Hprod - Hreac

Sí ¿Intervienen No
gases?

H = U + (nRT) H U
Si T=cte
H = U + RTn
 Entalpía de reacción
Incremento de entalpía que tiene lugar durante la reacción

MÉTODOS PARA DETERMINARLA

Método 1 Medir Qp con un calorímetro

1
CO (g)  O 2 (g )  CO 2 (g) H = -283 kJ
2
2 CO (g)  O 2 (g)  2 CO 2 (g ) H = -566 kJ
1
CO 2 (g )  CO (g)  O 2 (g ) H = +283 kJ
2

Método 2 Medir Qv con un calorímetro; H = U+RTn

 1
C (s)  O 2 (g)  CO (g ) H = ?
2
C (s)  O 2 (g )  CO 2 (g) H = -393.5 kJ

Método 3 Ley de Hess

El calor intercambiado cuando una reacción

química se lleva a cabo a T y P constantes es
el mismo tanto si la reacción ocurre en una
etapa o en varias.
Germain Henri Hess
C (s)  O 2 (g )  CO 2 (g ) H = -393.5 kJ (1802-1850)
1
CO 2 (g)  CO (g)  O 2 (g ) H = +283 kJ
2
1
C (s)  O 2 (g )  CO (g) H = -110.5 kJ
H: función de estado
2
 5 ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN.

Estado estándar de una sustancia: su forma pura a 1 bar.

Entalpía de reacción estándar (Hº): H cuando los reactivos en sus

estados estándar pasan a productos en sus estados estándar respectivos.

Entalpía estándar de formación (Hfº) de una sustancia: Entalpía

estándar de reacción para la formación de un mol de la sustancia a
partir de sus elementos en su estado más estable. (Unid: Jmol-1)

Hfº (C2H5OH, l) a 25ºC = -277.69 kJmol-1

1
2 C (s, grafito)  3 H 2 (g)  O 2 (g )  C 2 H 5OH (l)
2
Hfº (elemento en su estado más estable) = 0
Método 4 A partir de Hfº

H o    prod H of (prod)    reac H of (reac)

prod reac

[Levine, pg 147]

Tabular Hfº para cada sustancia

 6 ENTALPÍAS DE ENLACE.

Método 5 A partir de entalpías de enlace

¡Ojo! Método aproximado  ESTIMACIÓN

Reacción química: Proceso en el que se rompen unos enlaces y

se forman otros nuevos.
La ruptura/formación de un enlace conlleva intercambio energético.

H H
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H H
 6 ENTALPÍAS DE ENLACE.

Método 5 A partir de entalpías de enlace

¡Ojo! Método aproximado  ESTIMACIÓN

Reacción química: Proceso en el que se rompen unos enlaces y

se forman otros nuevos.
La ruptura/formación de un enlace conlleva intercambio energético.

H H
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H H
Entalpía de disociación de un enlace dado en una molécula
determinada: Energía requerida para romper ese enlace en un
mol de dichas moléculas en estado gaseoso a P cte.
Entalpía de enlace: Valor promedio de la energía requerida para
romper enlaces similares en un gran número de moléculas
diferentes. (Un mol; estado gaseoso; P cte) Tabular
H   EE(rotos)   EE(formados)
H H
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H H
H = 413 + 243 – 328 – 432 = –104 kJ
¡Ojo! * Método aproximado  ESTIMACIÓN
Fiabilidad: 10 kJ como máximo
* Sólo es aplicable a reacciones entre gases.
 7 CAPACIDAD CALORÍFICA.

Capacidad calorífica molar de una sustancia: cantidad de

calor necesaria para elevar la T de un mol de dicha sustancia
un grado. (Unid: Jmol-1K-1)

Calor específico de una sustancia: cantidad de calor necesaria

para elevar la T de un gramo de dicha sustancia un grado.
(Unid: Jg-1K-1)
1 dQ p 1 dH
Capacidad calorífica molar a P cte Cp  
n dT n dT

1 dQ v 1 dU
Capacidad calorífica molar a V cte Cv  
n dT n dT
 Cp • Magnitudes intensivas
Cv • Distintas para cada sustancia
c • Función de T

¿Cuál será el calor necesario para incrementar la T

de n moles de una sustancia desde T1 a T2?
A P cte:
T
Q p  T12 n Cp dT Q p  n Cp (T2  T1 )  n Cp T
Si Cp=cte

A V cte:
T2
Q v   n Cv dT
T1
Q v  n Cv (T2  T1 )  n Cv T
Si Cv=cte
8 VARIACIÓN DE LA ENTALPÍA DE
REACCIÓN CON LA TEMPERATURA.
aA + bB cC + dD
H2
aA+bB T2 cC+dD T2 H2 = HH1+ H

H H
H1
H  T12c Cp (C)  d Cp (D) dT
T
aA+bB T1 cC+dD T1

H  T21 a Cp (A)  b Cp (B) dT   T12 a Cp (A)  b Cp (B) dT

T T

T
H 2  H1  T12c Cp (C)  d Cp (D)  a Cp (A)  b Cp (B) dT

Cp
T
H 2  H1  T12 Cp dT Ecuación de Kirchhoff
 T2
H 2  H1   Cp dT
T1

Si Cp=cte

Gustav Robert Kirchhoff

(1824-1887)

T
H 2  H1  Cp T12 dT  H1  Cp (T2  T1 )  H1  Cp T