Reacción típica de los aromáticos, en razón a que

tienden a conservar la estabilización por la resonancia

aromática. El mecanismo se desarrolla en dos etapas, no
obstante se pueda dar una etapa preliminar de
formación del agente electrofílico.
El diagrama de energía de la bromación del benceno muestra que el primer paso es
endotérmico y el segundo paso es fuertemente exotérmico.
La reacción global es exotérmica, pero el ataque del electrófilo es el paso limitante
de la velocidad porque el anillo pierde su aromaticidad.
Activantes (A): Son sustituyentes que aumentan la
densidad electrónica del anillo, particularmente en (-)
posiciones orto-/para y, actúan como orientadores
(-)
orto-/para-, frente a la sustitución electrofílica. Por lo  A
general, los activantes actúan como donadores de
densidad electrónica por efecto resonante en el caso
de los heteroátomos (-OH, -NH2, -OR), grupos vinilo (- (-)
CH=CH2) y arilo; por hipercongujación y efecto
inductivo en el caso de los grupo alquilo (-CH3).

Desactivantes (D): Son sustituyentes que

disminuyen la densidad electrónica del anillo, (+)
particularmente en posiciones orto-/para- (en estas
posiciones desarrollan fracciones de carga positiva), (+) D
en consecuencia actúan como orientadores meta-
frente a la sustitución electrofílica. Por lo general, los
desactivantes retiran la densidad electrónica del (+)
anillo por efecto resonante y/o por efecto inductivo.
Cualquier sustituyente con un par de electrones solitario en el átomo enlazado al
anillo puede proporcionar estabilización por resonancia al complejo sigma

Los sustituyentes activadores son aquellos que pueden proporcionar un par

solitario de electrones para estabilizar el carbocatión en el anillo. Las sustituciones
electrofílicas con estos tipos de sustituyentes tienden a ser orto y para por lo que
reciben el nombre de orientadores orto/para
Los activadores son orto, para-directores y los desactivadores son meta- directores,
excepto en el caso de los halógenos.

D A

< <
Reactividad creciente a SeA
 Cuando hay dos o más sustituyentes, éstos ejercen un efecto combinado en la
reactividad
En el caso del de
anillo
laaromático.
presenciaSi losde
grupos se refuerzan entre sí, el resultado es
fácil de predecir
dos o mas sustituyentes la
orientación y la reactividad se
da a partir de una correlación
de estos:
1.- Por lo general el activante
más potente determina el
curso de la reacción.
2.- La posición entre dos
sustituyentes meta-, está
impedido estéricamente.
Un anillo aromático proporciona estabilidad adicional a
los átomos de carbono más próximos de sus cadenas
laterales (posiciones bencílicas). Así, el anillo aromático
y un átomo de carbono de la cadena lateral pueden
permanecer después de una oxidación enérgica con
permanganato de potasio. El producto es una sal del
ácido benzoico.

Aparte del KMnO4, el ácido crómico, caliente, también se puede utilizar para esta
oxidación.
Los alquilbencenos experimentan halogenaciones
radicalarias mucho más fácilmente que los alcanos,
debido a que la abstracción de un átomo de hidrógeno
en posición bencílica da lugar a un radical bencílico
estabilizado por resonancia.
SN2 is accelerated

Transition state is delocalized

SN