Acidez y Complejos 2013-2

OBJETIVOS Estudiar el comportamiento cido base del EDTA debido a la formacin de complejos. FUNDAMENTO TERICO Se tiene el siguiente cido dbil HA, donde la reaccin de disociacin es:

Asimismo para el cido anterior se define la constante de disociacin como: [ [ ][ ] ]

Tomando logaritmo a cada lado de la ecuacin y ordenando se tiene: [ [ [ [ ] ] ] ]

Donde se observa que cuanto ms pequeo es el valor de la constante de disociacin, el cido se disocia menos. Se puede favorecer o impedir la disociacin del cido cuando se acta sobre uno de los trminos de la ecuacin de la constante de equilibrio es as que cuando la relacin
[ [ ] ]

disminuye, el pH tambin disminuye, se ha reforzado entonces las propiedades cidas aparentes del cido dbil. Sin embargo la importancia de este efecto depende de la constante de equilibrio de la reaccin entre la base ( ) y el agente complejante.

Con el empleo de diferentes agentes complejantes es posible hacer variar progresivamente las propiedades cidas del cido. En la siguiente prctica se utilizar el EDTA ( ), el cual se har reaccionar con

NaOH en presencia de exceso de iones calcio. El NaOH se estandarizar con un patrn primario llamado ftalato cido de potasio (C8H504K). Las reacciones que se producen son las siguientes:

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Estandarizacin Disociacin del EDTA: + HY3Reaccin complexiomtrica: + Ca
2+

K3 K4

Y4- + H+

+ 2OH-

CaY2- + 2H2O

Si a una disolucin de sal clcica se aade un exceso de EDTA, tiene lugar la reaccin:

Los iones H+ as liberados reaccionan con las bases precedentes:

Valorando esta solucin con hidrxido de sodio, antes del primer punto equivalente el pH estar dado por el par base fuerte. El pH del primer punto equivalente estar dado aproximadamente por (pK+pK3)/2=2.9 (considerando un exceso del 50% de EDTA [ Se tiene tambin: ] [ ]) , pues pK3<pK, y reaccionara primero con la

Luego del primer punto equivalente, el pH est dado por el par < pK2. El segundo punto equivalente, sera aproximadamente (pK+pK2)/2=4.6. Luego del segundo punto equivalente, el pH est dado por el par

, pues pK

, por ello

el pH del punto equivalente hallado experimentalmente lneas ms arriba pH1=8.08, es aproximadamente igual al pH obtenido en la titulacin de la sal Na2H2Y con NaOH pH=8.04.

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MATERIALES Y EQUIPO
-

Bureta de 50 ml. Dos vasos de precipitado de 250ml. Un pH - metro. Una bagueta. Un agitador magntico. Balanza. Piceta. Reactivos: EDTA, NaOH, CaCl2,

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL Valoracin del hidrxido de sodio NaOH

-

Pesar aproximadamente 0.3 g de ftalato cido de potasio y disolver en 50 ml de agua destilada en un vaso de precipitado. Aadir dos gotas de fenolftalena y titular con NaOH. Anote el volumen gastado.

Titulacin volumtrica del EDTA por NaOH.

-

Pipetear 10 ml de EDTA en un vaso de precipitado y agregar 100 ml de agua destilada. Colocar la barra imantada en la solucin, y colocar la solucin en el agitador. Lave con agua destilada el electrodo y squelos con cuidado. Introduzca el electrodo en la solucin de manera que no toque la base ni el contorno del vaso de precipitado. Mida el pH de la solucin, luego proceda aadir el titulante NaOH de 0.5 ml en 0.5 ml, midiendo el pH luego de cada adicin. Anote estos valores. Repita es operacin para cada muestra.

Titulacin volumtrica del EDTA en presencia de un exceso de iones de calcio.

-

Tomar con una pipeta 10ml de EDTA, aadir 1ml de cloruro de calcio 0.5M. Completar la solucin anterior a 100ml con agua destilada Y valorar con NaOH.

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TRATAMIENTO DE DATOS Estandarizacin del NaOH ( [ [ [ ] ] ] ( ) ( )

Titulacin Volumtrica del EDTA por NaOH

Fig 1.- pH versus volumen aadido de NaOH, para la estandarizacin del EDTA (Se utilizaron los datos del primer grupo)

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Primera derivada (de la fig 1):

Fig 2.- pH/V versus volumen aadido de NaOH, para la estandarizacin del EDTA (Se utilizaron los datos del primer grupo)

Segunda derivada(de la Fig 1) :

Fig 3.- (pH/V) versus volumen aadido de NaOH, para la estandarizacin del EDTA (Se utilizaron los datos del primer grupo)

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Siendo las reacciones que se dieron las siguientes:

#Equivalente (EDTA) = # Equivalente NaOH [ [ ] ( ] ) ( [ ) ] ( )

Hallando la concentracin del EDTA en M (molar), =1 entonces: [ [ ] ] ( ) ( )

Titulacin Volumtrica del EDTA en presencia de un exceso de otros iones

Fig 4.- pH versus volumen aadido de NaOH, para la estandarizacin del EDTA en presencia de un exceso de iones calcio (Se utilizaron los datos del segundo grupo)

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Primera derivada (de la fig 1):

Fig 5.- pH/V versus volumen aadido de NaOH, para la estandarizacin del EDTA en presencia de un exceso de iones calcio (Se utilizaron los datos del segundo grupo)

Primera derivada (de la fig 1):

Fig 6.- (pH/V) versus volumen aadido de NaOH, para la estandarizacin del EDTA en presencia de un exceso de iones calcio (Se utilizaron los datos del segundo grupo)

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Siendo las reacciones que se dieron las siguientes:

As: #Equivalente (EDTA) = # Equivalente NaOH [ [ ] ] ( ) ( [ ) ] ( )

Siendo las reacciones que se dieron las siguientes:

#Equivalente (CaCl2) = # Equivalente NaOH [ [ ] ( ] ) ( [ ) ] ( )

) (

) ) + ] ( ) ( # Equivalente NaOH ) )

#Equivalente (EDTA) = # Equivalente( [ [ ] ( ] ) ( [ ) ] ( ) ( [

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OBSERVACIONES Al iniciar la titulacin las muestras son incoloras. Al titular con el NaOH la solucin permanece incolora. Al ir titulando se observa que el pH de la solucin aumenta observndose un cambio considerable cuando el volumen aadido es 20.21 ml de NaOH, finalmente al seguir aadiendo NaOH el pH de la solucin ya no vara mucho siendo la diferencia muy pequea llegando a ser casi constante. En la segunda titulacin usando un exceso de iones de Calcio (2+) se observ un cambio considerable en el pH al titular con NaOH al aadir un volumen de 21.24 mL Posterior ya no hubo otro cambio considerable del pH, siendo al final constante.

CONCLUSIONES El EDTA tiene gran tendencia a formar complejos por ser una sal polar con gran densidad electrnica, por lo tanto atrae con facilidad especies cargadas. Al titular el EDTA con NaOH sin presencia de algn ion presente en la muestra se obtiene el primer punto equivalente rpidamente. Al titular el EDTA en presencia de iones calcio la curva presenta mayor puntos equivalentes esto es debido a la formacin de complejos, ya que estos disocian mayor cantidad de hidrgenos.