DISOLUCIÓN DE SÓLIDOS

El agua es capaz de poner en solución muchas

sustancias sólidas naturales. Unas son muy
poco solubles y apenas llegan a quedar como
trazas disueltas, mientras que otras, como el
cloruro sódico son muy solubles y pueden
llegar a concentraciones de algunos
centenares de g/I. Las sustancias disueltas
naturales con frecuencia están en estado
iónico, aunque a veces el proceso de
disolución es un fenómeno complicado.
La solubilidad depende de los siguientes factores:

La naturaleza o propiedades del soluto y del solvente

La temperatura

La presión

El pH
Solubilidad de sales en agua
SON SOLUBLES: SON INSOLUBLES:
 Todos los acetatos, Nitratos,  Todos los carbonatos (CO3),
Nitritos, Cloratos y percloratos fosfatos (PO4), arseniatos
 Todos los cloruros, bromuros y (AsO4), Sulfitos (SO3), boratos
Yoduros excepto los de Plata, (BO3) y silicatos (SiO3)
Mercurio (I), Cobre(I) y Plomo. excepto los del grupo I
 Todos los Sulfatos, excepto los  Todos los hidróxidos, excepto
sulfato de bario, estroncio, los del grupo I, y Sr(OH)2,
plomo, mercurio, calcio y plata. Ba(OH)2, NH4 OH, Ca(OH)2
 Todas las sales de Amonio que es poco soluble.
(NH4+) y las correspondientes
a los metales del grupo I.
 Todos los sulfuros, son
insolubles, excepto los del
grupo I, II y el (NH4)2S
La solubilidad de un sólido en agua que contiene otras sustancias disueltas
viene afectada principalmente por el efecto de ion común y
secundariamente por el efecto de fuerza iónica.
 Ca disminuye la solubilidad del yeso
(SO,Ca 2 H20)+H2O

 CO3 por transformación en CO 3H-

calcita (CO3Ca)
favorece la solubilidad de la calcita (CO3Ca) +H2O

El aumento de la fuerza iónica de una disolución favorece la solubilidad de

los sólidos (cloruro sódico). En la solubilización de ciertos iones pesados,
el fenómeno de formación de complejos con otras sustancias disueltas es
de notable importancia.
Equilibrio de solubilidad
Los electrolitos son sustancias que se caracterizan porque por el simple

hecho de su disolución acuosa se disocian en iones libres. Éstos pueden

estar ya preformados en el sólido, como ocurre en el caso de las

sustancias iónicas (por ejemplo las sales). U originarse en el acto de la

disolución, como sucede cuando se disuelve un ácido en agua.

Existen sustancias iónicas, por ejemplo algunas sales, que en el agua no

se disuelven completamente, obteniéndose entonces una solución

saturada de iones en presencia de un sólido.

Tomemos el caso del sulfato de calcio, sal poco soluble en

agua. El proceso de disolución y disociación en iones se

puede escribir por medio de la siguiente ecuación:

CaSO4  Ca+2 + SO4 -2

a la cual le corresponde la constante de equilibrio K:

K= [Ca+2] [SO4 -2]/[CaSO4]

en donde [Ca+2] y [SO4 -2] son las concentraciones molares

de los iones calcio y sulfato. [CaSO4] representa la

concentración molar de sulfato de calcio en el sólido.

El Kps permite calcular la solubilidad de una sal poco soluble.
Además, cuando se hallan presentes varios cationes que precipitan con
el mismo anión, predice cuál de ellos precipitará primero. Y también
sirve para saber si precipitará o no una sal a partir de la concentración
de los iones que la constituyen. Se define el producto iónico PI como:
Como el número de moles de sulfato de calcio dividido su volumen es constante

independientemente de cuánto sólido haya presente, la expresión anterior puede

escribirse de la siguiente manera:

Esta nueva constante Kps se denomina constante del producto de solubilidad. En

forma genérica podemos escribir el equilibrio de solubilidad:

Esta expresión del producto de solubilidad sólo se aplica, con suficiente exactitud, a

soluciones saturadas de sales poco solubles y cuando la concentración de otros iones

es pequeña.
Efecto del ión común
La presencia de uno de los productos de la disolución

(en este caso SO4) desplaza la ecuación

correspondiente al proceso de disolución y disociación

CaSO4 + Na2SO4
en iones hacia la izquierda. De esta manera se disuelve

menos sulfato de calcio del que lo haría en ausencia de

sulfato de sodio. Esta aplicación del principio de Le

Châtelier se llama efecto del ión común.

Una sal será menos soluble si en la solución ya

existe alguno de sus propios iones.

Efecto salino

La adición de una sal “inerte” aumenta

la solubilidad de un compuesto iónico.

CaSO4 + H2O+
NaCl
Por “inerte” se entiende una sal cuyos

iones no reaccionan con el compuesto en

cuestión ni tiene iones comunes con él.

Siempre que se añade sales a una solución

se dice que aumenta la fuerza iónica de

ésta.
Efecto del ión común y efecto salino
simultáneamente
Como ya se expresó anteriormente, en el caso de una sal poco

soluble como el sulfato de calcio, al agregar sulfato de sodio la

solubilidad disminuye por aumento de la concentración del ión en

común (SO4 -2). Pero debido a que simultáneamente se está

aumentando la fuerza iónica del medio se observa que la

disminución en solubilidad es menor que la esperada, pudiendo

hasta producirse un aumento en la misma (siempre que no se llegue

a muy altas concentraciones de sulfato de sodio). (Bennardi)

Hidrolisis de las
sales
La hidrólisis de una sal describe la reacción de un anión o un
catión de una sal, o de ambos, con el agua. Por lo general, la
hidrólisis de una sal determina el pH de una disolución.

Las sales son electrolitos fuertes y en solución acuosa se disocian

completamente, como se muestra en:

Si el catión y el anión de la sal, son ácidos y bases conjugadas

fuertes, respectivamente, pueden modificar el pH del agua pura,
que de acuerdo al producto iónico del agua y a 25 °C es 7.
Clasificación de las sales en neutras,
ácidas y básicas
 Los aniones proveniente de ácidos
fuertes, como el cloruro (Cl), nitrato
(NO3), perclotato (Cl4 ), entre otros,
junto con metales del Grupo I (Li, Na,
K, Cs) y II (Mg, Ca, Ba, Sr, a
excepción del (Be) de la Tabla
Periódica, forman sales neutras. Ambas
clases de iones son bases y ácidos
conjugados débiles.
 Los cationes provenientes de bases débiles,
como el amonio (NH4) son ácidos
conjugados fuertes, que ceden un protón al
agua, disminuyendo el pH de la solución. Por
lo tanto, sales como el cloruro de amonio o
nitrato de amonio, se catalogan como sales
ácidas. De igual manera, iones metálicos
pequeños y con carga elevada, como el
Al,Cr ,Fe ,Bi y ,Be pueden causar hidrólisis
en un grado apreciable.
 Por su parte, los aniones de ácido
débiles, como el acetato (CH3COO) o
el cianuro (CN), aceptan un protón del
agua, aumentando el pH de las
soluciones acuosas. Por lo tanto, sales
como el acetato de sodio
(CH3COONa) o el cianuro de potasio
(KCN), se clasifican como sales
básicas.
Disoluciones de sales de base fuerte y
ácido fuerte
En las sales formadas por aniones cuyo ácido conjugado sea fuerte y cationes cuya base

conjugada sea fuerte no se produce reacción de hidrólisis.

Por ejemplo:

El catión Na+ y el anión Cl– son, respectivamente, el ácido y la base conjugados de NaOH

y HCl. Como ambos son muy fuertes, los iones Na + y Cl– son demasiado débiles para

reaccionar con el agua. En consecuencia, el producto iónico del agua no se ve alterado y se

mantiene el pH neutro.

Ocurre igual con el NaNO3, el KI o el CaCl2.

 Disoluciones de sales de base fuerte y
ácido débil
La disociación de estas sales libera aniones, que son bases conjugadas de ácido débil, por lo que se

hidrolizan dando iones OH–.

Por ejemplo:

El catión Na+ no reacciona con el agua, pero el anión CH3COO– es la base conjugada de un ácido

débil, por lo que experimenta una reacción de hidrólisis básica, pues acepta un protón del agua

liberando OH–. La disolución de la sal tiene un pH básico, y se puede definir una constante de

hidrólisis Kh, que es igual a la constante Kb del anión básico (cuanto más débil sea el ácido del

que procede más básica resultará la disolución).

También es el caso del Na2CO3, el NaHCO3 o el KCN.

Disoluciones de sales de base débil y
ácido fuerte
Al contrario que las anteriores, su disociación libera cationes, procedentes de una

base conjugada débil, que se hidrolizan generando iones H3O+.

Por ejemplo:

El anión Cl– no reacciona con el agua, pero el catión NH4+ es el ácido conjugado de una base

débil, por lo que experimenta una reacción de hidrólisis ácida, pues cede un protón al agua

liberando H3O+. La disolución de esta sal tiene un pH ácido, definiéndose una constante de

hidrólisis Kh, que es igual a la constante Ka del catión ácido (cuanto más débil sea la base de

la que procede más ácida resultará la disolución).

Ocurre lo mismo con el NH4NO3 o el FeCl3.

Disoluciones de sales de base débil y
ácido débil
En este caso, tanto el catión como el anión se hidrolizan, como en el siguiente
ejemplo:

El catión NH4+ es el ácido conjugado de una base débil, por lo que se hidroliza
desprendiendo H3O+. El anión CN– es la base conjugada de un ácido débil, así
que se hidroliza liberando OH–. Como el CN–es más fuerte como base que el
NH4+ como ácido, la disolución tendrá carácter básico.
En general, el pH de una disolución de una sal de ácido débil y base débil dependerá

del ion que se hidrolice en mayor grado:

Si Ka > Kb, el catión se hidroliza más que el anión, por lo que la disolución tendrá

un pH ácido. Esto ocurre con las disoluciones de formiato amónico (HCOONH4).

Si Ka < Kb, el anión se hidroliza más que el catión, por lo que la disolución tendrá

un pH básico. Como se ha visto, así ocurre en una disolución de cianuro amónico

(NH4CN).

Si Ka = Kb, ambos iones se hidrolizan en la misma proporción, por lo que la

disolución tendrá un pH neutro. Es el caso de una disolución de acetato de amonio

(CH3COONH4).

En la mayoría de las ocasiones nos bastará con ser capaces de predecir si el pH de la

disolución de una sal determinada será ácido, básico o neutro, sin necesidad de

realizar un análisis cuantitativo de la misma.

GRACIAS POR
SU ATENCIÓN