• RESUMEN.

EJERCICIO EN CLASE
TRABAJO PARA LA CASA EN GRUPO DE A DOS PERSONAS
TAREA EN CASA
TAREA PARA LA CASA
ULTIMO TEMA SN2
RESUMEN GRAFICO
 REACCIÓNES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA

Las reacciones de sustitución nucleófila transcurren

generalmente sobre los haluros de alquilo.
Estos compuestos están polarizados en el enlace del
halógeno generando un carbono electrófilo.
Los que sustituyen el halógeno en el enlace C-X son
los nucleófilos (Reacción tipo base de Lewis).

Ejemplo:

Nucleofilo Electrofilo

Grupo saliente
 REACCIÓNES DE SUSTITUCION NUCLEOFILICA

Electrófilos: especies deficientes en electrones

Nucleófilos: especies ricas en electrones

La basicidad es un fenómeno de equilibrio que mide la reactividad de una Especie química

frente al protón, usualmente en agua como disolvente.

La nucleofília hace referencia a la velocidad de reacción de una especie química con un

sustrato carbonado, que se lleva a cabo, por lo general, en disolventes no acuosos.
 REACCIÓNES SN2. Cinética y mecanismo

2 Bimolecular: sustrato y reactivo nucleófilo intervienen en el v = k [CH3I][HO-]

estado de transición de la reacción.
 ReacciónSN2. Estereoquímica
CH 3
.. _ CH3
H O:  
C Br H O C Br
..
H
Et
H Et
(R)- enantiomer

CH 3
Inversion of ..
+ Br
_

H O C
configuration .. H
Et
(S) enantiomer
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA BIMOLECULAR: SN2.
 Velocidad de reacción SN2. Efecto de la estructura
del sustrato

La reacción transcurre con rapidez en los haluros de metilo y con los sustratos primarios; sin embargo, con los haluros
secundarios es más lenta. Los haluros terciarios no reaccionan por mecanismos SN2.
 Velocidad de reacción SN2. Efecto de la estructura
del sustrato

Naturaleza del sustrato:

Los haluros de vinilo y del arilo no dan reacciones de tipo SN2
 Velocidad de reacción SN2. Efecto del grupo saliente

Naturaleza del grupo saliente:

• X debe ser un buen grupo saliente.
• Un buen grupo saliente reduce la energía de activación de la reacción.
• Los aniones estables (bases débiles: bases conjugadas de los ácidos fuertes) son
generalmente los excelentes grupos salientes

OH-,NH2-, OR- F- Cl- Br- I- TosO-

Reactividad
Relativa
<< 1 1 200 10,000 30,000 60,000

Si un grupo es muy básico, no da una sustitución nucleofílica.

 Velocidad de reacción SN2. Efecto de la naturaleza del
nucleófilo

Naturaleza del nucleófilo:

• Cuanto más fuerte sea el nucleófilo más favorecida estará la reacción SN 2.
• Los nucleófilos son, en general, bases de Lewis neutras o cargadas
negativamente.

Br C N
+ -CN + Br-

CH2 Cl + H2O CH2 OH2 + Cl-

 Velocidad de reacción SN2. Efecto de la naturaleza del
nucleófilo

Los nucleófilos más básicos reaccionan más rápidamente

Los nucleófilos aniónicos son generalmente más reactivos que los neutros.
Efecto de la Polarizabilidad del Nu en la reacción S N2.
 Velocidad Nucleófilo
Sustrato de reacción SN2. Efecto
Producto Grupode la naturaleza del
Saliente
nucleófilo
 Efecto del disolvente en la velocidad
de la reacción SN2.
Naturaleza del disolvente:

Disolvente CH3OH H2O DMSO DMF CH3CN HMPA

Reactividad
Relativa
1 7 1,300 2,800 5,000 200,000

Menos Reactividad según el disolvente Mas

reactivo reactivo
O
H3C CH3
H3C S N CH3 H3C S CH3
CH3 O P N O
dimethylsulfoxide
(DMSO) CH3 N CH3
H3C CH3 Na
O N
hexamethylphosphoramide
C CH3 (HMPA)
H
dimethylformamide
O
(DMF) S
H3C CH3
TRABAJO PARA EL DIA MARTES, TRAER DIAPOSITIVAS Y
PRESENTAR
243
247
Ejercicio en clase
Dios como hare este examen
 • CIERRE DE LA UNIDAD .

• EJERCICIOS PARA LA CASA.

ELIMINACION DE
PRIMER ORDEN

REACCION E1

LISETH BRIEVA
YEIMIS GOMEZ
LEIDY VELEZ
ELIMINACION DE PRIMER ORDEN:
REACCIÓN E1

Eliminación
Involucra la perdida de dos átomos o grupos del sustrato
generalmente con la formación de un enlace pi.
• De acuerdo con los reactivos y las condiciones involucradas, una
eliminación podría ser un proceso de Primer orden, E1, o de segundo,
E2
 MECANISMO Y CINETICA DE LA
REACCION E1
E1: Eliminación unimolecular.

El estado de transición limitante de la

rapidez involucra a una sola molécula, en
lugar de una colisión entre dos moléculas.

1. Paso lento: Ionización unimolecular para formar un

carbocation (La misma que la reacción Sn1).
2. Paso rápido: Una base abstrae un protón del átomo de
carbono adyacente al C+. Los electrones que una vez
formaron el enlace carbono-hidrogeno, ahora forman
el enlace pi entre dos átomos de carbono.
Mecanismo general para la reacción e1
COMPETENCIA CON LA REACCION
SN1

• La reacción E1 casi siempre compite con la reacción Sn1. Siempre que

se forma un carbocation este puede experimentar una sustitución
nucleofilica o una eliminación, y el resultado generalmente es una
mezcla de productos.
Mecanismo:
ORBITALES Y ENERGIA DE LA
REACCION E1
REORDENAMIENTOS EN UNA
REACCION E1.
GRACIAS.
ESTEROQUIMICA DE LA
REACCION E2

YOLEIMA GUERRA
MERCEDES SARÁ
 ELIMINACIÓN E2

Mecanismo concertado: sucede en un solo paso, donde la

ruptura y formación de enlaces ocurre al mismo tiempo
como sucede en las reacciones de eliminación Sn2.
El mecanismo general es cuando una base fuerte abstrae un
protón de un átomo de carbono adyacente al que tiene el
grupo saliente. Cuando la base abstrae un protón, se forma
un enlace doble y el grupo saliente se va.
 CARACTERÍSTICAS DE LAS
REACCIONES DE ELIMINACIÓN E2

• La
  formación parcial disminuye la energía del estado de
transición.
• Requiere arreglos geométricos específicos para que los
enlaces que se están rompiendo puedan traslaparse con
aquellos que se están formando. Este es un arreglo coplanar
de los orbitales.
• Necesita de la formación de enlaces  en el enlace de
transición, con sus orbitales paralelos .
• Son estereoespecífica.
GRACIAS