Halogenuros de alquilo

 Son compuestos que se forman por la sustitución de uno o más

hidrógenos de los hidrocarburos por halógenos como el flúor, bromo,
cloro o yodo.

 Su representación es R – X donde la R representa un radical alquilo y la

X al halógeno.

 Ejemplos:

CH3 - CH – CH3 Br - CH2 - CH2 - CH - CH3

Cl Cl
2-cloro-propano 1-bromo-3-cloro-butano
Nomenclatura
 En el sistema IUPAC se emplean los prefijos flúor, cloro, bromo o
yodo, unidos al nombre básico del hidrocarburo, indicando la
posición mediante un número que se antepone al nombre.

 Por ejemplo:
CH3 - CH - CH2 - CH3
Br - CH2 - CH2 - CH3
I
1-bromo-propano 2-yodo-butano

CH3 - CH - CH2 - CH – CH3

F CH3
2-flúor-4-metil-pentano
 Los halogenuros de alquilo simples se nombran generalmente de
acuerdo con el sistema común. Se emplea el nombre del anión derivado
del halógeno (cloruro, bromuro, fluoruro o yoduro), seguido del
nombre del grupo alquilo (RADICAL).

CH3 - CH2 - Br CH3 - I

bromuro de etilo yoduro de metilo

CH3 - CH - CH2 -CH3

Cl
cloruro de secbutilo
 Propiedades físicas
 La mayoría de los R-X son líquidos a temperatura ambiente
con excepción de tres halometanos (cloro, bromo y flúor) los
cuales son gases.
 Sus puntos de ebullición son más altos comparados con los
hidrocarburos de peso molecular semejante.
 Son insolubles en agua.
 Los yoduros y bromuros de alquilo son más densos que el
agua y los cloro y flúoralcanos son menos densos que el agua.
Importancia y aplicaciones de los R-X

 Son materia prima para la obtención de alcoholes.

 Anestésicos.
 Insecticidas, pesticidas y repelentes de polillas.
 Solventes (cloroformo, diclorometano, etc.).
 Refrigerantes.
Polarización del enlace en el haluro de alquilo.
En un haluro de alquilo el átomo de halógeno está enlazado a
un átomo de carbono con hibridación sp3.

El halógeno es más electronegativo que el carbono, y el enlace

C-X está polarizado con una carga parcial positiva en el
carbono y una carga parcial negativa en el halógeno

Cuanto más electronegativo es el átomo de halógeno, mayor es

la polarización entre el enlace carbono-halógeno.
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA Y REACCIONES DE ELIMINACIÓN

 Los haluros de alquilo se convierten fácilmente en otros

grupos funcionales.

 El átomo de halógeno puede salir con su par de

electrones de enlace para formar un ión haluro estable;
se dice que un haluro es un buen grupo saliente.

 Cuando otro átomo reemplaza al ión haluro, la reacción

es una sustitución.
 Si el ión haluro abandona la molécula junto con otro átomo o
ión (con frecuencia el H+), la reacción es una eliminación

 En una reacción de sustitución nucleofílica, el átomo de

haluro se sustituye por un nucleófilo.

 En una reacción de eliminación, el haluro se "elimina" de la

molécula después de la abstracción de un hidrógeno por
medio de una base fuerte.

 Las reacciones de eliminación producen alquenos

SUSTITUCIÓN - ELIMINACIÓN
Sustitución nucleofílica y reacciones de eliminación.
 SN2 reacción bimolecular

El estado de transición de la reacción SN2 tiene una geometría bipiramidal

trigonal con el nucleófilo y el grupo saliente a 180º de cada uno.
Mecanismo de una reacción SN1 reacción monomolecular.
 Características SN1
Mecanismo En dos pasos, uno lento y otro En un solo paso
rápido
I)lento R-L  R+ + L-
II)Rápido R+ + Nu-  RNu
Cinética De primer orden
Nucleofilia del reactivo No afecta a la velocidad
Estructura del átomo de 1) Estabilización por
carbono saturado resonancia
(sustrato) 2) FAVORABLE 3º > 2º > 1º
Efectos del disolvente Favorecida por disolventes
ionizantes (polares)
Estereoquímica Racemización
Condiciones de reacción Generalmente ácidas
Reacciones de Eliminación (E1) y
competitivas Transposición
SN2
R-L + Nu-  R-Nu + L-
De segundo orden
Controla la velocidad,
conjuntamente con el sustrato.
1) Impedimento estérico
desvaforable
2) CH3 > 1º > 2º > 3º
Favorecidas en disolventes
apróticos.
Inversión
Generalmente básicas.
Eliminación (E2)
Reacciones de eliminación:
E1 reacciones unimolecular y E2 reacciones bidimensional.
Mecanismo E1.
 Las reacciones E2.
La eliminación también puede ser bimolecular en presencia de una base fuerte.
A manera de ejemplo, considérese la reacción del bromuro de ter-butilo con
ión metóxido en metanol

E2 necesita una base fuerte

 Mecanismo E2.
La velocidad de esta eliminación es proporcional a las concentraciones tanto
del haluro de alquilo como de la base, dando lugar a una ecuación de velocidad
de segundo orden.
Esto es un proceso bimolecular; ya que participan el haluro de alquilo y la base
en el estado de transición, por lo que este mecanismo se expresa como E2,
forma abreviada de eliminación bimolecular

La reacción tiene lugar en un único paso, por lo que es una reacción concertada.
 COMPARACIÓN ENTRE LAS REACCIONES E1 y E2.

Características E1 E2
Mecanismo Dos pasos, Intermedio Un paso, eliminación
tipo carbocatión concertada, con estado de
transición

Cinética Primer orden Segundo orden

Transposiciones En ocasiones Nunca
Sustratos Haluros, Tosilatos, Haluros, tosilatos,
alcoholes en medio ácido hidróxidos de
tetraalquilamonio
Características Halogenuros 3º, y Elevada concentración de
estructurales empleando disolventes base.
favorables polares
Competencia Reacción SN1 Reacción SN2
Correlación entre estructura y reactividad para reacciones de sustitución y de eliminación.
Tipo de
halogenuro
SN1 SN2 E1 E2

R-CH2-X No ocurre Altamente No ocurre Ocurre cuando se

(primario) favorecida emplean bases
fuertes

R2-CH-X Puede ocurrir Ocurre en Puede ocurrir Es favorecida

(secundario) con competencia con halogenuros cuando se usan
halogenuros con la reacción bencílicos y bases fuertes
bencílicos y E2 alílicos
alílicos

R3-C-X Es favorecida No ocurre Ocurre en Es favorecida

(terciario) en solventes competencia con cuando se
hidroxílicos la reacción SN1 emplean bases
EJEMPLOS DE MECANISMOS DE REACCIONES

https://es.slideshare.net/GRATestrella/nomenclatura-mecanismo