Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Repetibilidad Reproducibilidad
Error absoluto:
E = xi – xv
E = 19.8 – 20.0 -0.2
E = 20.3 – 20.0 = +0.3
Error relativo
Er = [(xi – xv) / xv] * 100
Errores aleatorios
B 10.01 mL
C 9.9 mL
D 10.01 mL
a w
Q=
w
a
Análisis independientes
Eliminación de interferencias
Incertidumbre
Medida de la precisión
m, s
x, s
Distribución Normal (campana de Gauss)
1) Ecuación: 2/2s2
e -(x- m )
y=
s (2p)1/2
m = media poblacional
s (2p)1/2
2
Sí:
1) s = 1, área = 0.683 = 68.3%
2) s = 2, área = 0.954 = 95.4%
3) s = 3, área = 0.997 = 99.7%
4) Los límites son de -∞ a ∞, área = 1 = 100%
Análisis de la Campana de Gauss:
Distribución de Gauss
m, s, s2 , s, s2
MEDIA Y MEDIANA
Richards y Willard determinaron la masa atómica del Li
(1910), obteniendo los siguientes resultados:
x = 6.9401
n
∑ (xi – x)2
s= i=1
n-1
n
n (∑i =x1 i)2
∑x2 -
s= i=1 i n
n-1
Ejemplo: calcular la media y la desviación estándar de
5 réplicas de una muestra de sangre analizada para
determinar el contenido de Fe en μg/dL.
sr = DER = (s / )
CV = (sr)*100
CV < 7% preciso
CV 8
< 5% datos homogéneos,
< CV < 14% x muy
precisión representativa
aceptable
5 < CV < 20%
15 < CV < 20% homogeneidad aceptable, x representativa
precisión regular = ¡Precaución!
CV > 20% datos heterogéneos, x no representativa
CV > 20% estimación poco precisa Olga Filipini
DANE, Dirección de Censos y Demografía. Colombia, 2008
CV: Trompeta de Horwitz
Horwitz y cols, (AOAC 1980)
%COEFICIENTE DE VARIACIÓN
%CV ̴ 2(1-0.5 logC)
CONCENTRACIÓN
Tomado de Rivera Orozco y Rodríguez Báez, 2010
Intervalo de confianza (muestras pequeñas)
ts
IC de m = +
n
Ejemplo: se determinó el contenido de Na+
de una muestra de orina utilizando un
electrodo selectivo de iones, los resultados
se presentan en la tabla 3. ¿Cuáles son los
límites de confianza para la [Na+],
considerando un NC de 90 y 98% ?
Tabla 3. Concentración de Na+ en la muestra de orina
Réplica [Na+] mM (xi – x)2
1 102 2.25
2 97 12.25
3 99 2.25
4 98 6.25
5 101 0.25
6 106 30.25
= 100.5 s = 3.27 mM
x = 6.375 mL
s = 0.002 mL
ts
Incertidumbre = +
n
Incertidumbre90% = + (2.13*0.002)/ 5 = + 1.9x10-3 mL
¿Qué ocurre con IC si n aumenta?
1/2
(s1)2(n1 -1) + (s2)2(n2 - 1)
scombinada =
n1 + n2 – 2
n1 + n2
Grados de libertad =
2
[
(s1)2/n1] +[ (s2)2/n2 ]
(s1)4 (s2)4
+
(n1)2(n1 - 1) (n2)2(n2 - 1)
(Sa)2
F=
(Sb)2 F > 1; por tanto (Sa)2 > (Sb)2
Comparación entre varianzas:
Ho: s = s0 Ha: s ≠ s0
(0.00138)2
F = (0.00014)2 = 97.163
Fcrít = 5.695
(para 7 grados de libertad numerador, y 6 grados de
libertad denominador; contraste de dos colas)
x1 - x2 2.31011 – 2.29947
tcalc = =
[
(s1)2/n1 + ]
(s2)2/n2 1/2 [(0.00014)2/7 + (0.00138)2/8]1/2
tcalc = 21.7
[(s1)2/n1 + (s2)2/n2]2
Grados de libertad = (s1)4 (s2)4 =
+
(n1)2(n1 - 1) (n2)2(n2 - 1)
[(0.00014)2/7 + (0.00138)2/8]2
(0.00014)4 (0.00138)4
+ = 7.22 ̴ 7
(7)2(7 - 1) (8)2(8 - 1)
tcalc = 21.7 y 7 grados de libertad
n
∑ (Di – D)2
i=1
sD =
n-1
tcalc = D * sn
D
Tabla 6. Concentración de paracetamol
Tableta UV IR xUV – xIR (Di –D)2
(Di)
101 84.63 83.15
102 84.38 83.72
103 84.08 83.84
104 84.41 84.20
105 83.82 83.92
106 83.55 84.16
107 83.92 84.02
108 83.69 83.60
109 84.06 84.13
110 84.03 84.24
∑ =
Tabla 6. Concentración de paracetamol
Tableta UV IR xUV – xIR (Di –D)2
(Di)
101 84.63 83.15 1.48
102 84.38 83.72 0.66
103 84.08 83.84 0.24
104 84.41 84.20 0.21
105 83.82 83.92 0.1
106 83.55 84.16 0.61
107 83.92 84.02 0.1
108 83.69 83.60 0.09
109 84.06 84.13 0.07
110 84.03 84.24 0.21
∑ = 3.77
Tabla 6. Concentración de paracetamol
Tableta UV IR xUV – xIR (Di –D)2
(Di)
101 84.63 83.15 1.48 1.2166
102 84.38 83.72 0.66 0.0801
103 84.08 83.84 0.24 0.0188
104 84.41 84.20 0.21 0.0279
105 83.82 83.92 0.1 0.0767
106 83.55 84.16 0.61 0.0543
107 83.92 84.02 0.1 0.0767
108 83.69 83.60 0.09 0.0824
109 84.06 84.13 0.07 0.0942
110 84.03 84.24 0.21 0.0279
∑ = 3.77 1.7556
Análisis prueba datos pareados:
n
∑ Di
i=1
D= n = 0.377
n
∑ (Di – D)2
i=1
sD = = 0.4417
n-1
tcalc = D * s n
D
= 2.6993 ̴ 2.70
Recordando:
(Sa)2
F= (3.31)2
(Sb)2
F= = 4.805
F > 1; por tanto (1.51)2
(Sa)2 > (Sb)2
El contraste de F para evaluar mejoras en la precisión
Fcrít = Ftablas
(con 5 grados de libertad en el numerador y 7 grados de
libertad para el denominador; contraste de una cola).
Fcrít = 3.972
Conclusión:
400
0.95 < r < 0.99 = buena
350
r > 0.99 = excelente
300
y = 0.9574x + 17.36
R² = 0.9986
250
200
r = 0.9993
150
100
100 150 200 250 300 350 400 450 500