ERRORES Y TRATAMIENTO DE DATOS ANALITICOS

TALLER DE CALCULOS (PRIMERA PARTE)

DR. GUSTAVO ADOLFO OSPINA GOMEZ

CONTENIDO
UNIVERSIDAD DEL QUINDIO- PROGRAMA DE QUIMICA
QUIMICA ANALITICA 2
CAPITULO I
ERRORES Y TRATAMIENTO DE DATOS ANALITICOS
0,45

0,4

0,35

0,3

0,25
Y
0,2

0,15

0,1

0,05

TALLER No. 1
TALLER VIRTUAL PARA RESOLVER EN CLASE
PROFESOR: DR. GUSTAVO ADOLFO OSPINA GOMEZ
ARMENIA, AGOSTO 20 DE 2020
PRIMERA PARTE

1.1 Si la incertidumbre estimada en la lectura de una bureta perfectamente

calibrada es de ± 0,02 mL, la cantidad ± 0,02 mL se denomina incertidumbre
absoluta de la lectura. Calcular la incertidumbre relativa y la incertidumbre
relativa porcentual de una lectura de 12,35 ±0,02 mL

Incertidumbre rel. = Incert. Absoluta /valor medido = 0,02 mL/12,35 mL= 0,002

Incertidumbre relativa porcentual = 0,02 mL/12,35 mL x 100 = 0,2%

2. El valor verdadero de la concentración de una solución es 0,1005 M y el

valor encontrado es 0,1010 M. Calcule el error absoluto y el error relativo del
resultado en partes por cien y en partes por mil

Xi = 0,1010 M
Xv = 0,1005 M

E = Xi − Xv = 0,1010 M – 0,1005 M = 0,0005 M

E r = X i − Xv x 100 = 0,0005 M x 100 = 0,4975 = 0,5 % aproximadamente

Xv 0,1005M

Er(ppm) = 0,0005 M x 1000 = 5 pp por mil

0,1005M
•3.1
  Calcular la mediana en la serie A de datos
Serie A : 30, 31,32,33 y 34 cm)
Mediana( N° impar de datos) = 32 cm

3.2 Calcular la mediana en la serie B de datos

Serie B : 30, 31,32,33 , 34 y 35 cm)
Mediana ( N° par de datos): = 32,5 cm
 
4. Supóngase que se han hecho las siguientes 4 medidas: 821, 783, 834 y 855 g

Hallar: a) La media aritmética b) La mediana c) El rango d) El desvío medio e)

El desvió medio relativo en partes por cien y en partes por mil f) La
desviación estándar g) La desviación estándar relativa en partes por cien y
en partes por mil.
a) M e dia aritmética

̅ X = X1 + X2 + X3 + X4………. + Xn = σ 𝑵
𝒊=𝟏( σ 𝐗𝐢) /𝑵
N

̅ X = 821 + 783 + 834 +855 = 823,2 g

b) La me diana

M e diana = (821 + 834)/2 = 827,5 g

c) El rango (W)

W = (855 – 783) g = 72 g
d) Desvío medio, ̅ d

Xi Σ Ӏ (Xi – ̅ X) Ӏ Σ (Xi – ̅ X)2

821 -2,2 4,84
783 -40,12 1616,04
834 10,8 116,64
855 31,8 1011,24
2
Media = 823,2 g Σ Ӏ (Xi – ̅ X) Ӏ = 84,92 g Σ (Xi – ̅ X) = 2748,76 g

̅d = Σ (Xi – X) /N = 84,92/4 = 21,23 g

e) Desvío medio relativo, r̅d

̅d r = ̅d /X
̅ . 100 = 21,23 g/823,2 x 100 = 2,57 partes por cien (%)

̅d r = ̅d /X
̅ . 1000 = 21,23 g/823,2 x 1000 = 25,7 partes por mil
f) La de sviación estándar

(𝑿𝒊−𝑿̅)𝟐
s = ටσ 𝑵−𝟏

s = ඥሺ𝟖𝟐𝟏 − 𝟖𝟐𝟑, 𝟐ሻ𝟐 + 𝟕𝟖𝟑 − 𝟖𝟐𝟑, 𝟐)𝟐 + (𝟖𝟑𝟒 − 𝟖𝟐𝟑, 𝟐)𝟐 + 𝟖𝟓𝟓 − 𝟖𝟐𝟑, 𝟐)𝟐/𝟒 − 𝟏

𝟐𝟕𝟒𝟖,𝟕𝟔
s=ට 𝟑
= ඥ𝟗𝟏𝟔, 𝟐𝟓 = 30,26 g = 30,3 g

g) Desviación estándar relativa (RSD)

RSD = s/ ̅x .100 = 30,3/823,2 x 100 = 3,68 parte s por cie n (%)

RSD = s/ ̅x .1000 = 30,3/823,2 x 1000 = 36,8 partes por mil

5.En muestras de 7 pe scados se determinó Hg mediante la
espectrofotometría de absorción atómica de vapor en frio. Calcúlese una
estimación ponderada de la desviación estándar para el método, basándose
en las primeras tres columnas de datos de la tabla mostrada.

De te rminación de me rcurio en 7 muestras de pe scados e n la bahía de Cartage na

Espécime n No.de Conte nido de Hg, M e dia Suma de las

mue stras ppm ppm Hg de sv iacione s
1 Bagre 3 1,8; 1,58; 1,64 1,673 0,0258
2 Robalo 4 0,96;0,98;1,02;1,10 1,015 0,00115
3 Boca chico 2 3,13; 3,35 3,240 0,0242
4 M ojarra 6 2,06;1,93;2,12; 2,018 0,0611
2,16; 1,89; 1,95

5 Sardina 4 0,57; 0,58; 0,64; 0,570 0,0114

0,49
6 Pargo rojo 5 2,35; 2,44; 2,70 2,482 0,0685
2,48; 2,44
7 Sie rra 4 1,11; 1,15; 1,22; 1,130 0,0170
1,04

S2 ponderada = ̅ 1 )2 + ∑(Xj - X
∑(Xi – X ̅ 2 )2 + ∑(Xk – X
̅ 3 )2 +……..
N1 + N 2 + N3 +…….. - Ns

N1 = Número de datos de la serie 1

N2 = Número de datos de la serie 2

N3 = Número de datos de la serie 3

Ns = Número de serie de datos que se agrupan
CÁLCULOS PARA EL BAGRE
M edidas,Xi Desvios, │Xi – ̅ X1 │ ̅ 1 │2
│ –X
1,80 0,127 0,0161
1,58 0,093 0,0086
1,64 0,033 0,0011

̅ = 5,02 /3 = 1,673
X ̅ 1)2 = 0,0258
∑( Xi – X

El resto de los datos de las columnas 4 y 5 correspondientes a los otros

especímenes se calcularon de forma similar. Por tanto,

S ponderada = ඥ(0,0258 + 0,00115+ 0,0242+ 0,0611+ 0,0114+ 0,0685 + 0,0170) /28− 7

S ponderada = ඥ𝟎, 𝟎𝟐𝟏𝟗𝟔 /𝟐𝟖 − 𝟕 = 0,10 ppm

6. DISTRIBUCION DE FRECUENCIAS

Con los datos de la tabla anexa relacionados con las mediciones repetidas
en la calibración de una pipeta volumétrica de 10 mL ; construir:

a) Una tabla de distribución de frecuencias

b) Un histograma de frecuencias

c) Un polígono de frecuencias para la distribución

Tabla Mediciones repetidas en la calibración de una pipeta de 10 mL

Ensayo Volumen, Ensayo Volumen, Ensayo Volumen,

mL mL mL
1 9,998 18 9,975 35 9,976
2 9,973 19 9,980 36 9,990
3 9,986 20 9,994 37 9,988
4 9,980 21 9,992 38 9,971
5 9,975 22 9,984 39 9,986
6 9,982 23 9,981 40 9,978
7 9,986 24 9,987 41 9,986
8 9,982 25 9,978 42 9,982
9 9,981 26 9,983 43 9,977
10 9,990 27 9,982 44 9,977
11 9,980 28 9,991 45 9,986
12 9,989 29 9,981 46 9,978
13 9,978 30 9,969 47 9,983
14 9,971 31 9,985 48 9,980
15 9,982 32 9,977 49 9,983
16 9,983 33 9,976 50 9,979
17 9,988 34 9,983
Para construir la tabla de la distribución de frecuencia de los datos de la tabla se
procede de acuerdo con las siguientes etapas:

6.1. Calcular la amplitud o rango (W ):

W = X m ayor –X m enor

W = 9,994 – 9,969 = 0,025 mL

6.2. Calcular el número de intervalos (K):

K = 1 + 3,3 log N

K = 1 + 3,3 log 50 = 6,6

6.3. Calcular de la amplitud del intervalo de clase(C)

C = W/K = 0,025 / 6,6 = 0,004 mL

Primer intervalo: 9,969 hasta 9,973 (sumar 9,969 + 0,004 = 9,973)

Segundo intervalo: 9,974 hasta 9,978 (sumar 9,974 + 0,004 = 9,978)

Tabla Distribución de frecuencia de los datos de la tabla 2.2

Intervalo de Marcas de clase Frecuencia en el % de frecuencia

volumen intervalo en el intervalo
9,969 – 9,973 9,971 4 8
9,974 – 9,978 9,976 11 22
9,979 - 9,983 9,981 18 36
9,984 - 9,988 9,986 11 22
9,989 - 9,993 9,991 5 10
9,994 - 9,998 9,996 1 2
6.4. Calculo de las marcas de clase:

Las marcas de clase corresponden a cada uno de los puntos medios de los
intervalos de clase. La marca de clase para el primer intervalo se calcula así:

(9,969 + 9,973) / 2 = 9,971

6.5. Calculo de la frecuencia en cada uno de los intervalos:

Se contabiliza el número de mediciones repetidas en cada una de las celdas

6.6. Calculo de porcentaje de frecuencia (% de frecuencia):

% de frecuencia = frecuencia (en el intervalo ) x 100

N

% de frecuencia (del primer intervalo) = 4 / 50 x 100 = 8

% de frecuencia (del segundo intervalo) = 11 / 50 x 100 = 22

GRAFICOS

40
%f 35
30
25
20
15
10
5
0
9,969 – 9,973 9,974 – 9,978 9,979 - 9,983 9,984 - 9,988 9,989 - 9,993 9,994 - 9,998

Intervalo de los valores medidos, mL

Figura. Histograma de frcuencias y polígono de frecuencias

• Las fuentes de incertidumbre aleatoria en la calibración de una pipeta pueden ser:

• 1. Apreciación visual del nivel del agua con respecto a la marca de la pipeta, y en
el nivel de mercurio en el termómetro.

• 2. Variaciones en el tiempo de transferencia y en el ángulo de la pipeta cuando se

hace la transferencia.
 
3. Fluctuaciones en la temperatura que afectan el volumen de la pipeta, la
viscosidad del líquido y el funcionamiento de la balanza.
7. INTERVALO DE CONFIANZA DE LA MEDIA

Se determina el contenido de hidratos de carbono de una glucoproteína (una

proteína con azúcares unido a ella), que resulta ser 12,6; 11,9; 13,0; 12,7 y
12,5 g de hidratos de carbono por 100 g de proteína en análisis replicados.
Hallar los intervalos de confianza al nivel del 50% y del 90% del contenido en
hidratos de carbono empleando la tabla de los valores de t.
Tabla 2.5 M e didas re alizadas y de sv íos de cada v alor me dido
2
N° x
i (x – x)
i
2
1 12,6
(12,6 – 12,54) = 0,0036
2
2 11,9 (11,9 – 12,54) = 0,4096
2
3 13,0
(13,0 – 12,54) = 0,2116
2
4 12,7
(12,7 – 12,54) = 0,0256
2
5 12,5
(12,5 – 12,54) = 0,0016
̅ X = X1 + X2 + X3 + X4 ………. + Xn = σ 𝑁
𝑖=1ሺσ 𝑋𝑖ሻΤ𝑁
N

̅ X = (12,6 +11,9 + 13,0 + 12,7 + 12,5)/ 5 = 12,54

ሺ𝑋𝑖 −𝑋̅ሻ2 0,652

s = ටσ = ට = 0,4037
𝑁 −1 5−1
Para el 50% de probabilidad en la tabla t para cuatro grados de libertad (5-1 = 4)

t = 0,741 (ver tabla anexa)

µ = X
̅ ± t s/ ξ 𝒏

µ = 12,54 ± (0,741)(0,4037)
ξ 𝟓
µ = 12,54 ± 0,13 para el 50%

el verdadero valor del resultado para la muestra analiz ada está comprendido
entre 12,67 y 12,41 g de hidratos de carbono

Para el 90% de probabilidad en la tabla t para cuatro grados de libertad (5-1 = 4)

t = 2,132 (ver tabla anexa).

µ = X
̅ ± t s/ ξ 𝒏

µ = 12,54 ± (2,132)(0,4037)
ξ 𝟓
µ = 12,54 ± 0,38 para el 90%.

el verdadero valor del resultado para la muestra analizada está comprendido

entre 12,92 y 12,16 g de hidratos de carbono
Tabla Algunos valores de t de Student con sus respectivos niveles de probabilidad 17

Número de Número de 50% 90% 95% 99%

grados de
Observaciones libertad
n n-1
2 1 1,000 6,314 12,706 63,66
3 2 0,816 2,920 4,303 9,925
4 3 0,765 2,353 3,182 5,841
5 4 0,741 2,132 2,776 4,604
6 5 0,727 2,015 2,571 4,032
7 6 0,718 1.943 2,447 3,707
8 7 0,711 1,895 2,365 3,500
9 8 0,706 1,860 2,306 3,355
10 9 0,703 1,833 2,262 3,250
11 10 0,700 1,812 2,228 3,169
21 20 0,687 1,725 2,086 2,845
∞ ∞ 0,674 1,645 1,960 2,576