Expresin de resultados

pt ( xg) pt ( xg) nc

t_bis ( nc g) Find ( x)

Problema 2 )

Dadas las masas atmicas

Ca_ 40.08

C__ 12.011

O__ 15.999

t_bis ( 0.955)

K__ 39.0983

Fe_ 55.84

N__ 14.0067

Hg_ 200.59

Al_ 26.9815

S__ 32.06

t( 0.955)

2
abs ( x) x

a) Carbonato de calcio

La sumatoria da:

Ca_ C__ 3 O__ 100.088

como el calcio se conoce hasta la centsima, se redondea all

Mol_CaCO3 100.09

g / mol

b) Hexaciano ferrato (II) de potasio

La sumatoria da

6 ( C__ N__ ) Fe_ 4 K__ 368.339

como se conoce hasta la centsima, se redondea all

Mol_K4[(CN)6Fe] 368.34

g / mol
c) Nitrato mercrico

Hg_ 2 N__ 6 O__ 324.597

como el mercurio se conoce solo hasta la centsima, se debe redondear all

Mol_Hg(NO3)2 324.60

g / mol

d) Sulfato de aluminio

2 Al_ 3 S__ 12 O__ 342.131

como el azufre se conoce hasta la centsima, all se redondea

Mol_Al2(SO4)3 342.13

g / mol

Problema 5)

G 0.1082

V 1.000

l
0.1082 4
1.082 10
999.6

G V
G V

0.0001 4
V V 9.242 10
G

1000.46 999.54 0.92

0.1082 4
1.082 10
1000.4

1000 V 0.9

ml
G
c 0.1082
V

g/l

Problema 6)
%S 3.0

Gm 1.0

g
%S
G_S Gm 0.03
100

G_S 0.00050

g
G_S
_G_S 0.017
G_S

_Gm _G_S

Gm _Gm Gm 0.017

OJO LAS CIFRAS SIGNIFICATIVAS

Problema 7)

S_

2 K_ S_ 4 O_

O_

S_

x_ 18.21

%
100 S_
x_v
( 2 K_ S_ 4 O_ )

K_

e x_ x_v

%
e
% 100
x_v
%

Problema 8)

N__ 4 H_ N__ 3 O__

g / mol

H_

2 N__
%N 100
N__ 4 H_ N__ 3 O__

% 0.10

%N
% 100
%N

% %N
%N
100

%N %N
%Nm
%N %N
%
35.033 34.998
100 0.1
34.998

%Nm
I 1.3684
100

Problema 9)

G 0.8423

V 100.00

cm3

Va 10.00

cm3

La masa presente en cada alcuota ser

Va
Ga G 0.08423
V

y el fsforo presente
 P_
P_ Ga
( K_ 2 H_ P_ 4 O_ )

0.0164
0.0172
res
0.0168
0.0175

g

a) Cada resultado tiene los errores absolutos:

e res P_

mean( e)

b) El promedio de los resultados resulta

x_ mean( res ) 0.017

y su error es

e_x_ x_ P_

c) La desviacin media se obtiene promediando las desviaciones

i 01 3

d res x_
i i

5.75 4
10
4
2.25 10
d
4
1.75 10

5.25 4
10

mean( d ) 0.000375

d) Dado que todos los errores son por defecto, parecera haber un error sistemtico.
Para confirmarlo debemos comparar el valor resultante de la medicin contra el verdadero.
Empleamos el test de t:

n
t_calc x_
s

n rows ( res ) 4

contra el t_crtico.

P_

x_ 0.017

4
s Stdev( res ) 4.787 10

n
t_calc abs ( x_ )
s

Como el t crtico es

t_crit t( 0.95n 1)

y el t calculado lo supera se descarta la hiptesis nula y HAY ERROR SISTEMTICO.

x_ y son significativamente diferentes a ese nivel deconfianza

HIPTESIS NULA: los dos resultados comparados NO son significativamente diferentes, y las
diferencias observadas son de origen aleatorio.

Problema 10)

x_ 52.43

s 0.06

Si se acepta la distribucin normal, el 95% de certeza se encuentra aproximadamente en el

intervalo de radio +/- 2s con centro en la media, o sea

I ( x_ 2 s ) ( 52.43 0.12 )

Problema 11)
 42.25
42.34

resultados 42.12
42.19

42.38
%

a) Promedio

x_ mean( resultados ) 42.26

b) Desviacin media

i 01 4

d resultados x_
i i

6 10 3
0.084
d 0.136

0.066
0.124

mean( d ) 0.083

c) Desviacin estndar

s_ Stdev( resultados ) 0.106

d) Rango

W max( resultados ) min( resultados ) 0.26

e) Intervalo de confianza para un nivel del 90%

n rows ( resultados ) 5

certeza 90

t_ t( 0.01 certeza n 1)

t_ s_

n

x_
IC
x_
%
f) Nmero de determinaciones para los mismos lmites pero con nivel de confianza del 95%

Se mantiene el valor del y busco n para

t
n

igual a

s_

certeza 95

nn 3

Given

t( 0.01 certeza nn 1)
nn s_

Find ( nn)

o sea 7 mediciones

g) Hay algn valor rechazable?

Ordenamos los resultados

42.12
42.19

resord sort ( resultados ) 42.25
42.34

42.38
De tablas obtengo Qc para n=5 y 90% de certeza

Qc 0.64

Hallo los Q de los valores extremos

n rows ( resord )

resord resord
1 0
Qexp1 0.269
W

resord resord
n 1 n 2
Qexp2 0.154
W

y como ambos valores son inferiores al Qcritico, no se rechazan los resultados

h) Cmo informara el resultado?

Como no se rechaza ninguna medicin, queda

IC

% con 90% de certeza

Problema 12)

109
101

106
Res1
112
97

100
92
105

97
Res2
115
93

101
Debemos hallar el cociente entre los cuadrados de las desviaciones estandar que resulte mayor
que la unidad y ese ser el Fexp. Luego comparo con el F de tablas

Ftest( Res1 Res2)

2.227

0.4
s1 Stdev( Res1) 5.776

s2 Stdev( Res2) 8.62

2
s2
Fexp 2.227
2
s1

De tablas (o funcin) obtengo entrando con los grados de libertad de cada mtodo (n-1)

Fcrit_95%_5_5 7.146

(de tabla)

1 5

2 5

95

qF 1
1
1 2 7.146
2 100
<------- Valores crticos de F para dos colas

Y dado que Fexp<Fcrit concluimos que la diferencia no es significativa.

Problema 13)
2
TestF( Res1 Res2 certeza) Fexp Stdev ( Res1)
Stdev ( Res2)

1 rows ( Res1) 1
2 rows ( Res2) 1
if Fexp 1
1
Fexp
Fexp
t 1
1 2
2 t

Fcri qF 1
1 certeza
1 2

2 100
res "NO hay diferencia significativa"
res "HAY diferencia significativa" if Fcri Fexp
res

13.1
12.7

Res1 12.6
13.3

13.3
%

13.5
13.3
Res2
13.0
12.9

%

s1 Stdev( Res1) 0.332

s2 Stdev( Res2) 0.275

n1 rows ( Res1) 5

n2 rows ( Res2) 4

certeza 95
t1 t( 0.01 certeza n1)

t2 t( 0.01 certeza n2)

x1_ mean( Res1) 13

x2_ mean( Res2) 13.175

t1 s1
1
n1

t2 s2
2
n2

TestF(Res1Res295) "NO hay diferencia significativa"

x1_ 1
IC1
x1_ 1
%

x2_ 2
IC2
x2_ 2
%

Antes de comparar los valores medios hay que comparar las desviaciones con el test F

Ftest( Res1 Res2)

1.451

0.791
2
s1
Fexp 1.451
2
s2

De tablas obtengo entrando con los grados de libertad de cada mtodo (n-1)

_numerador n1 1 4

_denominador n2 1 3

Fcrit_95%_4_3 15.10

(de tabla)

1 4

2 3

95

qF 1

1 2 15.101
1

2 100
Y dado que Fexp<Fcrit concluimos que la diferencia no es significativa. Por ello son vlidas las
frmulas

TestF(Res1Res295) "NO hay diferencia significativa"

2 2
s1 ( n1 1) s2 ( n2 1)
s_combinada 0.309
n1 n2 2

Ahora se comparan las medias con t de student

x1_ x2_ n1 n2
texp 0.845
s_combinada n1 n2

y como tcritico es

t_crit t( 0.01 95n1 n2 2)

Y como el texp es menor al crtico, concluimos que los resultados no difieren en forma
significativa.
 Calibracin

Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

PROBLEMA 1)

0.0

2.0
4.0
C 6.0

8.0
10
12

2.1

5.0
9.0
R 12.6

17.3
21.0
24.7

pg / ml

n rows ( C) 7

a) Clculo de pendiente y ordenada al origen

m slope( CR) 1.93

m 1.9

b intercept( CR) 1.52

y( x) m x b

b 1.5

b) Desviacin estndar residual y lmites de confianza (al 95%) para la pendiente y la ordenada al
origen

1.518

5.379
9.239
R^ y ( C) 13.1

16.961
20.821
24.682

 0.582

0.379
0.239
di R^ R 0.5

0.339
0.179
0.018

T
di di
sy/x 0.433
n 2

n 1
R^j Rj
2

j 0
sy_x 0.433
n 2

sy/x 0.4

sy/x
sm 0.041
Stdev ( C) n 1

T
sy/x C C
sb 0.295
Stdev ( C) n ( n 1)

certeza 95

t_ t( 0.01 certeza n 2)

LCpo t_
sm

sb
m LCpo 0
LCpo
b LCpo 1

LCpo

LCpo

c) Clculo de concentraciones, desviaciones estndar y lmites de confianza para

2.9
Rm 13.5

23
 0.716
Rm b
Cm 6.207
m
11.129
0.7
Cm 6.2

11.1
pg / ml

L 1

son las rplicas de cada medicin

2
sy/x 1 1 ( yo mean ( R) )
Sxo_ ( yo )
m L n 2 2
m Stdev ( C) ( n 1)

0.265
Sxo Sxo_ ( Rm) 0.24

0.263
certeza 95

t_ t( 0.01 certeza n 2)

LC t_ Sxo

Cm0 LC 0
LC Cm1 LC 1

Cm2 LC 2

LC

pg / ml

L 4

son las rplicas de cada medicin

2
sy/x 1 1 ( yo mean ( R) )
Sxo_ ( yo )
m L n 2 2
m Stdev ( C) ( n 1)

Sxo Sxo_ Rm 1 0.141

LC t_ Sxo
LC Cm 1
LC
LC

L 8

son las rplicas de cada medicin

2
sy/x 1 1 ( yo mean ( R) )
Sxo_ ( yo )
m L n 2 2
m Stdev ( C) ( n 1)

Sxo Sxo_ Rm 1 0.116

LC t_ Sxo

LC Cm 1
LC
LC

Anlisis del incremento de L

2
sy/x 1 1
LC ( L) t_
Rm mean ( R)
1
m L n 2 2
m Stdev( C) ( n 1)

puntos 29

xi 1

xf 30

xf xi
x
puntos

i 01 puntos

L_ xi i x
i

LC_ LC L_
i i
LC_
i
fraccin_
i LC_
0
 0.616 1

LC_ fraccin_

0.242 0.393
1 L_ 30

Se observa que al hacer 4 rplicas la incerteza disminuye un 40% mientras que al hacer 8 slo lo
hace en 60%. O sea que el efecto es menor en la medida que crece el nmero de rplicas.

27.721

7.571
2.659
100 di
3.968
R
1.961
0.85
0.072

0.582

0.379
0.239
di 0.5

0.339
0.179
0.018

 2.1

5
9
R 12.6

17.3
21
24.7

10

100 di
10
R

20

30
0 10 20 30
R

PROBLEMA 2)

Cpatron 100.0

mg/l

Vfinal 25.0

ml

Vmuestra 10.0

ml

0.00

0.50
1.00
Vol 1.50

2.00
2.50
3.00

 0.00

2.00
4.00
Cpatron 6.00
Vol
C
Vfinal
8.00
10.00
12.00

mg / l

0.32

0.41
0.52
A 0.60

0.70
0.77
0.89

R A

n rows ( C) 7

Clculo de pendiente y ordenada al origen

m slope( CR) 0.047

b intercept( CR) 0.322

y( x) m x b

La concentracin de la muestra diluda es

b
Ce 6.9
m

mg / l

y la concentracin de la muestra original

Vfinal
Cmu Ce 17
Vmuestra

mg / l

Para las mediciones efectuadas es

 0.322

0.415
0.508
R^ y ( C) 0.601

0.695
0.788
0.881

1.786 10 3

5 10 3

0.012
di R^ A 1.429 10 3

5.357 10 3

0.018
3
8.929 10
T
di di
sy/x 0.011
n 2

n 1
R^j Aj
2

j 0
sy_x 0.011
n 2

2
sy/x 1 ( mean ( A ) )
Sxe 0.299
m n 2 2
m Stdev ( C) ( n 1)

certeza 95

t_ t( 0.01 certeza n 2)

LC t_ Sxe

LC ( Ce LC )

LC

25
LC
10

mg / l
25
LC
10

mg / l

PROBLEMA 3)

sy/x 0.433

S_B sy/x 0.433

m 1.93

3 S_B
C_LDD 0.673
m

pg / ml

C_LDD 0.7

pg / ml

PROBLEMA 4)

m 0.00291

b 0.002

0.025

0.037
0.012
0.029

0.048
R_B
0.026
0.024

0.015
0.041

0.019
S_B Stdev( R_B) 0.011

Seal_critica 3 S_B 0.034

3 S_B
C_LDD 12
m

ng / ml

Como la muestra de 0,25g de leche est en 25,0ml, la cantidad de Pb mnima detectable es

25 C_LDD 295.662
ng

Y el lmite pedido es
25 C_LDD
c_LDD 1.2
1000 0.25

ug_Pb / g_leche

c_LDD 1

ug_Pb / g_leche

PROBLEMA 5)

0.00
2.00

6.00
C
10.00
14.00

18.00
ppm

25
5

5
N
5
5

5
0.031
0.173

0.422
R
0.702
0.956

1.248
0.0079
0.0094

0.0084
S_R
0.0084
0.0085

0.0110
Sensibilidad de la calibracin

m slope( R C) 14.91
m 14.9

Sensibilidad analtica

1.9 10
3

1.6 10
3

m 1.8 10
3
j
S_R 3
1.8 10
3

1.8 10
3
1.4 10

Lmite de deteccin
3
S_B S_R 7.90 10
0

3 S_B 3
C_LDD 1.589 10
m

ppm
3
C_LDD 2 10

ppm

PROBLEMA 6)

Vmuestra 5.00

ml

Vfinal 50.00

ml

C_estandar 2.000

ug / ml

0.00
0.500

Vpatron 1.00
1.50

2.00
 0.0000
0.0200
Vpatron
C C_estandar 0.0400
Vfinal
0.0600

0.0800
ug / ml

3.26
4.80

R 6.41
8.02

9.56
m slope( C R) 79.1

b intercept( C R) 3.246

y( x) m x b

n rows ( R)

puntos 100

xi 0.04

xf 0.07

xf xi
x
puntos

i 01 puntos

x_ xi i x
i

y_ y x_
i i
 R
y_

0.05 0.036 0.022 0.008 0.006 0.02 0.034 0.048 0.062 0.076 0.09
C x_

a)

b)

la recta toca el A 0 en alrededor de -0.04

c) Trabajando con cuadrados mnimos es

m slope( C R) 79.1

b intercept( C R) 3.25

y( x) m x b

d) La concentracin medida es
b
Ce 0.041
m

ug / ml

resultando para la muestra

Vfinal
Cmuestra Ce 0.410
Vmuestra

ppm

Cmuestra 0.41

ppm
e)

R^ y( C )

n 1
R^j Rj
2

j 0
sy/x 0.026
n 2

2
sy/x 1 ( mean( R) ) 4
Sxe 4.385 10
m n 2 2
m Stdev ( C ) ( n 1)

certeza 95

t_ t( 0.01 certeza n 2)

LC t_ Sxe

LC ( Ce LC )

LC

Vfinal
LCmu LC
Vmuestra

mg / l

LCmu

mg / l

Problema 7

0.5
1.0
C_Na
5.0
10.0

500
500
C_Li
500
500

0.43
1.00
Res_Na
4.90
8.80

 31.2
36.3
Res_Li
36.2
31.7

0.0010
C_Na 0.0020
rel_Na
C_Li 0.0100
0.0200

0.014
Res_Na 0.028
res_rel
Res_Li 0.135
0.278

m slope( rel_Na res_rel ) 13.863

4
b intercept( rel_Na res_rel ) 7.967 10

y( x) m x b

y( 0.020) 0.276

puntos 100

xi 0.001

xf 0.020

xf xi
x
puntos

i 01 puntos

x_ xi i x
i

i
y_ y x_
i
 0.3

0.2

res_rel
y_

0.1

0
3
0 510 0.01 0.015 0.02
rel_Na x_

Primera dilucin
10
dilNa
10000

1
dilLi
10

2.9
rel_resp 0.089
32.5

rel_resp b 3
rel_Na_Li 6.494 10
m

ppmLi 5000 dilLi 500

ppm_Na ppmLi rel_Na_Li 3.247

ppm Na
ppm_Na
1000
Na 1000
M_Na
dilNa

mM

y con dos cifras significativas resulta

2
M_Na 1.4 10

mM
Segunda dilucin
10
dilNa
2010

2000
dilLi
2010

13.6
rel_resp 0.447
30.4

rel_resp b
rel_Na_Li 0.032
m

ppmLi 500 dilLi

ppm_Na ppmLi rel_Na_Li 16.084

ppm Na
ppm_Na
1000
Na 1000
M_Na
dilNa

mM

y con dos cifras significativas resulta

2
M_Na 1.4 10

mM
 Absorcin

Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

1)
34
h 6.626 10

J-s
8
c 3 10

m/s
19
ev 1.602 10

285

m
7
10

cm
1
_ 35088

cm-1
100
E h c _ 4.35
ev

ev

589

m
7
10

cm
1
_ 16978

cm-1
100
E h c _ 2.11
ev

ev
 750

m
7
10

cm
1
_ 13333

cm-1
100
E h c _ 1.65
ev

ev

50000

m
7
10

cm
1
_ 200

cm-1
100
E h c _ 1000 24.8
ev

mev

2)

a)

526 m

la solucin absorbe el verde y se ver roja

b)

A 472 m

la solucin absorbe azul y se ve naranja

c)

A 500m
la solucin absorbe el celeste y se ve rojo-naranja

5)

b 1.0

cm
0.41 1.000
A1 a b
100 V

x 1.100
A2 a b
100 V

A1 1.1 A2

0.41 1.000 x 1.100

a b 1.1 a b
100 V 100 V

0.41 1.000
x 0.34
1.1 1.100

6)

a)

A 0.0200

b 1

cm

c 0.100

ppm
A
a 0.2
b c

cm-1ppm-1

A_ 0.470

A_
c 2.35
a b

ppm
c
c_
1000 Fe

M
b)
A_

b c_

cm-1M-1

7)

a)

Como A=-log(T) resulta A=2-log(T%)

T% 80

A 2 log( T%) 0.0969

Adems

b 1

cm

lleva a que
A
*c 0.0969
b

cm-1

Al duplicar la concentracin resultar

A_ 2 *c b 0.1938

y
2 A_
T% 10 64

b)

Sin duplicar la concentracin inicial, el b necesario para obtener la misma transmitancia es

2 log ( T%)
b 2
*c

cm

c)

Si el dato corresponde a la solucin original resulta

b 1

cm
c 0.005

%m/v

c 0.05

g/l
A
a 1.938
b c

g-1.l.cm-1

y si corresponde a la solucin con la concentracin duplicada

A A_

b 1

cm

c 0.005

%m/v

c 0.05

g/l
A
a 3.876
b c

g-1.l.cm-1

8)

a)

64.5
47.2
T%
37.6
25.0

0.20
0.40
%X
0.60
1.00

0.1904
0.3261
A 2 log ( T%)
0.4248
0.6021

Pori 0.20

Porf 1.00

puntos 20

j 01 puntos

Porf Pori
Por
puntos

Por Pori j Por

j

m slope( %XA) 0.5046

b intercept( %XA) 0.1083

Ab( p ) m p b

Ab Ab Por
j j

0.6

A
0.4
Ab

0.2

0
0 0.5 1
%X Por

Como la absorbancia de la muestra es

T%m 30.2

Am 2 log( T%m) 0.52

de la regresin surge
Am b
%Xm 0.82
m

%X

b)
Si solo uso el patrn 4 y supongo que se cumple la ley de Beer, la pendiente de la recta es
A
3
m 0.6021
%X
3

(y b=0)

con lo cual
Am
%Xm 0.86
m

%X

c)

Si solo uso el patrn 3 y supongo que se cumple la ley de Beer, la pendiente de la recta es
A
2
m 0.708
%X
2

(y b=0)

con lo cual
Am
%Xm 0.73
m

%X

d)

Se observa que la curva de calibracin no pasa pr el origen (puede ser por efecto de la matriz, por
ello al usar un nico punto y el origen surgen diferencias (segn Beer la recta pasa por el origen).

10 )
25
Po P Po
100

lo cual lleva a
P 25
T 1
Po 100

25
T 1 0.75
100

3
2.45 10

M-1.cm-1

b 1
cm
A
M
b

log ( T) 5
M 5.1 10
b

11 )

Teniendo en cuenta la aditividad de las absorbancias se puede escribir, para la mezcla

A_450 _A_450 b cA _B_450 b c

A_615 _A_615 b cA _B_615 b c

o reordenando

1 A_450

_A_450 _B_450 cA

b A_615 _A_615 _B_615 cB
y con los datos

b 1

cm

A_450 0.458

A_615 0.409

_A_450 _B_450 44000 350

_A_615 _B_615 1200 27000
se resuelve el sistema dando

_A_450 _B_450 A_450 1.03 10

1 5
1
C
b _A_615 _B_615 A_615 1.47 10 5

A partir de las masa molares se obtienen las ppm

300
Mol
200
i 01 1

ppm C Mol 1000

i i i

ppm 2
6

6
ppm

12 )

Como se disuelve 1mmol del cido y otro de la sal en 1l, la solucin contiene una concentracin
analitica total del cido de 2mmol por litro, o sea es
3
Ca 2 10

De la tabla se observa que a partir de pH10 (hasta 12) no cambia A, ello se debe a que ya a pH 10
el cido se puede considerar totalmente desprotonado, de all surge

A_12 0.950

b 2

cm

c_A-_12 Ca

A_12
_A- 237.5
b c_A-_12

M-1cm-1

Por debajo de pH 2 ya no cambia la A porque el cido se halla totalmente protonado, resultando

A_1 0

c_HA_1 Ca

A_1
_HA 0
b c_HA_1

Conociendo las absortividades molares de la forma protonada y la desprotonada, se calculan las

concentraciones a pH 7 sabiendo el valor de A, dado que HA no absorbe a esa longitud de onda

A_7 0.677

A_7 3
[A-] 1.43 10
_A- b

resultando
[A-]
1 0.7126
Ca

0 1 1 0.2874

pH 7
 1 0 pH 7
Ka 10 2.48 10
0

13 )

AZUL DE BROMOFENOL

2.60
2.80
3.00
3.20

3.40
3.60
pH
3.80
4.00
4.20

4.40
4.60
5.00

0.100
0.100
0.100
0.142

0.235
0.359
A
0.479
0.600
0.720

0.835
0.899
0.899

0.8

0.6
A
0.4

0.2

0
2 3 4 5
pH
Como

A_HA 0.100

A_A- 0.899

y puede demostrarse que

log log
[A-] A_HA A

[HA] A A_A-
calculamos los valores correspondientes y graficamos (descartamos los extremos)

i 4

f 8

0.235
0.359

A submatrix( A if 0 0) 0.479
0.6

0.72
3.4
3.6

pH submatrix( pH if 0 0) 3.8
4

4.2

logi log
A_HA A

A A_A-
la regresin lineal es

m slope( pH logi) 1.5026

b intercept( pH logi) 5.7683

 1

0.5

logi
3.4 3.6 3.8 4 4.2

0.5

pH

y la recta corta al eje de pH en

b
pKa 3.84
m

y ese ser el pK del cido.

pKa 4
Ka 10 1.45 10

Para la muestra desconocida es

Am 0.525

logM log
A_HA Am
0.0555
Am A_A-
logM b
pH 3.88
m

ROJO DE METILO

3.80

4.00
4.20
4.40

4.80
pH
5.20
5.60

6.00
6.20

6.40
 1.60

1.60
1.60
1.54

1.20
A
0.80
0.40

0.08
0.00

0.00

1.5

A 1

0.5

0
3 4 5 6 7
pH

Como

A_HA 1.60

A_A- 0.00

y puede demostrarse que

log log
[A-] A_HA A

[HA] A A_A-
calculamos los valores correspondientes y graficamos (descartamos los extremos)

i 4

f 6

1.2
A submatrix( A if 0 0) 0.8

0.4
4.8
pH submatrix( pH if 0 0) 5.2

5.6
logi log
A_HA A

A A_A-
la regresin lineal es

m slope( pH logi) 1.1928

b intercept( pH logi) 6.2026

0.6

0.4

0.2

logi
4.6 4.8 5 5.2 5.4 5.6
0.2

0.4

0.6

pH

y la recta corta al eje de pH en

b
pKa 5.2
m

y ese ser el pK del cido.

pKa 6
Ka 10 6.31 10

Para la muestra desconocida es

Am 0.88

logM log
A_HA Am

Am A_A-
logM b
pH 5.13
m

AZUL DE BROMOTIMOL
 5.8
6
6.20

6.60
pH 7
7.4

7.6
7.8
8

0.000
0.000
0.042

0.258
A 0.500
0.734

0.800
0.800
0.800

0.8

0.6

A 0.4

0.2

0
5 6 7 8
pH

Como

A_HA 0

A_A- 0.800

y puede demostrarse que

log log
[A-] A_HA A

[HA] A A_A-
calculamos los valores correspondientes y graficamos (descartamos los extremos)

i 2
f 5

0.042
0.258
A submatrix( A if 0 0)
0.5
0.734

6.2
6.6
pH submatrix( pH if 0 0)
7
7.4

logi log
A_HA A

A A_A-
la regresin lineal es

m slope( pH logi) 1.863

b intercept( pH logi) 12.746

logi
6 6.5 7 7.5

pH

y la recta corta al eje de pH en

b
pKa 6.84
m

y ese ser el pK del cido.

pKa 7
Ka 10 1.44 10

Para la muestra desconocida es

Am 0.457

logM log
A_HA Am

Am A_A-
 logM b
pH 6.91
m

14 )

Ti

C_Ti 40

ug / ml

b 1

cm

A_410 0.608

A_460 0.410

A_410
a_Ti_410 0.0152
C_Ti b

ml / (ug.cm)
A_460
a_Ti_460 0.0103
C_Ti b

ml / (ug.cm)

C_V 120

ug / ml

b 1

cm

A_410 0.444

A_460 0.600

A_410
a_V_410 0.0037
C_V b

ml / (ug.cm)
A_460
a_V_460 0.005
C_V b

ml / (ug.cm)

CV 1

armamos el sistema de ecuaciones

Given

CTi a_Ti_410 CV a_V_410 0.849

CTi a_Ti_460 CV a_V_460 0.755

Find ( CTiCV)
38.1

72.8
15 )

NO3 ( 0 0.0040 0.015 0.025 0.035 0.040 0.050 0.060 0.070 )

mg / ml

A ( 0 0.097 0.208 0.347 0.450 0.553 0.620 0.668 0.688 )

m slope NO3 A
T 10.2286
T

b intercept NO3 A 0.0636

T T

Ab( C) m C b

Ci 0

Cf 0.070

puntos 20

j 01 puntos

Cf Ci
C
puntos

C Ci j C
j

0.8

0.6

T
A
0.4
Ab( C)

0.2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08
T
NO3 C
Am 0.642

Am b
Cm 0.0565
m

mg /ml

Si trabajamos con una funcin de segundo grado para interpolar ser

T
A A

T
C NO3

1

Q( x) x
x2

0.0035
P linfit( CA Q) 16.8384

97.6992
2
A_ ( C_ ) P P C_ P C_
0 1 2

0.8

0.6

A
0.4
A_ ( C)

0.2

0
0 0.02 0.04 0.06 0.08
C C

y resultar

P0 Am
ecu P1

P2

polyroots ( ecu)
0.0563

0.116
0.0563

mg /ml

y la diferencia con el resultado anterior es mnima.

16 )

a)
5
M 7.5 10

A 0.658

b 1.50

cm
A 3
5.85 10
b M

M-1cm-1

b)

Mol K_ Mn 4 O_

ppm M Mol 1000

A
a
b ppm

ppm-1 cm-1

c)

b1 1

cm

A b1 M 0.4387

A 2 log( T%)

2 A
T% 10 36.4

17 )

G_muestra 1.000

V_m 100

ml
A_dividido_Ap 2.50

M_p 0.0020

Como se ley bajo las mismas condiciones vale

A M
2.50
Ap M_p

y despejando

M A_dividido_Ap M_p 0.005

(suponemos nulo el efecto matriz)

M
G_Mn Mn
10

Mn

100 G_Mn
porc
G_muestra

18 )

100
72.5
T%
12.4
32.7

0
0.1397
A 2 log ( T%)
0.9066
0.4855

agua
blanco
blanco_mas_5ppm

muestra
consideramos una recta de calibracin con dos puntos
A A
2 1
A/C 0.1534
5

Ab( C) A/C C A
1

A A
3 1
C 2.2544
A/C
Como la muestra se diluy 100 veces su concentracin ser

100 C 225

ppm

19 )

acet ( 0.5 1 2 4 6 8 )

mg / 100ml

Amed ( 0.057 0.068 0.091 0.137 0.183 0.229 )

Abco 0.045

A Amed Abco

m slope acet A
T 0.023
T

b intercept acet A 0.0002

T T

Ab( C) m C b

Ci 0

Cf 8

puntos 20

j 01 puntos

Cf Ci
C
puntos

C Ci j C
j
 0.2

0.15

T
A
0.1
Ab( C)

0.05

0
0 2 4 6 8
T
acet C

A b
Con ( A )
m

Persona normal

sangre

Con( 0.068 Abco) 0.992

mg / 100ml

orina

Con( 0.097 Abco) 2.26

mg / 100ml

Paciente

sangre

Con( 0.189 Abco) 6.26

mg / 100ml

orina

25 Con( 0.198 Abco) 166

mg / 100ml

20 )
5
Ka 2.5 10

00100
mmol

100

ml

buffer pH 4

pH 4

pH
[H+] 10

HX == H+ + X-

a)
0.0100 1000
Ca 0.0001
100 1000

[H+]
0 0.8
[H+] Ka

[HX] 0 Ca 0.0001

A 0.360

b 1

A
4500
b [HX]

De otro modo

Ca [HX] [X-]

Ka [HX]
Ca [HX]
[H+]

Ca [H+] [HX] [H+] Ka [HX]

4
[H+] 10

5
Ka 2.5 10

4
Ca 10

[H+]
[HX] Ca 0.0001
[H+] Ka

A
4500
b [HX]

Tambien se puede analizar

HX == H + X
4
10 x

4
10

4
10 x
Ka
4
10 x

y resolver para x

b)
0.0100 1000
Ca 0.0001
100 1000

[H+] 0.1

[H+]
0 0.9998
[H+] Ka

[HX] 0 Ca 0.0001

A b [HX] 0.4499

c)
20 1000
Ca 0.2
1000 100

pH 9

pH
[H+] 10

[H+] 5
0 3.9998 10
[H+] Ka

6
[HX] 0 Ca 7.9997 10

A b [HX] 0.036

x
u( x) 10

x 00.1 10
 1
0.8
0.6
u( x)
0.4
0.2
0
0 2 4 6 8 10
x
 Fotometra

Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

1)

a) b)

0
20

C_Na 40
60

80
18.4
37.8

L 54.0
74.2

92.1
m slope( C_Na L) 0.919

b intercept( C_Na L) 18.54

L_ ( C) m C b

puntos 100

xi 0

xf 90

xf xi
x
puntos

i 01 puntos

x xi i x
i

L__ L_ x
i i
 120

100

80
L
60
L__

40

20

0
0 20 40 60 80
C_Na x

b)

m 0.919

b 18.54

c)

y L

x C_Na

18.54
36.92

ys m x b 55.3
73.68

92.06
0.14
0.88

res y ys 1.3
0.52

0.04
j 01 rows ( y) 1

ys m C_Na b
j j
 18.54
36.92

ys 55.3
73.68

92.06
rows( y ) 1
yi ys i
2

i0
Sy/x 0.9585
rows ( y ) 2

Desviacin estandar de la pendiente

Sy/x
Sm 0.0152
rows( y ) 1

i
x mean ( x)
2

i 0
Desviacin estandar de la ordenada al origen

rows( y ) 1
xi
2

i0
Sb Sy/x 0.7424
rows( y ) 1
rows ( y)
x mean ( x)
i
2

i 0
Desviacin estandar residual

mean( res ) 0

rows( y ) 1
res i mean(res )
2

i0
Sres 0.9585
rows ( y ) 2

d)

Muestra A

28.6
LecA 28.2

28.9
mean( LecA) 28.5667

mean( LecA ) b
con_A 10.9104
m
ug / cm3
6
100 10
op
0.0100

op con_A 0.109

% Na

Muestra B

40.7
LecB 41.2

40.2
mean( LecB) 40.7

mean( LecB) b
con_B 24.1132
m

ug / cm3

op con_B 0.241

% Na

Muestra C

73.1
LecC
72.1
mean( LecC) 72.6

mean( LecC) b
con_C 58.8248
m

ug / cm3

op con_C 0.588

% Na

d)

2
Sy/x 1 1 ( yo mean ( y ) )
Sxo ( k yo )
m k rows ( y ) rows( y ) 1
xi mean(x)
2 2
m
i 0

k 3

Muestra A
Sxo( k con_A) 1.1021

op Sxo( k con_A) 0.011

Sxo ( k con_A )
0.101
con_A

Muestra B

Sxo( k con_B) 0.9451

op Sxo( k con_B) 0.0095

Sxo( k con_B)
0.0392
con_B

k 2

Muestra C

Sxo( k con_C) 0.8749

op Sxo( k con_C) 0.0087

Sxo( k con_C)
0.0149
con_C

2)

0
2

4
ppmNi
6
8

10
100
64.2

39.8
T%
26.0
17.6

12.3
A 2 log( T%)

m slope( ppmNi A) 0.0917

b intercept( ppmNi A) 0.015

Ab( C) m C b

Ci 1
Cf 10

puntos 80

j 01 puntos

Cf Ci
C
puntos

C Ci j C
j

0.8

0.6
A
Ab( C)
0.4

0.2

0
0 2 4 6 8 10
ppmNi C

T%m 20.4

Am 2 log( T%m)

Am b
Cm 7.4
m

ppm

3)

a)

igual matriz

b)

20
Cp
25
ug Be/ ml

44.7
T%
38.8
A 2 log( T%)
0.3497

0.4112
m slope( Cp A) 0.0123

b intercept( Cp A) 0.1038

L_ ( C) m C b

puntos 100

xi 0

xf 30

xf xi
x
puntos

i 01 puntos

x xi i x
i

L__ L_ x
i i
23.1382

0.4 0.3883

A
0.3
L__

0.2

0.1
0 10 20 30
Cp x

T%m 40.9

Am 2 log( T%m) 0.3883

mean ( Am) b
con_Be 23.1382
m

ug Be / cm3

Gmuestra 1.013

g
 6
1000 con_Be 10
%muestra 100 2.28
Gmuestra

4)

0
50

100
C_B
150
200

300
29
35

40
E_505
45
49

58
27
42.5

55
E_518
69
82

107
Para el fondo

mf slope( C_BE_505) 0.0954

bf intercept( C_BE_505) 29.9429

ecuacin

yf ( x) mf x bf

Para el boro

mb slope( C_BE_518) 0.2653

bb intercept( C_BE_518) 28.3786

ecuacin

yb( x) mb x bb

Asumo que la lectura sin boro a 518 no da cero por el fondo, por lo cual adopto que la variacin
del fondo responde con la pendiente medida a 505 y pasa por 28 resultando
yf ( x) mf x bb

y para el boro quitando el fondo resulta

yB( x) ( mb mf ) x

x 02 300

150

E_505
100
E_518
yf ( x)

yb( x)

yB( x)
50

0
0 100 200 300
C_B C_B xxx

L
c_B( L)
mb mf

c_B( 37) 218

ppm

5)

0
G
0.5
0.22
A
0.37
A A
1 0
m 0.3
G G
1 0

b 0.22
 b
G 0.7333
m

g
G
1.47
0.5

g / g

7)

a)

250
C 500

1000
10.23
A 20.23

39.78
m slope( CA) 0.0394

b intercept( CA) 0.455

A b
C( A )
m

C( 17.80) 440.7078

ppm Cd

Como tengo la muestra en medio litro, la cantidad de Cd es

Gm 1.0221

g
C( 17.80) 100
%Cd 500 21.6
1000 1000 Gm

b)

Cp 10

ppm

0
V 5

10
 0
Cp 0.5
V
C
100
1
8.50
A 13.70

19.55
m slope( C A) 11.05

b intercept( C A) 8.3917

b
Cm 0.7594
m

ppm
3
dil1
100

5
dil2
100

Cm
C_A 506.2846
dil1 dil2

mg / l
C_A 100
%Cd_ 24.77
2 Gm 1000
 Cromatografia

Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

FR seal de la unidad de masa o de cantidad

1 ) a)

S( Mr ) 1.52 1.10 Mr

1000 seal
masa( seal S)
S

Mr_acetona 3 C_ 6 H_ O_

A_acetona 2.5

cm2

S_acetona S( Mr_acetona)

cm2 / ug

masa_acetona masa( A_acetona S_acetona)

mg

Mr_decano 10 C_ 22 H_

A_decano 7.5

cm2

S_decano S( Mr_decano)

masa_decano masa( A_decano S_decano)

mg

masa_muestra masa_acetona masa_decano

mg
masa_acetona 100
%m/m_acetona
masa_muestra

masa_decano 100
%m/m_decano
masa_muestra

b)
masa_acetona
moles_acetona
Mr_acetona

masa_decano
moles_decano
Mr_decano
moles_totales moles_acetona moles_decano

moles_acetona 100
%molar_acetona
moles_totales

moles_decano 100
%molar_decano
moles_totales

2 ) a)
2
N ( tR t0w) 16
( tR t0)

w
tR t0
k( tR t0)
t0

"A"
"B"

"C"
8.04
tR 8.26

8.43
min

0.15
w 0.15

0.16
min

L 20

t0 1.19

min

33367
N_ N ( tR t0 w) 35545

32761
N_medio mean( N_ ) 33891

5.76
k_ k ( tR t0) 5.94

6.08
b)
 1000 L
h_plato 0.590
N_medio

mm

c ) Porque la eficiencia de la columna depende entre otras cosas de las propiedades del analito
como el coeficiente de difusin, el coeficiente de capacidad, etc.

d)

Factor de selectividad
tRp_A
_A_B
tRp_B

Resolucin
tR_B tR_A
R_A_B 2
wA wB

Entre los picos A y B

tR t0
1
_A_B 1.032
tR t0
0

tR1 tR0
R_A_B 2 1.47
w0 w1

Entre los picos B y C
tR t0
2
_B_C 1.024
tR t0
1

tR2 tR1
R_B_C 2 1.10
w1 w2

Se puede mejorar variando la temperatura.

4)

COLUMNA 1

"B"
"T"
"X"
"nH"

 1.2 0.5

1.7 0.2
Dat
1.9 0.6
2.8
0.4

1.2
tR1 submatrix( Dat 0rows ( Dat) 200) 1.7

1.9
0.5
w1 submatrix( Dat 0 rows ( Dat) 2 1 1) 0.2

0.6
1.7
tR2 submatrix( Dat 1rows ( Dat) 100) 1.9

2.8
0.2
w2 submatrix( Dat 1 rows ( Dat) 1 1 1) 0.6

0.4
0.5
tR2 tR1 0.2

0.9
0.35
w1 w2
0.4
2
0.5
1.429
0.5
tR2 tR1
w1 w2
2
1.8

NO SIRVE

COLUMNA 2

"B"
"T"
"X"
"nH"

2 0.2

2.3 0.3
Dat
2.8 0.5
3.4
0.2
 2
tR1 submatrix( Dat 0rows ( Dat) 200) 2.3

2.8
0.2
w1 submatrix( Dat 0 rows ( Dat) 2 1 1) 0.3

0.5
2.3
tR2 submatrix( Dat 1rows ( Dat) 100) 2.8

3.4
0.3
w2 submatrix( Dat 1 rows ( Dat) 1 1 1) 0.5

0.2
0.3
tR2 tR1 0.5

0.6
0.25
w1 w2
0.4
2
0.35
1.2
1.25
tR2 tR1
w1 w2
2
1.714

SIRVE

5)

a)

0.8
3.3
Tr
4.1
6.0

24470
11171
cu
4160
10816

 "etanol"
"benceno"
compo
"hexano"
"tolueno"

tot cu 50617
48.3
100 cu 22.1
porc
tot 8.2
21.4

b)

25
25
mu
25
25

%m/m

15600
12674
cu2
14230
12410

624
cu2 506.96
FR
mu 569.2
496.4

1.231
1

FR
FRr
FR
1
1.123
0.979

1.988 10
4

4
1.117 10

cu
mu2
FRr 3
3.705 10

1.105 4
10
 43.40
100 mu2 24.39

8.09
mu2
24.12

%m/m

6)

a)

0
0.0145

0.0472
c
0.0951
0.1757

0.2901
% m/m

1.15
2.74

6.33
H
11.58
20.43

32.97
m slope( c H) 109.694

b intercept( c H) 1.151

y( x) m x b

co 00.02 0.3
 40

30

H
20
y ( co)

10

0
0 0.1 0.2
c co

h b
con ( h )
m

con( 8.63) 0.0682

% m/m

b)

por_H2O con( 13.66) 0.114

% m/m

G_alc 4.489

por_H2O 3
G_H2O G_alc 5.125 10
100 por_H2O

G_mue 0.175

g
G_H2O
por 100 2.93
G_mue

% m/m

7)
899
FR_Q 29.967
30

2791
FR_X 186.067
15
 FR_X
FR_X_Q 6.209
FR_Q

Al analizar la muestra
1012
FR_Qm 67.467
15

por lo cual ser

FR_Xm FR_Qm FR_X_Q 418.909

y la concentracin de X resulta
3411
8.14
FR_Xm

ppm

8)

0.5
0.75

Con 1
1.25

1.5
mg / ml

5518
7563

Res_et 10350
13935

15628
12754
11893

Res_prop 12084
12870

12314
10
dil_m
11

1
dil_pat
11

C_prop 0.100

mg / ml
 0.455
0.682

C_pat dil_m Con 0.909
1.136

1.364
3
c_prop dil_pat C_prop 9.091 10

mg / ml

Areas de etanol normalizadas por propanol

0.433
0.636
Res_et
A_n 0.857
Res_prop
1.083

1.269
m slope( C_pat A_n) 0.933

3
b intercept( C_pat A_n) 7.477 10

y( x) m x b

co 00.02 1.4

1.5

1
A_n
y ( co)

0.5

0
0 0.5 1
C_pat co

El area de la muestra normalizada para propanol es

9862
Am_n
12604

h b
con ( h )
m
con( Am_n) 0.8309

% m/m

y teniendo en cuenta la dilucin resulta

con( Am_n)
c_muestra 0.914
dil_m

mg / ml

9)

Sale primero el menos retenido, o sea el ms polar y elltimo en salir es el menos polar.

10 )

20215
A1 12720

18650
20195
A2 15580

18815
Como el crecimiento importante se da en el pico 2, consideramos que ese corresponde a la alanina
y que los otros fluctuan algo por factores aleatorios experimentales.

Como agrego estandar a la muestra, hallo el cambio de concentracin producido

C_pat 2.00

mM
1
dil_pat
25

C C_pat dil_pat 0.08

mM

y como tengo un solo punto, resulta

b 12720

A A2 A1
1 1

b C
C_mues 0.356
A

mM

Pero la muestra fue diluda

 5
dil
25

resultando
C_mues
C_muestra 1.78
dil

mM

11 )

200000
158000

Mr 45000
25000

13700
logMr log( Mr )

53.1
55

Vr 71.8
90.3

109.5
ml

5.5

logM r

4.5

4
40 60 80 100 120
Vr

Tomamos la zona lineal de los ltimos tres puntos

 4.653
logMr_ submatrix( logMr 2 4 0 0) 4.398

4.137
71.8
Vr_ submatrix( Vr 2 4 0 0) 90.3

109.5
m slope( Vr_ logMr_ ) 0.014

b intercept( Vr_ logMr_ ) 5.636

y( x) m x b

co 7071 110

4.8

logM r4.6
y ( co)
4.4

4.2

4
70 80 90 100 110
Vr co

y( 76.5) 4.588

y ( 76.5)
10 38744

Y la masa molar ser de 3,87.104.

12 )

x 1

Given

77313 52777
304 x
28441 23141
10.1 10.1

con Find ( x) 255.052

con 255
ppm

13 )

0
12

G 24
36

48
0.298
0.414

Rel 0.554
0.664

0.792
m slope( G Rel) 0.01032

b intercept( G Rel) 0.297

y( x) m x b

co 01 50

0.8

0.6
Rel
y ( co)

0.4

0.2
0 10 20 30 40 50
G co

b
con 28.8
m

ng / ml

14 )
 30
20
c_Cl
10
4

14384230
9472713
A_Cl
4632043
1798632

30
20
c_Br
10
4

6190473
3856730
A_Br
1934596
851713

50
30
c_SO4
20
8

16392486
9444150
A_SO4
6244414
2495670

m_Cl slope( c_Cl A_Cl) 484424

b_Cl intercept( c_Cl A_Cl) 178880

y_Cl( x) m_Cl x b_Cl

m_Br slope( c_Br A_Br ) 204759

b_Br intercept( c_Br A_Br ) 67761

y_Br ( x) m_Br x b_Br

5
m_SO4 slope( c_SO4A_SO4) 3.315 10

5
b_SO4 intercept( c_SO4A_SO4) 3.054 10

y_SO4( x) m_SO4 x b_SO4

co 01 50

A_Cl
7
y_Cl( co) 110

A_Br
y_Br ( co)

A_SO4
6
y_SO4( co) 510

0 10 20 30 40 50
c_Cl co c_Br co c_SO4 co

Para conocer la concentracion de bromuro, entro a la regresin con A=3892120 y obtengo

A b_Br
C_Brm( A )
m_Br

C_Brm( 3892120) 19.339

ppm

c_pat_Br 1000

ppm
5
dil_pat_Br
250

C_Brm( 3892120)
C_Br_ 966.963
dil_pat_Br

ppm

y ahora calculo la relacin entre la concentracin conocida y la medida

c_pat_Br
rel 1.034
C_Br_

Para conocer la concentracion de cloruro, entro a la regresin con A=4258033 y obtengo

A b_Cl
C_Clm( A )
m_Cl

C_Clm( 4258033) 9.159

ppm

y ahora corrijo con el factor hallado para bromuros

C_Cl_muestra rel C_Clm( 4258033) 9.472

ppm

Ahora debo considerar la dilucin de la muestra

1
dil_mu
250

C_Cl_muestra 3
C_Cl_mu 2.368 10
dil_mu

ppm

y llevando a molaridad es
C_Cl_mu
M_Cl
Cl

mM

y en 2l hay

m_Cl M_Cl 2

mmoles

Para los sulfatos se procede en forma anloga, entro a la regresin con A=9202516 y obtengo
A b_SO4
C_SO4m( A )
m_SO4

C_SO4m( 9202516) 28.684

ppm

y ahora corrijo con el factor hallado para bromuros

C_SO4_muestra rel C_SO4m( 9202516) 29.664

ppm

Ahora debo considerar la dilucin de la muestra

1
dil_mu
250

C_SO4_muestra 3
C_SO4_mu 7.416 10
dil_mu

ppm
y llevando a molaridad es
C_SO4_mu
M_SO4
S_ 4 O_

mM

m_SO4 M_SO4 2

mmoles
 Volumetria

Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

a ) VOLUMETRAS CIDO-BASE

K__ 39.10

O__ 16.00

H__ 1.01

C__ 12.01

S__ 32.06

Na_ 22.99

N__ 14.01

B__ 10.81

1)

a)

Eq_NH3 N__ 3 H__ 17.0400

b)

Eq_KHSO4 K__ H__ S__ 4 O__ 136.1700

c)
1
Eq_H2C2O4_2H2O ( 2 H__ 2 C__ 4 O__ 4 H__ 2 O__ ) 63.0400
2

d)
( 2 Na_ 4 B__ 7 O__ 20 H__ 10 O__ )
Eq_Na2B4O7_10H2O 190.7100
2

e)

Eq_KHC8H4O4 K__ H__ 8 C__ 4 H__ 4 O__ 204.2300

g
f)
1
Eq_KHC2O4_H2C2O4_2H2O ( K__ 7 H__ 4 C__ 10 O__ ) 84.74
3

2)

G_mu 0.500

N_HCl 0.2500

V_HCl 30.00

ml

Las masas equivalentes de los carbonatos son

1
Eq_CaCO3 ( Ca C_ 3 O_ )
2

g
1
Eq_BaCO3 ( Ba C_ 3 O_ )
2

y podemos armar el sistema de ecuaciones

G_Ca 1

G_Ba 1

Given

G_Ca G_Ba G_mu

G_Ca G_Ba V_HCl N_HCl

Eq_CaCO3 Eq_BaCO3 1000

GCa Find ( G_Ca G_Ba)

GBa
g

100 GCa

%_
GCa GBa GBa

3)

Las masas equivalentes son

Eq_bif 204.23

g
126.07
Eq_oxa 63.0350
2

La cantidad de equivalentes contenida en 100g es, para el biftalato

100
n_bif 0.4896
Eq_bif

y en 100g de la mezcla es
95 5
n_mez 0.5445
Eq_bif Eq_oxa

resultando la relacin entre la cantidad de equivalentes para la misma masa

n_bif
n_mez

n_bif
rel 0.8993
n_mez

Al sacar el factor se igual V_NaOH.N_NaOH.f = n_eq pero el n_eq estaba errado,

si ahora planteamos la misma igualdad pero con el n_eq correcto es

V_NaOH.N_NaOH.freal = n_eq/rel

y se demuestra

f / freal = n_eq / (n_eq/rel) = rel

resultando

f 0.957

f
freal 1.064
rel

4)

a)

Como se titula cido actico 0,100M con NaOH 0,100M, en el punto de equivalencia se tendr una
solucin 0,0500M de acetato de sodio. La sal se disocia en su totalidad

NaAc ----> Na+ + Ac-

y el anin acetato hidroliza

Ac- + H2O ==== HAc + HO-
[HAc] [HO-]
Kh
[Ac-]

5
Ka 1.86 10

14
Kw 10

Kw 10
Kh 5.37634 10
Ka

7
x 10

Como

Given

2
x
Kh
0.05 x

6
[HO-] Find ( x) 5.1845 10

pH 14 ( log( [HO-]) ) 8.7

b)

Como se titula amonaco 0,200M con HCl 0,100M, se gastar el doble de volumen de cido
clorhdrico y en el punto de equivalencia el volumen se habr triplicado respecto del amonaco
inicial, con lo cual, la concentracin de la sal ser la tercera parte de la que tena inicialmente el
amonaco.
0.200
Csal 0.0667
3

La sal se disocia totalmente

NH4Cl ----> NH4+ + Cl-

y el catin amonio hidroliza

NH4+ + H2O ==== NH3 + H3O+

[NH3] [H3O+]
Kh
[NH4+]

5
Kb 1.74 10

14
Kw 10
 Kw 10
Kh 5.74713 10
Kb

7
x 10

Como

Given

2
x
Kh
Csal x

6
[H+] Find ( x) 6.1896 10

pH log( [H+]) 5.2

c)
7
Ka1 4.46 10

11
Ka2 4.67 10

p ( x) log( x)

p ( Ka1) 6.3507

p ( Ka2) 10.3307

1
( p ( Ka1) p ( Ka2) ) 8.3
2

d)
7
x 10

Como

Given

2
x
Ka1
0.1
x
3

4
[H+] Find ( x) 1.2171 10

pH log( [H+]) 3.91

5)

G_muestra 0.2500

g
N_HCl 0.100

F 12.50

ml

H 35.60

ml
F N_HCl G_carb
n_carb
1000 Eq_Na2CO3

Eq_Na2CO3 2 Na C_ 3 O_

g
F N_HCl
G_carb Eq_Na2CO3
1000

g
G_carb
%carb 100
G_muestra

( H 2 F) N_HCl G_carb
n_bicarb
1000 Eq_Na2CO3

Eq_NaHCO3 Na H_ C_ 3 O_

g
( H 2 F) N_HCl
G_bicarb Eq_NaHCO3
1000

g
G_bicarb
%bicarb 100
G_muestra

7)

Si slo hay HCl

H F

Si slo hay H3PO4

F 2 H

Si slo hay NaH2PO4

H 0

y
F0

Los datos son

V_mu 50

ml

N_NaOH 0.1000

H 15.00

ml

FH 20

ml

F 35.00

ml

Como no se cumplen las condiciones para las sustancias sin mezclar, buscamos la mezcla
compatible posible

HCl + H3PO4

2 H F

H3PO4 + NaH2PO4

2 H F

Como se cumple la segunda, la mezcla es de cido fosfrico con su sal monosdica.

H N_NaOH G_H3PO4
n_H3PO4
1000 Eq_HePO4

Eq_H3PO4 3 H_ P_ 4 O_

g
H N_NaOH
G_H3PO4 Eq_H3PO4
1000

G_H3PO4
%m_vH3PO4 100
V_mu

( F 2 H) N_NaOH G_H3PO4
n_NaH2PO4
1000 Eq_HePO4

Eq_NaH2PO4 Na 2 H_ P_ 4 O_

g
 ( F 2H) N_NaOH
G_NaH2PO4 Eq_NaH2PO4
1000

G_NaH2PO4
%m_vNaH2PO4 100
V_mu

8)

Como no hay H3PO4, al titular con NaOH slo se titula el H2PO4- (los que siguen habran virando
el indicador)

G_mu 2.000

T 35.00

ml

N_NaOH 0.100

T N_NaOH
n_H2PO4 0.0035
1000

La masa de NaH2PO4 titulada es

Eq_NaH2PO4 Na 2 H_ P_ 4 O_

G_NaH2PO4 n_H2PO4 Eq_NaH2PO4

g
100 G_NaH2PO4
%m/m
G_mu

La mezcla compatible es de NaH2PO4 con Na2HPO4, por lo cual al titular con HCl y heliantina slo
veo los HPO4-2:

H 40.00

ml

N_HCl 0.1500

H N_HCl
n_HPO4 0.0060
1000

La masa de Na2HPO4 titulada es

Eq_Na2HPO4 2 Na H_ P_ 4 O_

G_Na2HPO4 n_HPO4 Eq_Na2HPO4

g
 100 G_Na2HPO4
%m/m
G_mu

9)

Como se mezclan 25,00ml de solucin de clorhdrico y 25,00ml de solucin de fosfato monocido

de sodio y se enrasa a 100ml, las concentraciones se diluyen cuatro veces.
25
dil
100

Cuando reaccionan las sustancias, ocurre

HCl + Na2HPO4 ==== NaCl + NaH2PO4

y si hay ms clorhdrico

HCl + NaH2PO4 ==== NaCl + H3PO4

y si hay ms clorhdrico se acaba el fosfato dicido quedando una mezcla de cidos fosfrico y
clorhdrico.

Si la mezcla resultante que se titula fuera de fosfatos mono y dicidos, al titular con hidrxido en
presencia de heliantina, ya estara virada y el volumen de titulante sera cero; no es as, por lo cual
se descarta esa mezcla.

Cuando se titula una mezcla de cido fosfrico y fosfato dicido, el volumen H de clorhdrico
necesario para que vire la heliantina ser menor que el del tramo que sigue hasta que vira la
fenolftalena, porque ste ltimo involucra los dihidrgenos fosfato provenientes del cido y los
originales, sera F>2*H.

En el problema es

H 12

ml

F 20

ml

y no se cumple.

Se concluye que estamos titulando una mezcla de cidos, hasta que vira la heliantina reaccionan
los dos, a continuacin el fosfato dicido pasa a monocido hasta que vira la fenolftalena. Por ello
se puede calcular

Vmu 10

ml

N_NaOH 0.125
 ( F H) N_NaOH
n_H3PO4
1000

o bien
( F H) N_NaOH
N_H3PO4
Vmu

N_H3PO4 0.1000

Como todo el cido fosfrico titulado vino del fosfato monocido, y se hizo la dilucin resulta
N_H3PO4
N_Na2HPO4 0.4000
dil

Al comparar H con F, se ve que el volumen necesario para el cido fosfrico es de

F H 8.0

y como F vale 12ml, los otros 4ml deben estar reaccionando con el cido clorhdrico sobrante, que
no se consumi con los fosfatos hasta llevarlos a cido fosfrico. En definitiva, habr 4ml de
hidrxido que se gastan en neutralizar el cido clorhdrico sobrante en lamezcla de cidos, otros
8ml para agotar el cido fosfrico y que vira la heliantina y otros 8ml para que se agote el fosfato
dicido y vire la fenolftalena, por lo cual la concentracin de clohdrico original ser
F N_NaOH
Vmu
N_HCl 1.0000
dil

10) a )

Al mezclar el fosfato dicido con clorhdrico pueden alcanzarse las siguientes situaciones

con poco clorhdrico queda una mezcla de H3PO4 y NaH2PO4

con ms HCl (lo justo) queda H3PO4

y si agrego ms habr mezclados HCl con H3PO4

Al mezclar volumenes iguales de ambas soluciones, ambas se diluyen

100
dil
200

La solucin de NaOH titulante de la mezcla es

N_NaOH 0.1000

Si el volumen de solucin de NaOH para que vire el verde de bromocresol es V y el necesario

(total) para que vire la timolftalena es T, a cada situacin le corresponde respectivamente 2.V<T;
2.V=T y 2.V>T

Como los volmenes titulados son diferentes, llevamos al mismo volumen

Vm 25

ml

V 12.5

ml

Vm 25

ml

T 25

ml

Como se cumple el segundo caso, estamos titulando cido fosfrico, el volumen V se gasta contra
los equivalentes del cido (iguales a los de fosfato dicido) y resulta
V N_NaOH
M_H2PO4 0.0500
Vm

y la olucin original ser

M_H2PO4
0.1000
dil

Como no sobr ni falt HCl, la concentracin del HCl es igual

M_HCl 0.1000

b)

Como la segunda constante del cido es mucho ms chica que la primera, desestimo el aporte de
protones de la segunda disociacin, y resulta
2
Ka1 10

2
[H+]
Ka1
0.05 [H+]

[H+] 0.02

[H+]2
root Ka1 [H+] 0.0179
0.05 [H+]
pH log( 0.0179) 1.747

____________________________________________________________________________________________________

B) VOLUMETRAS COMPLEJOMTRICAS

b 1)
Gmuestra 0.500

M_EDTA 0.1000

V_EDTA_NET 25.30

ml

V_EDTA_mu 18.30

ml

Como la reaccin es mol a mol ser

V_EDTA_NET M_EDTA
m_CayMg 0.0025
1000

V_EDTA_mu M_EDTA
m_Ca 0.0018
1000

Ca 40.08

Mg 24.30

m_Ca Ca
porc_G_Ca 100 14.6693
Gmuestra

14,7%
( m_CayMg m_Ca) Mg
porc_G_Mg 100 3.4020
Gmuestra

3,40%

b 2)

En la primera titulacin se valoran ambos juntos

V_muestr 50.00

ml

M_EDTA 0.0100

V_EDTA1 25.00

ml
V_EDTA1 M_EDTA
m_PbyBi 0.0003
1000
Cuando se transforma el bismuto a plomo, por cada 2 moles de bismuto se obtienen 3 moles de
plomo, o sea que el cambio en el nmero de moles total por dos da el nmero de moles de
bismuto

V_EDTA2 30.00

ml
( V_EDTA2 V_EDTA1) M_EDTA
m 0.0001
1000

m_Bi 2 m 0.0001

1000
%Bi m_Bi Bi
V_muestr

g Bi3+ / l

m_Pb m_PbyBi m_Bi 0.0002

1000
%Pb m_Pb Pb
V_muestr

g Pb2+ / l

b 3)

a)
25
dil
100

V_tit 20.00

cm3

N_NaOH 0.100

V_NaOH 28.50

ml
V_NaOH N_NaOH
N_HCl 0.5700
V_tit dil

pH 10

M_EDTA 0.0500

V_EDTA1 12.30

ml
V_EDTA1 M_EDTA
M_CayMg 0.1230
V_tit dil
pH 12

V_EDTA2 4.75

ml
V_EDTA2 M_EDTA
M_Ca 0.0475
V_tit dil

y por diferencia

M_Mg M_CayMg M_Ca 0.0755

Ahora paso las normalidades a porciento masa volumen

Eq__HCl 36.5

N_HCl Eq__HCl
%HCl 2.081
10

Mol_CaCl2 Ca 2 Cl

M_Ca Mol_CaCl2
%CaCl2
10

Mol_MgCl2 Mg 2 Cl

M_Mg Mol_MgCl2
%MgCl2
10

b)

M_Cl N_HCl 2M_Ca 2M_Mg 0.8160

ppm_Cl 1000 Cl M_Cl

ppm_Mg 1000 Mg M_Mg 1835

b 4)

Mol_AgNO3 Ag N_ 3 O_

g
8.125
M_Ag
Mol_AgNO3

Reaccin

2 CN- + Ag+ ---> Ag(CN)2-

2 mol

1 mol

V_Ag 26.00
ml
V_Ag M_Ag
m_CN 2
1000

Mol_NaCN Na C_ N_

G_NaCN m_CN Mol_NaCN

b5)

Las molaridades de las soluciones son:

porc_KCN 3.12

% m/v
porc_KCN 10
M_KCN
K_ C_ N_

porc_AgNO3 2.55

% m/v
porc_AgNO3 10
M_AgNO3
Ag N_ 3 O_

20 M_KCN
m_CN
1000

14 M_AgNO3
m_Ag
1000

como la reaccin del cianuro con la plata es

2 CN- + Ag+ ----> Ag(CN)2-

Moles de cianuro combinados con el niquel

m_comb m_CN 2m_Ag

si la reaccin niquel-cianuro es

Ni2+ + 4 CN- ----> Ni(CN)42-

los moles de niquel complejados son

m_comb
m_Ni
4

que daran en la muestra un porcentaje

Gmu 0.3000

g
m_Ni Ni
%Ni 100
Gmu

____________________________________________________________________________________________________

C) VOLUMETRAS DE PRECIPITACIN

c 1)

Gmuestra 0.5000

V_Ag 50.00

M_Ag 0.2100

V_SCN 25.50

M_SCN 0.2800

SrCl2 158.54

V_Ag M_Ag
m_Ag 0.0105
1000

V_SCN M_SCN
m_SCN 0.0071
1000

m_Cl m_Ag m_SCN 0.0034

m_Cl
SrCl2
2
%SrCl2 100 53.2694
Gmuestra

53,27%

c 2)

Gmuestra 0.4000

V1_Ag 44.32

ml

M_Ag 0.1250

V2_Ag 32.85

ml
Los equivalentes de los haluros resultan

Eq_NaCl Na Cl

Eq_NaCL 58.44

Eq_NaBr Na Br

Eq_NaBr 102.90

Eq_NaI Na I_

Eq__NaI 149.89

G_NaCl 1

G_NaBr 0.1

G_NaI 0.1

Las masas debern satisfacer

Given

G_NaCl G_NaBr G_NaI Gmuestra

G_NaCl G_NaBr G_NaI V1_Ag M_Ag

Eq_NaCl Eq_NaBr Eq_NaI 1000

(titulacin de haluros)
G_NaCl V2_Ag M_Ag
Eq_NaCl 1000

(titulacin de cloruros)

y del sistema de ecuaciones lineales surge

G1
G2 Find ( G_NaCl G_NaBr G_NaI)

G3
G1
G G2

G3
y los porcentajes resultan
 100
% G
Gmuestra

"NaCl"
"NaBr"

"NaI"
b)

La reaccin es

2 I- + Pd2+ ---> PdI2

Pd 2 I_
Eq_PdI2
2

360.54
Eq_PdI2
2

y la masa hubiera sido

Eq_PdI2
G_PdI2 G3
Eq__NaI

c 3)

Vmuestra 20.00

ml
20
dil
100

G_ZnO 2.0350

Mr_ZnO 81.37

Zn O_

V_ZnO 250

ml

V_Zn2 10

ml

V_dil 24.75

ml

La reaccin de titulacin es
3 Zn2+ + 2 K+ + 2 Fe(CN)64- ----> K2Zn3[Fe(CN)6]2

La molaridad de la solucin de Zn2+ es

G_ZnO 1000
M_Zn2 0.1000
Mr_ZnO V_ZnO

Como se titula slo el Fe(CN)64- los moles de Zn2+ que se gastan son
V_Zn2 M_Zn2
m_Zn2 0.0010
1000

y los moles de Fe(CN)64- que reaccionaron son

2
m_ferroc m_Zn2
3

resultando la molaridad en la solucin titulada

m_ferroc 1000
M_ferroc_dil 0.0269
V_dil

y en la solucin original ser

M_ferroc_dil
M_ferroc 0.1347
dil

y los gramos en un litro de solucin original son

G_ferro M_ferroc 368.36 49.63

g/l

V_dil2 25

ml
25
dil2
50

El precipitado es mezcla de

Ag3[Fe(CN)6] y Ag4[Fe(CN)6]

V_alic 20

ml

M_SCN 0.100

f_SCN 1.075

V_SCN 17.50

ml
 V_SCN M_SCN f_SCN
m_SCN 0.0019
1000

y la concentracin de la plata liberada en los 50ml es

1000
M_Ag m_SCN 0.0941
V_alic

La reaccin con la plata es

(1)

4 Ag+ + Fe(CN)64- ----> Ag4[Fe(CN)6]

3 eq

3 eq

(2)

3 Ag+ + Fe(CN)63- ----> Ag3[Fe(CN)6]

3 eq

3 eq

En la reaccin (1) se ve que 4 moles de plata reaccionan con uno de ferrocianuro mientras que en
la reaccin (2) la proporcin es de 3 moles de plata por mol de ferricianuro. Dado que conocemos
la molaridad del ferrocianuro en la solucin original, la molaridad presente en la solucin en que
se precipitan es

M_ferroc dil 0.0269

y en la solucin obtenida luego de redisolver con ntrico que se titula (los 50ml)

M_ferroc dil dil2 0.0135

Los moles de plata por litro que quedan para reaccionar con el ferricianuro sern

M_Ag_sob M_Ag 4 (M_ferroc dil dil2) 0.0402

por ello, la molaridad del ferricianuro titulado es

M_Ag_sob
M_ferric_dil 0.0134
3

y en la solucin original era

M_ferric_dil
M_ferric 0.1339
dil dil2

y en masa resulta

G_ferri M_ferric 329.26 44.09

g/l

b)

Las ppm de K+ resultan

ppmK ( M_ferroc 4 M_ferric 3) 39102 36780

ppm

c 4)
20
dil
250

V_alic 10.00

ml

V_Ag 20.00

ml

N_Ag 0.1000

Precipita Ag2CO3, AgCl y AgI.

V_SCN 12.00

ml

N_SCN 0.0500

Al titular los carbonatos hasta viraje de la heliantina es

V_alic1 10.00

ml

V_HCl 8.50

ml

N_HCl 0.1

f_HCl 1.005

Al precipitar el potasio es

V_alic2 20.00

ml

K2PtCl6

G_Pt 0.1979
g

La cantidad de equivalentes de plata agregados es

V_Ag N_Ag
n_Ag 0.0020
1000

La cantidad de equivalentes que sobr es

V_SCN N_SCN
n_SCN 0.0006
1000

Por lo cual, la cantidad total de equivalentes de sal en los 10ml es

n_sales n_Ag n_SCN 0.0014

y la normalidad de las sales en la solucin original

n_sales 1000 1
N_sales 1.7500
V_alic1 dil

De la titulacin de carbonatos sale su normalidad

V_HCl N_HCl f_HCl
N_CO3dil 0.0854
V_alic1

y en la solucin original
N_CO3dil
N_CO3 1.0678
dil

De la masa precipitada surgen los moles de potasio

Pt

G_Pt 1000
m_K 2 0.1014
( 195.09) V_alic2

m_K
N_K 1.2680
dil

2 K_ C_ 3 O_

Calculo la concentracin del carbonato

N_CO3 ( 138.20)
%mVK2CO3 7.38
10 2

%m/V

Como los potasios que no estn con carbonato estn con yoduro, es

N_KI N_K N_CO3 0.2002

K_ I_
 N_KI
%mVKI ( 166.00) 3.32
10

%m/V

La normalidad del cloruro es

N_Cl N_sales N_CO3 N_KI 0.4820

Na Cl

N_Cl
%mVNaCl ( 58.44) 2.82
10

%m/V

c 5)

En el mtodo de Liebig reaccionan los CN- con Ag+ hasta la aparicin de turbidez en la solucin por
el comienzo de la precipitacin de Ag[Ag(CN)2] (s)

(1)

Ag+ + 2 CN- ---> Ag(CN)2-

A continuacin se agrega un exceso de Ag+ de modo que precipita todo el complejo y los cloruros
presentes, se separan los slidos y acidifica con ntrico y se valora el exceso de plata con SCN-

(2)

2 Ag+ + 2 CN- ---> Ag[Ag(CN)2]

(3)

Ag+ + Cl- ---> AgCl

(4)

Ag+ + SCN- ---> AgSCN

La cantidad de equivalentes gastada para complejar los cianuros segn la reaccin (1) es
20.0 0.100
n1 0.0020
1000

y la masa equivalente del cianuro de potasio

Eq_1 2 Mol_KCN

y la cantidad de milimoles titulados es

mmKCN 1000 2 n1 4.00

La cantidad de equivalentes de Ag+ gastados en las reacciones (2) y (3) surge de la diferencia
 ( 20.0 50.0) 0.100 16.00 0.125
n23 0.0050
1000 1000

En la reaccin 2 el equivalente del cianuro coincide con el mol, y resultan

n_CN_2 2 n1

mientras que los restantes equivalentes titulados son de cloruros

n_Cl n23 n_CN_2 0.0010

y la cantidad de milimoles de cloruros es

mmKCl 1000 n_Cl 1.00

____________________________________________________________________________________________________

D) VOLUMETRAS REDOX

d 1)

Balanceando la ecuacin

MnO4- + 8 H+ + 5 e --> Mn2+ + 4 H2O

( Fe2+ --> Fe3+ + e ) .5

se observa que cada mol de permanganato reacciona con 5moles de ion ferroso

V_MnO4 45.00

ml

N_MnO4 0.1

N_MnO4
M_MnO4 0.0200
5

V_MnO4 M_MnO4 4
m_MnO4 9.000 10
1000

3
m_Fe 5 m_MnO4 4.500 10

Fe 55.85

m_Fe Fe
Gmuestra 0.4189
0.60

______________________________________________________________________________

Otro modo

Eq_Fe Fe 55.8500
g
V_MnO4 N_MnO4
G_Fe Eq_Fe 0.2513
1000

g
G_Fe
Gmuestra 0.4189
0.60

______________________________________________________________________________

d 2)

G_muestra 1.2538

%Cu 30

Las semirreacciones son

Cu2+ + 1e ---> Cu+

2 I- --> I2 + 2 e

V_S2O3 45.84

ml

tit_S2O3 18.22

mg I2 / ml

La masa de I2 que reaccion al titular es

V_S2O3 tit_S2O3
G_I2 0.8352
1000

Mr_I2 254

y los equivalentes resultan

Mr_I2
Eq_I2 127.0000
2

G_I2
n_I2 0.0066
Eq_I2

que son los mismos equivalentes de cobre que reaccionaron, resultando la masa de cobre

Mr_Cu 63.54

Eq_Cu Mr_Cu
G_Cu n_I2 Eq_Cu 0.4179

debido a lo cual el porcentaje en el latn es

G_Cu
%Cu 100 33.3279
G_muestra

y no cumple lo especificado

b)

En los 1000 kg de latn, las masas presentes son

%Cu
G_Cu 1000 333.3
100

kg
( 100 %Cu)
G_Zn 1000 666.7
100

kg

Si el cobre debe ser el 30,0%, la masa de Zn que corresponde al 70% ser

70
G_Zn_nec G_Cu 777.6515
30

kg

y se deben adicionar

G_Zn_adic G_Zn_nec G_Zn 111

kg

d 3)

Vmuestra 25.00

ml
Vmuestra
dil 0.0250
1000

NaClO 74.44

Vtit 50.00

ml

Obtencin de patrn

m_As2O3 0.0250
V 1000

ml

M_AsO3 m_As2O3 2 0.0500

N_AsO3 M_AsO3 2 0.1000

H3AsO3 + H2O --> H3AsO4 + 2 H+ + 2e

ClO- + 2 H+ + 2 e --> Cl- + H2O

V_patron 25.00

ml

H3AsO3 + H2O --> H3AsO4 + 2 H+ + 2e

V_patron N_AsO3
n_patron 0.0025
1000

V_I2 5.78

ml

N_I2 0.0500

I2 + 2e --> 2 I-
N_I2
M_I2
2

V_I2 N_I2
n_I2 0.0003
1000

Como las reacciones son mol a mol, los moles de AsO3 sobrantes fueron

n_ClO n_patron n_I2 0.0022

V_I2 M_I2
m_sob 0.0001
1000

y los que se colocaron originalmente fueron

NaClO
n_ClO
2 1
porc 100 6.5835
Vtit dil

V_patron M_AsO3
m_inic 0.0013
1000

resultando los moles de hipoclorito que reaccionaron

m_ClO m_inic m_sob 0.0011

Teniendo en cuenta el volumen de dilucin tratado, la concentracin diluida fue

m_ClO NaClO
Cdil 100 0.1646
Vtit

%m/V

2 As 5 O_

y la solucin original resulta

Cdil
C 6.58
dil

%m/V

d 4)

Gmuestra 0.250

V_S2O3 45.50

ml

N_S2O3 0.1600

n_I2 n_S2O3

V_S2O3 N_S2O3 3
n_I2 7.28 10
1000

n_K2Cr2O7 1

n_KBrO3 1

Given

n_K2Cr2O7 n_KBrO3 n_I2

Conociendo las reacciones resulta

Cr2O72- + 14H+ + 6e- ---> 2 Cr3+ + 7 H2O

294.2
Eq_K2Cr2O7 49.0333
6

BrO3- + 6 H+ + 6 e- ---> Br - + 3 H2O

167
Eq_KBrO3 27.8333
6
g

Como la muestra contiene slo ambas sales,ser

n_K2Cr2O7 Eq_K2Cr2O7 n_KBrO3 Eq_KBrO3 Gmuestra

nCr2 Find ( n_K2Cr2O7n_KBrO3) 2.235 10

3

nBr 3
5.045 10
y los porcentajes sern
nCr2 100
%Cr 2 Cr
6 Gmuestra

nBr 100
%Br Br
6 Gmuestra

d 5)

Gmuestra 0.400

As2O3 + As2O5 + inerte

As2O3 + 6 NaOH ---> 2 Na3AsO3 + 3 H2O

As2O5 + 6 NaOH ---> 2 Na3AsO4 + 3 H2O

Cuando se titulan los arsenitos es

AsO33- + H2O ---> AsO43- + 2 H+ + 2 e-

I2 + 2 e- ---> 2 I-

V_I2 32.04

ml

N_I2 0.1010

n_H3AsO3 n_I2

V_I2 N_I2 3
n_H3AsO3 3.24 10
1000

2 As 3 O_
Eq_As2O3
4

G_As2O3 n_H3AsO3 Eq_As2O3

G_As2O3
%As2O3 100
Gmuestra
La cantidad total de equivalentes de arsenato es

V_S2O3 38.93

N_S2O3 0.1

n_AsO4 n_I2 n_S2O3

V_S2O3 N_S2O3
n_S2O3 0.0039
1000

n_AsO4_orig n_S2O3 n_H3AsO3 0.0007

2 As 5 O_
Eq_As2O5
4

G_As2O5 n_AsO4_orig Eq_As2O5

G_As2O5
%As2O5 100
Gmuestra

%As2O3 %As2O5
2 As 2 As
2 As 3 O_ 2 As 5 O_
Gravimetra
Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

1)

a)

Al 26.98

Al2O3 101.96

2 Al
f 0.5292
Al2O3

2 Al
f
2 Al 3 O_

b)

AgCl 143.32

KClO4 138.55

KClO4
f 0.9667
AgCl

K_ Cl 4 O_
f
Ag Cl

c)

Cu3(AsO3)2_2As2O3_Cu(CH3COO) 954.74

As2O3 197.84

verifico

2 As 6 O_ 3 Cu 4 As 6 O_ Cu 2 C_ 3 H_ 2 O_

3 As2O3
f 0.6217
Cu3(AsO3)2_2As2O3_Cu(CH3COO)

6 As 9 O_
f
2 As 6 O_ 3 Cu 4 As 6 O_ Cu 2 C_ 3 H_ 2 O_

d)

KClO4 138.55

K2O 94.20

2 K_ O_
 K2O
f 0.3399
2 KClO4

2 K_ O_
f
2 ( K_ Cl 4 O_ )

2)
Gppdo f porc
Gmuestra 100

Cl 35.45

AgCl 143.32

Cl
f
AgCl

porc 56.15

Gppdo 0.5017

g
100
Gmuestra Gppdo f 0.2210
porc

3)

Como al calcinar, cada mols de CaCO3 da un mol de CaO y cada mol de MgCO3 da un mol de MgO,
llamemos m1 y m2 a los moles de compuesto de calcio y de magnesio presentes en 100g de la
muestra de carbonatos respectivamente

Como la muestra original consiste en carbonatos de calcio y magnesio ser

CaCO3 100.09

MgCO3 84.31

CaO 56.08

MgO 40.30

Los factores para pasar los carbonatos a xidos son

CaO
fCa 0.5603
CaCO3

MgO
fMg 0.478
MgCO3

m1 1
 m2 1

G 100

Given

m1 m2 100

100
m1 fCa m2 fMg
2

Find ( m1 m2)
26.73

73.27
4)

Como cada mol de sulfuro de bario pasa a un mol de sulfato de bario, llamando m1 y m2 a las
masas de de sulfato y sulfuro de bario respectivas en la muestra original ser

BaSO4 233.40

BaS 169.40

Ba S_ 4 O_

Ba S_

m1 0.5

m2 0.5

Para transformar el sulfuro de bario a sulfato de bario el factor es

BaSO4
f 1.3778
BaS

Given

m1 m2 0.5016

m1 m2 f 0.5024

g1 Find ( m1m2) 0.4995

g2 0.0021
g2
porcBaS 100 0.4221
g1 g2

5)

Las masas de slice,almina y xido frrico en la muestra sern mg1, mg2 y mg3 respectivamente.
Debern cumplir
 Fe 55.85

Fe2O3 159.7

2 Fe
f1 0.6994
Fe2O3

mg2_ 1

mg3_ 1

Al 26.97

Al2O3 101.94

2 Al
f2 0.5291
Al2O3

mg1 10.9

Given

mg1 mg2_ mg3_ 239.4

mg3_ f1
100 37.5
mg2_ mg3_

mg2 Find ( mg2_ mg3_ ) 105.991

mg3 122.509
mg1
ppmSiO2 5.45
2

ppm
mg2 f2
ppmAl 28.0
2

ppm
mg3 f1
ppmFe 42.8
2

ppm

6)

a)

Gmuestra 0.5000

G_oxido 0.1700
 g

GFe 0.1225

Fe2O3 159.69

Fe3O4 231.54

Fe 55.85

2 Fe
f1 0.6995
Fe2O3

3 Fe
f2 0.7236
Fe3O4

Si suponemos que todo el hierro est como xido frrico, el porcentaje ser
G_oxido f1
por1 100 23.78
Gmuestra

23.78 24.50 0.72

b)
GFe
por2 100 24.50
Gmuestra

por1 por2
error_rel% 100 2.9
por2

c)

m 0.3

Given

( G_oxido m) f1 m f2 GFe

Find ( m) 0.1486

g Fe3O4

Potencimetria
Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

1)
En el electrodo de hidrgeno ocurre
 2 H+ + 2 e- ---> H2
Como E=0, resulta
log
0.05916 pH2
E_H 0
2 2
H

o bien
E_H 0.05916 log( H)

asumiendo pH2=1 atm

Como nos dice que el ECS es el positivo, ser
Epila E_ECS E_H

y sustituyendo
Epila E_ECS 0.05916 log( H)

lo cual lleva a
Epila E_ECS 0.05916 pH

Conociendo
E_ECS 0.241

V
y que
Epila 0.703

V
se despeja
Epila E_ECS
pH 7.81
0.05916

2)
 a)
El electrodo de referencia es el de calomelanos y el de medicin el
de plata
c)
Epila 0.300

V
EAg 0.800

V
el electrodo positivo es de plata
EAg 0.05916 log
1
E_Ag
[Ag+]

Epila E_Ag E_ECS EAg 0.05916 log( [Ag+]) E_ECS

y se despeja
( Epila EAg E_ECS)
0.05916 5
[Ag+] 10 4.19 10

3)
La reaccin es
C6H4O2 + 2 H+ + 2 e- ---> C6H4(OH)2
o abreviado
Q + 2 H+ + 2 e- ---> QH2
EQ 0.699

V
quinona
hidroquinona
 El otro electrodo es el de calomel saturado
1/2 Hg2Cl2 + 1 e- ---> Hg + Cl-
La relacin entre las concentraciones molares de quinona e
hidroquinona es 1:
[Q] [QH2]

y como el potencial de ese electrodo es

log
0.05916 [QH2]
E_Q EQ
2 2
[Q] [H+]

resulta
E_Q EQ 0.05916 log( [H+])

o
E_Q EQ 0.05916 pH

Como el enunciado dice que el electrodo de la derecha es positivo

(el de calomel) el potencial de la pila sera
Epila E_ECS E_Q E_ECS EQ 0.05916 pH

c)
Si
pH 4.5

es
Epila E_ECS EQ 0.05916 pH 0.19

V
Como el potencial de la pila da negativo, el electrodo de calomel
sar el nodo y el de hidroquinona el ctodo Y LOS ELECTRONES
CISCULARN DESDE EL ELECTRODO DE CALOMEL HACIA EL DE
HIDROQUINONA
d)
Si el potencial de la pila es
Epila 0.235

V
se despeja el pH
Epila E_ECS EQ
pH 3.77
0.05916

4)
E_ECS 0.241

V
ESn 0.150

V
Epila 0.160

V
E_ECS ESn log
0.05916 [Sn2+]
Epila E_ECS E_Sn
2 [Sn4+]
2 ( Epila E_ECS ESn)
0.05916
rel 10 215.1083

100
po 0.4627
1 rel

100
por 0.4627
2 ( Epila E_ECS ESn)
0.05916
1 10

5)
 Gmues 0.2000

g
V_mu 100

ml
V_alic 25

ml
E_ini 155.3

mV
V_patron 100

l
V_patron 0.1

ml
ppm_pat 500

E_fin 176.2

mV
m 59.1

mV
El potencial del electrodo selectivo depende de la concentracin
de fluoruro segn
E K 0.0591 log( [F-])

DEBERA IR MENOS
RE VI SAR
 Cuando a los 25ml se agregan 100 microlitros de patrn
500
M_patr
F_ 1000

M
F_

el cambio de concentracin producido es

V_patron
M M_patr
V_alic V_patron

Tomando la expresin que da el potencial antes y despues del

agregado de patrn y restando es
E_fin E_ini ( K 0.0591 log([F-] M ) ) ( K 0.0591 log( [F-]))

E_fin E_ini 0.0591 ( ( log( [F-] M ) log( [F-]) )

0.0591 log 1
M
E_fin E_ini
[F-]

y despejando
M
[F-]
E_fin E_ini
0.0591 1000
10 1

y en la muestra resulta
100 100
%F [F-] F_
1000 Gmues

%m/m
6)
Si el electrodo obedece a
E K m log( [F-])

podemos plantear la relacin para las dos concentraciones

 E1 K m log( [F-]1)

E2 K m log( [F-]2)

y con datos
E1 0.100

V
5
[F-]1 10

E2 0.041

V
4
[F-]2 10

resolvemos el sistema
1 log( [F-]1) K E1

1 log( [F-]2) m E2

resultando

1
K 1 log( [F-]1) E1 0.195

m 1 log( [F-]2) E2 0.059

Como se disuelve NaF en concentracin

3
C_F 10

3
Ka 10

La fraccin disociada responde a

Ka
1
H Ka

y la concentracin de fluoruro contra el pH es

Ka C_F
[F-]( pH )
pH
10 Ka

y sustituyendo
 6
10
[F-]( pH )
pH 3
10 10

En la medida que subimos el pH crece la concentracin de iones

hidrxidos, segn
Kw
[HO-]
pH
10

hasta que supera en 10 a la concentracin de fluoruro y el

electrodo comienza a responder a la concentracin de iones
hidrxido:
Kw Ka C_F
[HO-] 10 [F-] 10
pH pH
10 10 Ka

desigualdad que reordenada da la condicin para que el electrodo

dependa de la concentracin de iones hidrxido
Kw 10 pH
Ka 10 Ka C_F 10
pH

o reordenando
Kw 10 pH
Ka 1
pH
10 Ka C_F 10

o
7 pH 10
1 10 10

y el lmite es el pH 10, por sobre 10 se cumple la desigualdad y el

potencial depende de la concentracin de iones hidrxido.
14
Kw 10

kFHO 0.1

(Asumo selectividad dato Harris ejemplo pag. 312)

K 0.195
 m 0.059

0.195 0.059 log if pH 10

1
E( pH )
( 6 pH) 3
10 10

0.195 0.059 log

1 Kw
kFHO otherwise
( 6 pH) 3 pH
10 10 10

pHi 1

pHf 13

pasos 100

pHf pHi
pH
pasos

i 01 pasos 1

pH pHi i pH
i

E_ E pH
i i
0.15

0.1

0.05

E_

0.05

0.1
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
pH

7)
kNaH 36
 3
C_NaCl 10

M
pH 8

E_ini 0.038

V
Si el electrodo responde a
E K 0.05916 log( [Na+] kNaH [H+])

[Na+] C_NaCl

pH
[H+] 10

puede obtenerse K
K E_ini 0.05916 log( [Na+] kNaH [H+]) 0.1395

a)
Para la nueva situacin es
3
[Na+] 5 10

E K 0.05916 log( [Na+] kNaH [H+]) 0.0033

V
1000 E 3.3437

mV
b)
pH 3.87

[Na+] C_NaCl

pH
[H+] 10
 E K 0.05916 log( [Na+] kNaH [H+]) 0.0074

V
1000 E 7.4032

mV
c)
A pH bajo los protones sustituyen a los sodios y el electrodo dar
error por exceso.
8)
Si el electrodo responde a
0.0592
E K log( [Ca2+])
2

invertir los valores de potenciales antes despues

y tenemos dos situaciones que difieren por el agregado de una
cantidad conocida es
0.0592
E1 K log( [Ca2+])
2

D EBERIA SER MAS

RE VI SAR
0.0592
E2 K log( [Ca2+] [Ca2+] )
2

resultando
log 1
0.0592 [Ca2+]
E2 E1
2 [Ca2+]

de la cual se despeja
[Ca2+]
[Ca2+]
2 ( E2 E1)
0.0592
10 1
 Como
E1 0.497

V
E2 0.411

V
2 3
[Ca2+] 0.0545 4.037 10
25 2

[Ca2+] 6
[Ca2+] 5.03 10
2 ( E2 E1)
0.0592
10 1
 Potenciometria
Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

1)

La conductancia especfica corresponde a una celda de dimensiones unitarias, como normalmente

no las tienen, la constante del electrodo transforma la conductancia medida a especfica
K

por lo cual resulta

1
0.0025
407.9

ohm-1
3
2.768 10

cm-1 ohm-1

K 1.129

cm-1

2)
R 496.2

ohm
1
0.002015
R

ohm-1
K 0.002275

ohm-1 cm-1

3)
R 1000

ohm
3
i 5.71 10

A
U 6.0
 V
U
Rcelda R 50.7881
i

ohm
1
0.0197
Rcelda

ohm-1

4)
6
Kps 3.6 10

3
[Br-] Kps 1.8974 10

[Tl+] [Br-]

Como el mol y el equivalente son iguales, puesto que la carga es uno, resulta
1 78.48

2 74.7

ohm-1 cm-1
K 0.9331

cm-1
3
eq [Br-] 10

(en el volumen de celda de 1cm3)

4
eq ( 1 2 ) 2.9064 10

cm-1 ohm-1

0.0003
K

1
R 3.21
1000

Kohm

5)
NH4 73.4

H 349.8
 HO 198

14
Kw 10

Cuando el amonaco hidroliza produce tantos iones amonio como iones hidrxido, asumo que

los hidrxidos aportados por la autoionizacin son desestimables, o sea

[HO-] = [NH4+]
pH 9

Given

pH
10 Kw 6
H ( NH4 HO ) 2.1 10
1000 pH
1000 10

pH_ Find ( pH) 8.9

6)

HAnCl --> HAn+ + Cl-

Csal [Cl-]

HAn+ <--> An + H+
2
[An] [H+] [H+]
K
[HAn+] Cs [H+]

La conductancia especificas sin anilina es

Cs [H+] Cs [H+]
1 Cl H anilonio
1000 1000 1000

[anilonio]=Cs-[H+]]

al agregar anilina, el equilibrio se desplaza y no quedan protones

Cs Cs
2 Cl anilonio
1000 1000

De esta expresin surge

5
2 2.093 10

4
Cs 1.952 10

Cl 76.34

1000
anilonio 2 Cl 30.8834
Cs
 ohm-1 cm-1

Y de la primera expresin calculamos la concentracin de protones

Cs H anilonio [H+]
1 ( Cl anilonio ) 1000
1000 1000

5
1 2.702 10

H 349.8

1 Cs ( Cl anilonio )

[H+]
1000 1.9096 10 5
H anilonio

1000 1000

2
[H+] 6
K 2.071 10
Cs [H+]

7)
K 1.023

M_NaOH 0.1005

VeqNaOH 40

V_HCl 100

Calculo la molaridad del HCl

VeqNaOH M_NaOH
M_HCl 0.0402
V_HCl

Ahora

a volumen cero
M_HCl
eqH
1000

eqCl eqH

eqH H eqCl Cl 0.0171

K
R 59.7

ohm

a los 20ml es
V 20
 Vo 100

Vf V Vo 120

ml
Na 50.1

V_HCl M_HCl
cCl 0.0335
Vo V

V M_NaOH
cNa 0.0168
Vo V

V_HCl M_HCl V M_NaOH

cH 0.0168
Vo V

cH cCl cNa
H Cl Na 0.0093
1000 1000 1000

K
R 110.5

ohm

a los 39ml es
V 39

Vo 100

Vf V Vo 139

ml
Na 50.1

V_HCl M_HCl
cCl 0.0289
Vo V

V M_NaOH
cNa 0.0282
Vo V

V_HCl M_HCl V M_NaOH

cH 0.0007
Vo V

cH cCl cNa
H Cl Na 0.0039
1000 1000 1000

K
R 264.1

ohm
 a los 41ml es
V 41

Vo 100

Vf V Vo 141

ml
Na 50.1

V_HCl M_HCl
cCl 0.0285
Vo V

V M_NaOH
cNa 0.0292
Vo V

V M_NaOH V_HCl M_HCl

cHO 0.0007
Vo V

14
10 11
cH 1.403 10
cHO

HO 198.3

cHO cCl cNa

HO Cl Na 0.0038
1000 1000 1000

K
R 270.5

ohm

a los 50ml es
V 50

Vo 100

Vf V Vo 150

ml
Na 50.1

V_HCl M_HCl
cCl 0.0268
Vo V

V M_NaOH
cNa 0.0335
Vo V
 V M_NaOH V_HCl M_HCl
cHO 0.0067
Vo V

14
10 12
cH 1.4925 10
cHO

HO 198.3

cHO cCl cNa

HO Cl Na 0.0051
1000 1000 1000

K
R 202.5

ohm

8 a)
3
Ma 10

3
Mb 10

Va 10

14
Kw 10

puntos 100

pHini 3

pHfin 10.6

pHfin pHini
pH
puntos

k 01 puntos

pH pHini k pH
k

pHk
H 10
k

Kw
HO
k H
k

H HO
k k
1
Ma

k H HO
k k
1
Mb
 Va Ma
V
k k Mb

Ma Mb
Cl
k Ma Mb
k

Ma Mb
k
Na
k Ma Mb
k

H 349.8

HO 198.3

Cl 76.34

Na 50.1

1
H H HO HO Cl Cl Na Na
k 1000 k k k k

Va V
k
c
k Va k

4
510

4
410

4
c 310

4
210

4
110
0 5 10 15
V
 12

10

8
pH
6

2
0 0.5 1 1.5

3
Ma 10

3
Mb 10

Va 10

Vbini 0

Vbfin 20

saltos 80

j 01 saltos

Vbfin Vbini
Vb
saltos

Vb Vbini j Vb
j

Va Ma
Veq
Mb

H 0
 z0
while z ( saltos 1)
Vb Mb
z
Na
Va Vb
z
Va Ma
Cl
Va Vb
z
Va Ma Vb Mb
z
H if Vb Veq
Va Vb z
z
Kw
HO if Vb Veq
H z

Vb Mb Va Ma
z
HO if Vb Veq
Va Vb z
z
Kw
H if Vb Veq
HO z

0.001 ( H H HO HO Na Na Cl Cl )
z
Va Vb
z
c
z Va z

Na 0
Cl 0
z z 1
c

_
 4
510

4
410

4
_ 310

4
210

4
110
0 5 10 15 20
Vb

8 b)
2
N_Ca 10

2
N_oxa 10

V_Ca 10

V_Ca N_Ca
n_Ca
1000

c 0

(ojo, con concentraciones 10-3 se distorsiona, son muy bajas)

V_Ca N_Ca
V_eq 10
N_oxa

Voxa_ini 0

Voxa_fin 20

saltos 500

j 01 saltos
 Voxa_fin Voxa_ini
Voxa
saltos

Voxa Voxa_ini j Voxa

j

8
Kps 1.3 10

K 73.5

NO3 71.4

Ca 59.5

oxa 74.2

Li 38.7

z0
while z ( saltos 1)
Voxa N_oxa
z
K
V_Ca Voxa
z
V_Ca N_Ca
NO3
V_Ca Voxa
z
V_Ca N_Ca Voxa N_oxa
z
C
V_Ca Voxaz
2
Ca
C
C 4 Kps
2
2
2
C C 4 Kps
oxa 2
2
V_Ca Voxa
z
fdil
V_Ca
fdil 0.001 ( NO3 NO3 )
z 0
fdil 0.001 ( NO3 NO3 K K )
z 1
fdil 0.001 ( K K NO3 NO3 Ca Ca )
z 2
fdil 0.001 ( K K NO3 NO3 Ca Ca oxa oxa )
z 3
K 0
NO3 0
z z 1

Balances a resolver
 VCa NCa 2 molespptados 2 [Ca2+] ( VCa Voxa)

Voxa Noxa 2 molespptados 2 [oxa2-] ( VCa Voxa)

graf

0
NO3 graf

1
NO3_K graf

2
NO3_K_Ca graf

3
NO3_K_Ca_oxa graf

3
310

3
NO3 210
NO3_K
NO3_K_Ca
NO3_K_Ca_oxa
3
110

0
0 5 10 15 20
Voxa

9)
1
N_Ag 10

N_a 1

V_Ag 10

V_Ag N_Ag
n_Ag
1000

c 0

V_Ag N_Ag
V_eq 1
N_a
 Va_ini 0

Va_fin 2

saltos 300

j 01 saltos

Va_fin Va_ini
Va
saltos

Va Va_ini j Va
j

10
Kps 1.8 10

Ag 61.9

NO3 71.4

Cl 76.3

H 349.8

K 73.5

Ca 59.5

Li 38.7
 z0
while z ( saltos 1)
V_Ag N_Ag
NO3
V_Ag Va
z
Va N_a
z
H
V_Ag Va
z
V_Ag N_Ag Va N_a
z
C
V_Ag Vaz
2
Kps
CC
Ag
2 2
2
C C Kps
Cl 2
2
V_Ag Va
z
fdil
V_Ag
fdil 0.001 ( H H NO3 NO3 Ag Ag Cl Cl )
z 0
fdil 0.001 ( H K NO3 NO3 Ag Ag Cl Cl )
z 1
fdil 0.001 ( H Ca NO3 NO3 Ag Ag Cl Cl )
z 2
fdil 0.001 ( H Na NO3 NO3 Ag Ag Cl Cl )
z 3
fdil 0.001 ( H Li NO3 NO3 Ag Ag Cl Cl )
z 4
K 0
NO3 0
z z 1

c
 0.08

0
c 0.06
1
c
2
c
3
c 0.04
4
c

0.02

0
0 0.5 1 1.5 2
Va

H K Ca Na Li

11 )
10
Ka1 5.81 10

La segunda constante de disociacin es mucho menor, por lo cual lo tomo como monoprtico
Ma 0.1

Mb 0.1

Va 10

14
Kw 10

10
Ka 5.81 10

c 0

5
Kb 1.8 10

Kw
KaA
Kb
 puntos 1000

pHini 5.25

pHfin 12.5

pHfin pHini
pH
puntos

k 01 puntos

pH pHini k pH
k

pHk
H 10
k

Kw
HO
k H
k

H HO
Ka k k

H Ka Ma
k

k H HO
k k
1
Mb

Va Ma
V
k k Mb

H HO
Ka k k

H Ka Ma
k
2
k H H HO
k k k

H KaA Mb
k

Va Ma
V2 2
k k Mb

Ka Va Ma
H2Am
k H Ka Va V
k k

V Mb
k
K
k Va V
k

H V2 Mb
k k
NH4
k H KaA Va V2
k k

Ka Va Ma
H2Am2
k H Ka Va V2
k k
 H 349.8

HO 198.3

H2Am 40

???????
K 73.5

NH4 73.4

1
H H HO HO K K H2Am H2Am
k 1000 k k k k

Va V
k
f
k Va

1
2 H H HO HO NH4 NH4 H2Am2 H2Am
k 1000 k k k k

c f
k k k

Va V2
k
f2
k Va

c2 f2 2
k k k

0.04

c
c2
0.02

0
0 5 10 15 20
VV2
 12

10
pH
pH
8

4
0 0.5 1 1.5 2
2

K
AP_K K f
k k k 1000

HO
AP_HO HO f
k k k 1000

H
AP_H H f
k k k 1000

H2Am
AP_H2Am H2Am f
k k k 1000

0.02

AP_K
0.015
AP_HO

AP_H 0.01

AP_H2Am 3
510

0
0 5 10 15 20
V

NH4
AP_NH4 NH4 f
k k k 1000

H2Am
AP_H2Am2 H2Am2 f
k k k 1000
 3
510

AP_NH4 3
410
AP_HO 3
310
AP_H 3
210
AP_H2Am2
3
110

0
0 5 10 15 20
V2

EJERCICIO DE PRCTICA DE PARCIAL

Calcular la conductividad en f=0, 1 y 2 para la titulacin de una solucin 1,00.10-3M de BaCl2 con
solucin 2,99.10-3M de AgNO. Representar grficamente la curva
3
N_Ba 2 10

3
N_Ag 2 10

V_Ba 10

V_Ba N_Ba
n_Ba
1000

c 0

V_Ba N_Ba
V_eq 10
N_Ag

VAg_ini 0

VAg_fin 20

saltos 500

j 01 saltos

VAg_fin VAg_ini
VAg
saltos

VAg VAg_ini j VAg

j

10
Kps 1.8 10

Ag 61.3

NO3 71.4
 Ba 63.6

Cl 76.3

z0
while z ( saltos 1)
V_Ba N_Ba
Ba
V_Ba VAg
z
VAg N_Ag
z
NO3
V_Ba VAg
z
V_Ba N_Ba VAg N_Ag
z
C
V_Ba VAg
z
2
Ag
C
C Kps
2
2
2
Kps
CC
Cl
2 2
V_Ba VAg
z
fdil
V_Ba
fdil 0.001 ( Ba Ba )
z 0
fdil 0.001 ( NO3 NO3 Ba Ba )
z 1
fdil 0.001 ( Cl Cl NO3 NO3 Ba Ba )
z 2
fdil 0.001 ( Ag Ag Cl Cl NO3 NO3 Ba Ba )
z 3
Ba 0
NO3 0
z z 1

Balances a resolver
VCa NCa 2 molespptados 2 [Ca2+] ( VCa Voxa)

Voxa Noxa 2 molespptados 2 [oxa2-] ( VCa Voxa)

graf

0
Ba graf

1
NO3_Ba graf

2
Cl_NO3_Ba graf
 3
Ag_Cl_NO3_Ba graf

4
Ba 410
NO3_Ba
Cl_NO3_Ba
Ag_Cl_NO3_Ba
4
210

0
0 5 10 15 20
VAg

Para =0 es
4
_Ba graf 1.272 10
0 0

_NO3 graf graf 0

0 1 0 0

4
_Cl graf graf 1.526 10
0 2 0 1

9
_Ag graf graf 5.516751757 10
0 3 0 2

4
0 _Ba _NO3 _Cl _Ag 2.7981 10

Sin usar los datos anteriores ser

0

iones presentes Ba2+ Cl- H+ HO-

3
N_Ba 2 10

N_Ba 4
_Ba Ba 1.272 10
1000

N_NO3 0

N_Cl N_Ba
 N_Cl 4
_Cl Cl 1.526 10
1000

7
N_HO 10

N_HO 8
_HO HO 1.983 10
1000

7
N_H 10

N_H 8
_H H 3.498 10
1000

4
0 _Ba _Cl 2.798 10

Para =1 es
4
_Ba graf 1.272 10
250 0

_NO3 graf graf 0.0001

250 1 250 0

6
_Cl graf graf 2.04734384 10
250 2 250 1

6
_Ag graf graf 1.644851604 10
250 3 250 2

4
1corr _Ba _NO3 _Cl _Ag 2.7369 10

1corr 4
1 1.368 10
20
10

Sin usar los datos anteriores ser
1

iones presentes Ba2+ Cl- H+ HO- NO3- Ag+

precipitado AgCl
NAg NBa
Np_Ba
NAg NBa

N_Ag N_Ba
Np_Ba 0.001
N_Ag 1 N_Ba

Np_Ba 5
_Ba Ba 6.36 10
1000
 NAg NBa
N_NO3
NAg NBa

1 N_Ag N_Ba
Np_NO3 0.001
N_Ag 1 N_Ba

Np_NO3 5
_NO3 NO3 7.14 10
1000

5
Np_Cl Kps 1.34 10

Np_Cl 6
_Cl Cl 1.0237 10
1000

Np_Ag Np_Cl

Np_Ag 7
_Ag Ag 8.2243 10
1000

4
1 _Ba _NO3 _Cl _Ag 1.368 10

Para =2 es
4
_Ba graf 1.272 10
500 0

4
_NO3 graf graf 2.856 10
500 1 500 0

8
_Cl graf graf 6.177799004 10
500 2 500 1

4
_Ag graf graf 1.226496329 10
500 3 500 2

4
2corr _Ba _NO3 _Cl _Ag 5.3551 10

2corr 4
2 1.785 10
30
10

Sin usar los datos anteriores ser
2

iones presentes Ba2+ Cl- H+ HO- NO3- Ag+

precipitado AgCl
NAg NBa
Np_Ba
NAg NBa
 N_Ag N_Ba
Np_Ba 0.0007
N_Ag 2 N_Ba

Np_Ba 5
_Ba Ba 4.24 10
1000

NAg NBa
N_NO3
NAg NBa

2 N_Ag N_Ba
Np_NO3 0.0013
N_Ag 2 N_Ba

Np_NO3 5
_NO3 NO3 9.52 10
1000

NAg NBa
Np_Ag ( 1)
NAg NBa

( 2 1) N_Ag N_Ba 4
Np_Ag 6.6667 10
N_Ag 2 N_Ba

Np_Ag 5
_Ag Ag 4.0867 10
1000

Kps 7
Np_Cl 2.7000 10
Np_Ag

Np_Cl 8
_Cl Cl 2.0601 10
1000

4
2 _Ba _NO3 _Cl _Ag 1.785 10

Para una titulacin de 100ml de HCl 0,01M con NaOH 0,1M, b=1cm. Calcular la conductancia
inicial, cuando la reaccin se complet un 90%, en f=1 y cuando se ha excedido un 10%
Vb Mb

Va Ma

crece con Vb
Mb 0.1

Ma 0.01

14
Kw 1 10

Va Ma Ma Mb
Ca
Va Vb Mb Ma

Vb Mb Ma Mb
Cb
Va Vb Mb Ma
 Ma
f 1
Mb

Ma Mb
[Cl-]( )
Mb Ma

Ma Mb
[Na+]( )
Mb Ma

2 2 2
( 1 ) Va Ma ( 1 ) Va Ma
[H+]( ) Kw
2 4

Kw
[HO-]( )
[H+]( )

Ma
f ( ) 1
Mb

f ( )
( ) ( [Cl-]( ) Cl [Na+]( ) Na [H+]( ) H [HO-]( ) HO )
1000

( 0) 0.0357

( 0.9) 0.005

( 1) 0.0013

( 1.1) 0.0035

FIi 0

FIf 2

puntos 50

FIf FIi
FI
puntos

j 01 puntos

FI FIi j FI
j

LA FI
j j
 0.04

0.03

LA 0.02

0.01

0
0 0.5 1 1.5 2
FI

Equilibrios Combinados 1
Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

Datos
10
K_PS_AgCl 10

5
Kb_NH3 1.8 10

14
Kw 10

9
Ki_Ag(NH3)2+ 2 10

0.560
M_AgCl 5 0.0195
143.5

3.23
M_NH4NO3 5 0.202
80

Relaciones
[Cl-] M_AgCl 0.0195

[NO3-] M_NH4NO3 0.202

K_PS_AgCl [Ag+] [Cl-]

 K_PS_AgCl 9
[Ag+] 5.125 10
[Cl-]

M_AgCl [Ag+] [Ag(NH3)2+]

[Ag(NH3)2+] M_AgCl [Ag+] 0.0195

2
[Ag+] [NH3]
Ki_Ag(NH3)2+
[Ag(NH3)2+]

Ki_Ag(NH3)2+ [Ag(NH3)2+]
[NH3] 0.087
[Ag+]

M_NH4NO3 [NH3] [NH4+] 2 [Ag(NH3)2+]

[NH4+] M_NH4NO3 [NH3] 2 [Ag(NH3)2+] 0.076

[NH4+] [HO-]
Kb_NH3
[NH3]

Kb_NH3 [NH3] 5
[HO-] 2.078 10
[NH4+]

Kw [H+] [HO-]

Kw 10
[H+] 4.812 10
[HO-]

[Na+] [Ag(NH3)2+] [Ag+] [NH4+] [H+] [Cl-] [HO-] [NO3-]

[Na+] [Cl-] [HO-] [NO3-] [Ag(NH3)2+] [Ag+] [NH4+] [H+] 0.126

[Na+]
1000 200
1000
V 26.6
0.950

ml
Equilibrios combinados 2
Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

Datos
15
K_PS_Ni(OH)2 10
 4.8
Kb_NH3 10

14
Kw 10

8.7
Ki_Ni(NH3)62+ 10

M_NH4Cl 2

M_NH3 1

3
M_Ni(NO3)2 10

M_Ni2+ M_Ni(NO3)2

Relaciones
[Cl-] 1

3
[NO3-] 2 M_Ni(NO3)2 2 10

Aproximamos
[NH4+] M_NH4Cl

[NH3] M_NH3

[NH4+] [HO-]
Kb_NH3
[NH3]

Kb_NH3 [NH3] 6
[HO-] 7.924 10
[NH4+]

Se cumple los balances de masa

3
M_Ni2+ 1 10

9
Ki_Ni(NH3)62+ 1.995 10

[NH3] 1

Siembra
15
[Ni2+] 10

6
[Ni(NH3)62+] 10
 Given

M_Ni2+ [Ni2+] [Ni(NH3)62+]

6
[Ni2+] [NH3]
Ki_Ni(NH3)62+
[Ni(NH3)62+]

[Ni2+] Find ( [Ni2+] [Ni(NH3)62+]) 1.9952623109878111 10

12

[Ni(NH3)62+] 4
9.999999980047377 10
6
[Ni2+] [NH3] 9
1.995 10
[Ni(NH3)62+]

M_NH4Cl M_NH3 3

5
Kb_NH3 1.585 10

6
[HO-] 7.924 10

Given

M_NH4Cl M_NH3 [NH3] [NH4+] 6 [Ni(NH3)62+]

[NH4+] [HO-]
Kb_NH3
[NH3]

[NH3] Find ( [NH3] [NH4+]) 9.980000000039905 10

1

[NH4+] 0
1.9960000000079812 10
0
[NH3] [NH4+] 6 [Ni(NH3)62+] 3 10

Kb_NH3 [NH3] 6
[HO-] 7.924 10
[NH4+]

Given

M_Ni2+ [Ni2+] [Ni(NH3)62+]

6
[Ni2+] [NH3]
Ki_Ni(NH3)62+
[Ni(NH3)62+]

[Ni2+] Find ( [Ni2+] [Ni(NH3)62+]) 2.0193739585727624 10

12

[Ni(NH3)62+] 4
9.99999997980626 10
 6
[Ni2+] [NH3] 9
1.995 10
[Ni(NH3)62+]

Kw [H+] [HO-]

Kw 9
[H+] 1.262 10
[HO-]

1.999999995961252 10 3
2 [Ni(NH3)62+]
12
2 [Ni2+] 4.038747917145525 10

[NH4+] 0
1.9960000000079812 10
[H+] 1.2619146889603858 10 9

1 10
0
[Cl-]
[HO-] 6
7.924465962305571 10
[NO3-] 3
2 10

2 [Ni(NH3)62+] 2 [Ni2+] [NH4+] [H+] [Cl-] [HO-] [NO3-]

Se simplifica a
2 [Ni(NH3)62+] [NH4+] [Cl-] [HO-] [NO3-]

2 [Ni(NH3)62+] [NH4+] ([Cl-] [HO-] [NO3-]) 0.996

2 [Ni(NH3)62+] 2 [Ni2+] [NH4+] [H+] ( [Cl-] [HO-] [NO3-]) 0.996

6
[Ni2+] [NH3]
Ki_Ni(NH3)62+
[Ni(NH3)62+]

9
Ki_Ni(NH3)62+ 1.995 10

6
[Ni2+] [NH3] 9
1.995 10
[Ni(NH3)62+]

Kw [H+] [HO-]

14
[H+] [HO-] 1 10

[NH4+] [HO-]
Kb_NH3
[NH3]
 5
Kb_NH3 1.585 10

[NH4+] [HO-] 5
1.585 10
[NH3]

12
[Ni2+] 2.019 10

6
[HO-] 7.924 10

2
K_PS_Ni(OH)2 [Ni2+] [HO-]

2 22
[Ni2+] [HO-] 1.2681095116706786 10

15
K_PS_Ni(OH)2 1 10

no precipita
M_Ni2+ [Ni2+] [Ni(NH3)62+]

3
[Ni2+] [Ni(NH3)62+] 1 10

3
M_Ni2+ 1 10

Equilibrios combinados 3
Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

N_ 4 H_ C_ 3 H_ C_ 2 O_

Datos
10
K_PS_BaSO4 10

8
K_PS_PbSO4 10

pKiPbAc4 3

pKiPbAc4
Ki_PbAc4 10

5
Ka_HAc 2 10

5
Kb_NH3 2 10

14
Kw 10
 Mr_NH4Ac 77.00

V 100

ml
M_Ba2 0.0100

M_Pb2 0.100

pH 5

pH
[H+] 10

%pptado 99.99

Relaciones
K_PS_BaSO4 [Ba2+] [SO42-]

K_PS_PbSO4 [Pb2+] [SO42-]

4
[Pb2+] [Ac-]
Ki_PbAc4
[PbAc4]

[Ac-] [H+]
Ka_HAc
[HAc]

[NH4+] [HO-]
Kb_NH3
[NH3]

Kw [H+] [HO-]

M_NH4Ac [Ac-] [HAc] 4 [PbAc4]

M_NH4Ac [NH3] [NH4+]

Dato
100 %pptado 6
[Ba2+] M_Ba2 1 10
100

pues el 99,99% precipita

 K_PS_BaSO4 5
[SO42-] 10 10
[Ba2+]

K_PS_PbSO4 4
[Pb2+] 1 10
[SO42-]

concentracin mxima de plomo

M_Pb2 [Pb2+] [PbAc4]

[PbAc4] M_Pb2 [Pb2+] 0.1

4
[Pb2+] [Ac-]
Ki_PbAc4
[PbAc4]

4
Ki_PbAc4 [PbAc4]
[Ac-] 1
[Pb2+]

Kw [H+] [HO-]

Kw 9
[HO-] 1 10
[H+]

[Ac-] [H+]
Ka_HAc
[HAc]

[Ac-] [H+]
[HAc] 0.5
Ka_HAc

M_NH4Ac [Ac-] [HAc] 4 [PbAc4]

M_NH4Ac [Ac-] [HAc] 4 [PbAc4] 1.899

9
[HO-] 1 10

M_NH4Ac 1.899

[NH3] 1

[NH4+] 1

De las relaciones
Given

M_NH4Ac [NH3] [NH4+]

 [NH4+] [HO-]
Kb_NH3
[NH3]

[NH3] Find ( [NH3] [NH4+]) 9.496 10 5

[NH4+] 1.899

Y conociendo M_NH4Ac se calculan los gramos de sal a agregar a los

100ml de solucin
M_NH4Ac
Mr_NH4Ac 14.6
10

g
Chequeo
K_PS_BaSO4 [Ba2+] [SO42-]

10
K_PS_BaSO4 1 10

10
[Ba2+] [SO42-] 1 10

K_PS_PbSO4 [Pb2+] [SO42-]

8
K_PS_PbSO4 1 10

8
[Pb2+] [SO42-] 1 10

4
[Pb2+] [Ac-]
Ki_PbAc4
[PbAc4]

3
Ki_PbAc4 1 10

4
[Pb2+] [Ac-] 3
1 10
[PbAc4]

[Ac-] [H+]
Ka_HAc
[HAc]

5
Ka_HAc 2 10

[Ac-] [H+] 5
2 10
[HAc]
 [NH4+] [HO-]
Kb_NH3
[NH3]

5
Kb_NH3 2 10

[NH4+] [HO-] 5
2 10
[NH3]

Kw [H+] [HO-]

14
Kw 1 10

14
[H+] [HO-] 1 10

M_NH4Ac [Ac-] [HAc] 4 [PbAc4]

M_NH4Ac 1.899

[Ac-] [HAc] 4 [PbAc4] 1.899

M_NH4Ac [NH3] [NH4+]

M_NH4Ac 1.899

[NH3] [NH4+] 1.899

Equilibrios combinados 4
Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

Datos
50
K_PS_HgS 10

14
Kw 10

42
Ki_HgCN4 4 10

10
Ka_HCN 6 10

V 500

ml
M_HgCl2 0.100
 M_KCN 0.600

[Cl-] 2 M_HgCl2

[K+] M_KCN

[Hg2+] 0.001

[CN-] 0.3

[HgCN4] 0.1

7
[H+] 10

[HCN] 0.1

7
[HO-] 10

Relaciones
Given

4
20 [Hg2+] [CN-] 20
Ki_HgCN4 10 10
[HgCN4]

(como la igualdad es entre nmeros muy chicos da error, los

agrando y se corrige)
[CN-] [H+]
Ka_HCN
[HCN]

Kw [HO-] [H+]

M_HgCl2 [Hg2+] [HgCN4]

M_KCN 4 [HgCN4] [CN-] [HCN]

2 [Hg2+] [H+] [K+] [HO-] 2 [HgCN4] [CN-] [Cl-]

 0
[Hg2+]
[H+] 5.502 10 12
3

[HO-] Find ( [Hg2+] [H+] [HO-] [HgCN4] [CN-] [HCN]) 1.817 10
[HgCN4] 0.1
[CN-]
0.198
[HCN] 3
1.817 10
40
10 [Hg2+] 2.593

0
[Hg2+]
[H+] 5.502 10 12
3

[HO-] 1.817 10
[HgCN4] 0.1
[CN-]
0.198
[HCN] 3
1.817 10

Verificamos relaciones
4
[Hg2+] [CN-]
Ki_HgCN4
[HgCN4]

4
[Hg2+] [CN-] 42
10 4
[HgCN4]

42
Ki_HgCN4 10 4

[CN-] [H+]
Ka_HCN
[HCN]

10
Ka_HCN 6 10

[CN-] [H+] 10
6 10
[HCN]

Kw [H+] [HO-]

14
Kw 1 10

14
[H+] [HO-] 1 10

M_HgCl2 [Hg2+] [HgCN4]

 M_HgCl2 0.1

[Hg2+] [HgCN4] 0.1

M_KCN 4 [HgCN4] [CN-] [HCN]

M_KCN 0.6

4 [HgCN4] [CN-] [HCN] 0.6

2 [Hg2+] [H+] [K+] [HO-] 2 [HgCN4] [CN-] [Cl-]

2 [Hg2+] [H+] [K+] 0.6

[HO-] 2 [HgCN4] [CN-] [Cl-] 0.6

Finalmente, la concentracin mxima de sulfuro para que no

precipite el el Hg2+ es
K_PS_HgS 11
[S2-] 3.857 10
[Hg2+]

K_PS_BaSO4 [Ba2+] [SO42-]

K_PS_BaSO4

[Ba2+] [SO42-]

K_PS_PbSO4 [Pb2+] [SO42-]

K_PS_PbSO4

[Pb2+] [SO42-]

4
[Pb2+] [Ac-]
Ki_PbAc4
[PbAc4]

Ki_PbAc4

4
[Pb2+] [Ac-]

[PbAc4]

[Ac-] [H+]
Ka_HAc
[HAc]
 Ka_HAc

[Ac-] [H+]

[HAc]

[NH4+] [HO-]
Kb_NH3
[NH3]

Kb_NH3

[NH4+] [HO-]

[NH3]

Kw [H+] [HO-]

14
Kw 1 10

14
[H+] [HO-] 1 10

M_NH4Ac [Ac-] [HAc] 4 [PbAc4]

M_NH4Ac

[Ac-] [HAc] 4 [PbAc4]

M_NH4Ac [NH3] [NH4+]

M_NH4Ac

[NH3] [NH4+]

Equilibrios combinados 5
Reference:C:\Users\Alejandro\Dropbox\Huergo\huergo analitica\datos.xmcd

Datos
8
K_PS_PbSO4 10

14
Kw 10

3
Ki_PbAc4 1.1 10

5
Ka_HAc 2 10
 V 75

ml
M_NaAc 0.840

3
M_Pb(NO3)2 2.10 10

M_Na2SO4_ori 0.150

M_Na2SO4 1

[Pb2+] 1

[PbAc4] 1

[Ac-] 0.4

[HAc] 0.2

9
[H+] 10

4
[HO-] 10

8
[SO42-] 10

[NO3-] 1

[Na+] 1

Relaciones
Given

K_PS_PbSO4 [Pb2+] [SO42-]

4
[Pb2+] [Ac-]
Ki_PbAc4
[PbAc4]

[Ac-] [H+]
Ka_HAc
[HAc]

Kw [H+] [HO-]
 M_NaAc [Ac-] [HAc] 4 [PbAc4]

M_Pb(NO3)2 [Pb2+] [PbAc4]

1
M_Pb(NO3)2 [NO3-]
2

M_Na2SO4 [SO42-]

2 M_Na2SO4 M_NaAc [Na+]

[Na+] 2 [Pb2+] [H+] [HO-] 2 [SO42-] [Ac-] [NO3-] 2 [PbAc4]

M_Na2SO4

[Pb2+]
[PbAc4]
[Ac-]

[HAc] Find ( M_Na2SO4 [Pb2+] [PbAc4] [Ac-] [HAc] [H+] [HO-] [SO42-] [NO3-] [Na+])
[H+]
[HO-]

[SO42-]
[NO3-]

[Na+]

M_Na2SO4

[Pb2+]
[PbAc4]
[Ac-]

[HAc]
[H+]
[HO-]

[SO42-]
[NO3-]

[Na+]

Conociendo la concentracin del sulfato de sodio se calcula el

volumen de solucin necesario
V M_Na2SO4 4
m_Na2SO4 1.556 10
1000
 1000 m_Na2SO4
V 1.04
M_Na2SO4_ori

ml
Chequeo
K_PS_PbSO4 [Pb2+] [SO42-]

8
K_PS_PbSO4 1 10

8
[Pb2+] [SO42-] 1 10

4
[Pb2+] [Ac-]
Ki_PbAc4
[PbAc4]

3
Ki_PbAc4 1.1 10

4
[Pb2+] [Ac-] 3
1.1 10
[PbAc4]

[Ac-] [H+]
Ka_HAc
[HAc]

5
Ka_HAc 2 10

[Ac-] [H+] 5
2 10
[HAc]

Kw [H+] [HO-]

14
Kw 1 10

14
[H+] [HO-] 1 10

M_NaAc [Ac-] [HAc] 4 [PbAc4]

M_NaAc 0.84

[Ac-] [HAc] 4 [PbAc4] 0.84

M_Pb(NO3)2 [Pb2+] [PbAc4]

3
M_Pb(NO3)2 2.1 10
 3
[Pb2+] [PbAc4] 2.1 10

1
M_Pb(NO3)2 [NO3-]
2

1 3
[NO3-] 2.1 10
2

M_Na2SO4 [SO42-]

3
M_Na2SO4 2.075 10

3
[SO42-] 2.075 10

2 M_Na2SO4 M_NaAc [Na+]

2 M_Na2SO4 M_NaAc 0.844

[Na+] 0.844

[Na+] 2 [Pb2+] [H+] [HO-] 2 [SO42-] [Ac-] [NO3-] 2 [PbAc4]

[Na+] 2 [Pb2+] [H+] 0.844

[HO-] 2 [SO42-] [Ac-] [NO3-] 2 [PbAc4] 0.844

K_PS_BaSO4 [Ba2+] [SO42-]

K_PS_BaSO4

[Ba2+] [SO42-]

K_PS_PbSO4 [Pb2+] [SO42-]

8
K_PS_PbSO4 1 10

8
[Pb2+] [SO42-] 1 10

4
[Pb2+] [Ac-]
Ki_PbAc4
[PbAc4]

3
Ki_PbAc4 1.1 10

4
[Pb2+] [Ac-] 3
1.1 10
[PbAc4]
 [Ac-] [H+]
Ka_HAc
[HAc]

5
Ka_HAc 2 10

[Ac-] [H+] 5
2 10
[HAc]

[NH4+] [HO-]
Kb_NH3
[NH3]

Kb_NH3

[NH4+] [HO-]

[NH3]

Kw [H+] [HO-]

14
Kw 1 10

14
[H+] [HO-] 1 10

M_NH4Ac [Ac-] [HAc] 4 [PbAc4]

M_NH4Ac

[Ac-] [HAc] 4 [PbAc4] 0.84

M_NH4Ac [NH3] [NH4+]

M_NH4Ac

[NH3] [NH4+]